CN113164947B - 包含沸石材料和锆螯合配合物的水性悬浮液 - Google Patents

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Abstract

一种水性悬浮液,其包含水、沸石材料以及铜和铁中的一种或多种,和螯合配合物,所述螯合配合物包含锆离子和二齿有机配体,所述二齿有机配体经由来自包含在所述配体中的两个氧原子的锆氧键与所述锆离子键合,所述螯合配合物溶解于水中。

Description

包含沸石材料和锆螯合配合物的水性悬浮液
本发明涉及用于制备排气系统催化剂的包含沸石材料和锆螯合配合物的水性悬浮液。更具体地,本发明的悬浮液为适用于生产SCR催化剂的体系提供流变性质的改进。
用于SCR催化剂制备的常规悬浮液由于当前悬浮液体系的流变性质的问题而不能提供令人满意的涂层性能。更具体地,常规悬浮液制剂在弱酸性至碱性pH范围内导致凝胶样行为,其干扰通常用于废气处理的整体基材的涂层。因此,固体含量超过40重量-%的干固体负载量的常规体系所遇到的增加的粘度导致涂层的较低再现性和增加不符合质量控制标准的催化剂的废品率以及增加生产成本。不受理论的束缚,认为用于将SCR催化剂材料固定到基材上的粘合促进剂的锆源在弱酸性至碱性pH范围内形成凝胶,并被认为有助于悬浮液制剂的凝胶样行为。
因此,本发明的一个目的是提供一种悬浮液,其在锆存在下在固体含量大于40重量-%的固体负载量下改善了粘度分布。本发明的另一个目的是提供允许避免锆溶胶凝胶形成的悬浮液制剂。本发明的另一个目的是提供显示改善的稳定性的悬浮液制剂。本发明的另一个目的是提供允许较高剪切速率的悬浮液,特别是提供在较高剪切速率下降低粘度的悬浮液。本发明的另一个目的是提供一种制备显示提高的粘度的悬浮液的方法。本发明的另一个目的是提供一种制备避免锆溶胶凝胶的悬浮液的方法。
令人惊讶地,发现通过使用合适的α-羟基酸作为锆配体,与缺少α-羟基酸的悬浮液相比,包含锆的SCR催化剂悬浮液显示出改善的粘度和稳定性。
因此,本发明涉及一种水性悬浮液,其包含:
(i)水;
(ii)沸石材料以及铜和铁中的一种或多种,其中所述铜和铁中的一种或多种包含在沸石材料中,或包含在铜和铁中的一种或多种的源中,或包含在沸石材料中以及包含在铜和铁中的一种或多种的源中;
(iii)螯合配合物,其包含锆离子和二齿有机配体,所述二齿有机配体经由来自包含在所述配体中的两个氧原子的锆氧键与所述锆离子键合,所述螯合配合物优选溶解于水中。
优选地,(i)中提供的水是去离子的。更优选地,根据(i)的水的电导率在50至4000微西门子/cm的范围内,更优选在100至3000微西门子/cm的范围内,更优选在150至200微西门子/cm的范围内,如参考实例6所述测定的。
优选地,根据(ii)的沸石材料具有骨架类型ABW、ACO、AEI、AEL、AEN、AET、AFG、AFI、AFN、AFO、AFR、AFS、AFT、AFV、AFX、AFY、AHT、ANA、APC、APD、AST、ASV、ATN、ATO、ATS、ATT、ATV、AVL、AWO、AWW、BCT、BEA、BEC、BIK、BOF、BOG、BOZ、BPH、BRE、BSV、CAN、CAS、CDO、CFI、CGF、CGS、CHA、-CHI、-CLO、CON、CSV、CZP、DAC、DDR、DFO、DFT、DOH、DON、EAB、EDI、EEI、EMT、EON、EPI、ERI、ESV、ETR、EUO、*-EWT、EZT、FAR、FAU、FER、FRA、GIS、GIU、GME、GON、GOO、HEU、IFO、IFR、-IFU、IFW、IFY、IHW、IMF、IRN、IRR、-IRY、ISV、ITE、ITG、ITH、*-ITN、ITR、ITT、-ITV、ITW、IWR、IWS、IWV、IWW、JBW、JNT、JOZ、JRY、JSN、JSR、JST、JSW、KFI、LAU、LEV、LIO、-LIT、LOS、LOV、LTA、LTF、LTJ、LTL、LTN、MAR、MAZ、MEI、MEL、MEP、MER、MFI、MFS、MON、MOR、MOZ、*MRE、MSE、MSO、MTF、MTN、MTT、MTW、MVY、MWF、MWW、NAB、NAT、NES、NON、NPO、NPT、NSI、OBW、OFF、OKO、OSI、OSO、OWE、-PAR、PAU、PCR、PHI、PON、POS、PSI、PUN、RHO、-RON、RRO、RSN、RTE、RTH、RUT、RWR、RWY、SAF、SAO、SAS、SAT、SAV、SBE、SBN、SBS、SBT、SEW、SFE、SFF、SFG、SFH、SFN、SFO、SFS、*SFV、SFW、SGT、SIV、SOD、SOF、SOS、SSF、*-SSO、SSY、STF、STI、*STO、STT、STW、-SVR、SVV、SZR、TER、THO、TOL、TON、TSC、TUN、UEI、UFI、UOS、UOV、UOZ、USI、UTL、UWY、VET、VFI、VNI、VSV、WEI、-WEN、YUG、ZON、其两种或更多种的混合物、或其两种或更多种的混合型,优选为AEI、GME、CHA、MFI、BEA、FAU、MOR,其两种或更多种的混合物或其两种或更多种的混合型,更优选为AEI、GME、CHA、FAU、MOR,其两种或更多种的混合物或其两种或更多种的混合型,更优选为AEI、CHA、BEA,其两种或更多种的混合物或其两种或更多种的混合型,更优选为CHA或AEI。更优选地,根据(ii)的沸石材料具有骨架类型CHA。
优选地,根据(ii)的沸石材料的骨架结构的95至100重量-%,更优选98至100重量-%,更优选99至100重量-%由Si、Al、O和任选地H和P中的一种或多种组成。
优选地,根据(ii)的沸石材料的骨架结构中的以SiO2:Al2O3计算的Si与Al的摩尔比在2:1至50:1的范围内,更优选在5:1至50:1的范围内,更优选在10:1至45:1的范围内,更优选在11:1至40:1的范围内,更优选在12:1至38:1的范围内,更优选在13:1至35:1的范围内。
优选地,根据(ii),悬浮液包含沸石材料和铜,其中铜包含在沸石材料中,或包含在铜源中,或包含在沸石材料中和包含在铜源中。
根据本发明的第一实施例,其中根据(ii),悬浮液包含沸石材料和铜,优选地根据(ii)的沸石材料包含铜。更优选地,根据(ii)的沸石材料包含以CuO计算的量在1至10重量-%的范围内,优选在1.5至8重量-%的范围内,更优选在1.8至6重量-%的范围内,更优选在2至5.5重量-%的范围内,更优选在2至5重量-%的范围内,更优选在大于2至小于5重量-%的范围内,更优选在2.1至4.9重量-%的范围内,更优选在2.2至4.8重量-%的范围内的铜,基于所述沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量。
根据本发明的该第一实施例,优选的是根据(ii)的悬浮液除包含铜的沸石材料外不包含铜源。优选地,包含在根据(ii)的沸石材料中的以CuO计算的铜的量在0.1至3重量-%的范围内,优选在0.2至2重量-%的范围内,更优选在0.5至1.75重量-%的范围内,基于所述沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量。
进一步根据该第一实施例,还优选的是除沸石材料外,根据(ii)的悬浮液包含铜源。铜源优选选自由乙酸铜、硝酸铜、硫酸铜、甲酸铜、氧化铜及其两种或更多种的混合物组成的组,更优选选自由乙酸铜、氧化铜及其混合物组成的组,更优选为氧化铜,更优选为CuO。优选地,根据(ii)的悬浮液包含以CuO计算的,量在1至10重量-%的范围内,优选在1.5至5重量-%的范围内,更优选在1.5至4重量-%的范围内的铜源,基于包含在水性悬浮液中的沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量。
根据本发明的第二实施例,其中根据(ii),悬浮液包含沸石材料和铜,可能优选的是包含在根据(ii)的沸石材料中的以CuO计算的铜的量在0至小于0.1重量-%的范围内,优选在0至0.01重量-%的范围内,更优选在0至0.001重量-%的范围内,基于沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量,其中更优选地,根据(ii)的沸石材料不含铜,且其中除沸石材料外,水性悬浮液包含铜源,优选选自由乙酸铜、硝酸铜、硫酸铜、甲酸铜、氧化铜及其两种或更多种的混合物组成的组,更优选选自由乙酸铜、氧化铜及其混合物组成的组,更优选为氧化铜,更优选为CuO。优选地,根据(ii)的悬浮液包含以CuO计算的,量在1至13重量-%的范围内,优选在1.5至8重量-%的范围内,更优选在2至6重量-%的范围内的铜源,基于包含在水性悬浮液中的沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量。
根据本发明,进一步优选的是根据(ii)的沸石材料基本上不含铂族金属和贵金属。贵金属定义为Ru、Re、Rh、Pd、Ag、Os、Ir、Pt和Au中的一种或多种。铂族金属定义为Ru、Rh、Pd、Ir和Pt中的一种或多种。更具体地,进一步优选的是根据(ii)的沸石材料基本上不含Pd、Pt和Rh。对于本领域技术人员显而易见的是,可以存在一些痕量的铂族和贵族金属以及其他过渡金属,但其量不影响催化,使得基本上不含定义为优选小于2重量-%,更优选小于1重量-%,更优选以重量计小于500ppm,更优选以重量计小于100ppm,基于存在于根据(ii)的沸石材料中的以重量计的过渡金属的总量或基于存在于悬浮液中的沸石材料的质量相对于存在于水性悬浮液中的所有组分计算的。
优选地,在根据(ii)的悬浮液包含沸石材料和铜的情况下,包含在根据(ii)的悬浮液中的以Fe2O3计算的铁的量在0至0.01重量-%的范围内,更优选在0至0.001重量-%的范围内,更优选在0至0.0001重量-%的范围内,基于沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量。优选地,95至100重量-%,更优选98至100重量-%,更优选99至100重量-%,更优选99.5至100重量-%,更优选99.9至100重量-%的根据(ii)的沸石材料由Si、Al、O、任选的Cu和任选的H和P中的一种或多种组成。
根据本发明的另一方面,可能优选的是根据(ii)的悬浮液包含沸石材料和铁。在这种情况下,可能优选的是根据(ii)的沸石材料包含铁,其中包含在沸石材料中的以Fe2O3计算的铁的量优选在0.1至10.0重量-%的范围内,更优选在1.0至7.0重量-%的范围内,更优选在2.5至5.5重量-%的范围内,基于沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量,其中优选地在95至100重量-%的范围内,更优选在98至100重量-%的范围内,更优选在99至100重量-%的范围内的沸石材料的骨架结构由Si、Al、O和任选的H和P中的一种或多种组成,其中在该骨架结构中,以SiO2:Al2O3计算的Si与Al的摩尔比优选在2:1至50:1的范围内,更优选在5:1至48:1的范围内,更优选在10:1至45:1的范围内,更优选在11:1至40:1的范围内,更优选在12:1至38:1的范围内,更优选在13:1至35:1的范围内。根据在这种情况下的第一替代方案,其中根据(ii)的悬浮液包含沸石材料和铜,包含在根据(ii)的悬浮液中的以CuO计算的铜的量在0至0.01重量-%的范围内,更优选在0至0.001重量-%的范围内,更优选在0至0.0001重量-%的范围内,基于沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量。根据在这种情况下的第二替代方案,其中根据(ii)的悬浮液包含沸石材料和铁,包含在根据(ii)的悬浮液中的以CuO计算的铜的量在1至10重量-%的范围内,优选在1.5至8重量-%的范围内,更优选在1.8至6重量-%的范围内,更优选在2至5.5重量-%的范围内,更优选在2至5重量-%的范围内,更优选在大于2至小于5重量-%的范围内,更优选在2.1至4.9重量-%的范围内,更优选在2.2至4.8重量-%的范围内,基于沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量。
优选地,根据(ii)的沸石材料的平均微晶尺寸为至少50纳米,更优选在50至250纳米的范围内,更优选在70至200纳米的范围内,如参考实例1中所述通过X至射线衍射测定的。
优选地,根据(ii)的沸石材料具有通过如参考实例2中所述的粒度分布测量测定的Dv90值在0.5至100微米的范围内,更优选在1至50微米的范围内,更优选在1.5至25微米的范围内,更优选在1.8至10微米的范围内的粒度分布。
优选地,根据(ii)的沸石材料具有通过如参考实例2中所述的粒度分布测量测定的Dv50值在0.3至50微米的范围内,更优选在0.4至15微米的范围内,更优选在0.5至5微米的范围内的粒度分布。
优选地,根据(ii)的沸石材料具有通过如参考实例2中所述的粒度分布测量测定的Dv10值在0.1至10微米的范围内,更优选在0.2至5微米的范围内,更优选在0.3至2微米的范围内的粒度分布。
优选的是根据(ii)的沸石材料为在暴露于水后具有酸性性质的沸石材料。在本发明的上下文中,具有酸性性质的沸石材料应理解为优选根据参考实例9制备的沸石材料,其当存在于由所述沸石材料和去离子水组成的水性悬浮液中时,将所述悬浮液的pH降低至低于6.4,优选在2至6.3的范围内,更优选在3至6.2的范围内,更优选在3.5至6.1的范围内,更优选在3.8至6的范围内的值,pH如参考实例3中定义的那样测定的。
或者,优选的是根据(ii)的沸石材料为在暴露于水后具有酸性缓冲、中性或碱性性质的沸石材料。在本发明的上下文中,具有酸性缓冲、中性或碱性性质的沸石材料应理解为优选根据参考实例9制备的沸石材料,其当存在于由所述沸石材料和去离子水组成的水性悬浮液中时,将所述悬浮液的pH稍微降低或增加至高于6.4,优选在6.5至10的范围内,更优选在6.6至9的范围内,更优选在6.7至7.5的范围内的值,pH如参考实例3中定义的那样测定的。例如,在本发明的上下文中,具有酸性缓冲性质的沸石材料应理解为优选根据参考实例9制备的沸石材料,其当存在于由所述沸石材料和去离子水组成的水性悬浮液中时,可将所述悬浮液的pH略微降低至6.5的值。作为另一实例,在本发明的上下文中,具有中性性质的沸石材料应理解为优选根据参考实例9制备的沸石材料,其当存在于由所述沸石材料和去离子水组成的水性悬浮液中时,可将所述悬浮液的pH略微增加至7.2的值。作为另一实例,在本发明的上下文中,具有碱性性质的沸石材料应理解为优选根据参考实例9制备的沸石材料,其当存在于由所述沸石材料和去离子水组成的水性悬浮液中时,可将所述悬浮液的pH增加至7.5的值。
本领域技术人员熟知沸石材料具有路易斯酸位点、强布朗斯台德酸位点和弱布朗斯台德酸位点。因此,本领域技术人员还理解,当充分去质子化时沸石的羟基可以充当碱,当遇到酸时去质子化的弱酸位点也是如此。因此,在本发明的上下文中,应理解具有酸性性质的沸石材料充当将质子释放到水性悬浮液中的布朗斯台德酸,使得由去离子水和根据(ii),优选根据参考实例9制备的沸石材料组成的所述悬浮液具有低于6.4,优选在2至6.3的范围内,更优选在3至6.2的范围内,更优选在3.5至6.1的范围内,更优选在3.8至6的范围内的pH值,pH如参考实例3中定义的那样测定的。此外,在本发明的上下文中,应理解具有酸性缓冲性质或中性性质的沸石充当布朗斯台德酸或所述酸的共轭碱,其将向水性悬浮液释放质子或从水性悬浮液接受质子,使得由去离子水和根据(ii),优选根据参考实例9制备的沸石材料组成的所述悬浮液将具有高于6.4且低于7.3的pH值,当根据参考实例3测量时。同样地,在本发明的上下文中,应理解具有碱性性质的沸石充当将从水性悬浮液接受质子的碱,使得由去离子水和根据(ii),优选根据参考实例9制备的沸石材料组成的所述悬浮液将具有高于7.3的pH值,所述pH如参考实例3中所定义的那样测定。
此外,在沸石材料中,通常显示出酸性或碱性行为的可用位点易于在分散于水性环境中之后达到平衡状态。因此,取决于碱含量或更通常取决于沸石的类型,可以观察到或多或少的酸性行为或甚至轻微的碱性行为。
根据(iii)的锆配合物
优选地,本发明悬浮液的根据(iii)的二齿有机配体包含,更优选为α羟基酸、β羟基酸、2,4-二酮和1,3-二羰基化合物中的一种或多种,更优选为C2至C6α羟基酸、C3至C6β羟基酸、C3至C6 1,3-二羰基化合物和C5至C9 2,4-二酮中的一种或多种,更优选为C2至C5α羟基酸、C3至C5β羟基酸、C3至C5 1,3-二羰基化合物和C5至C8 2,4-二酮中的一种或多种,更优选为C3至C4α羟基酸、C3至C4β羟基酸、C3至C4 1,3-二羰基化合物和C5至C6 2,4-二酮中的一种或多种。进一步优选的是,根据(iii)的二齿有机配体由元素碳、氢和氧组成。优选地,根据(iii)的二齿有机配体包含,更优选为乙酰丙酮、乙醇酸、乳酸、丙醇二酸、抗坏血酸、葡糖醛酸、酒石酸和葡糖醛酸内酯中的一种或多种,更优选为乙醇酸、乳酸、丙醇二酸、抗坏血酸、葡糖醛酸和葡糖醛酸内酯中的一种或多种,更优选为乙醇酸、乳酸、抗坏血酸和葡糖醛酸中的一种或多种,更优选为乙醇酸和乳酸中的一种或多种。更优选地,根据(iii)的二齿有机配体包含,更优选地是乳酸。
更优选的是当根据(ii)的沸石材料为具有酸性性质的沸石材料时,根据(iii)的二齿有机配体包含,更优选为乙酰丙酮、乙醇酸、乳酸、丙醇二酸、抗坏血酸、葡糖醛酸、酒石酸和葡糖醛酸内酯中的一种或多种,更优选为乙醇酸、乳酸、丙醇二酸、抗坏血酸、葡糖醛酸和葡糖醛酸内酯中的一种或多种,更优选为乙醇酸、乳酸、抗坏血酸和葡糖醛酸中的一种或多种,更优选为乙醇酸和乳酸中的一种或多种,更优选为乳酸
更优选的是,当根据(ii)的沸石材料为具有酸性缓冲、中性或碱性性质的沸石材料时,根据(iii)的二齿有机配体包含,更优选为乙酰丙酮、乙醇酸、乳酸、丙醇二酸、抗坏血酸、葡糖醛酸、酒石酸和葡糖醛酸内酯中的一种或多种,更优选为乙醇酸、乳酸、丙醇二酸、抗坏血酸、葡糖醛酸和葡糖醛酸内酯中的一种或多种,更优选为乙醇酸、乳酸、抗坏血酸和葡糖醛酸中的一种或多种,更优选为乙醇酸和乳酸中的一种或多种,更优选为乳酸。
优选地,在20℃的水的温度下测量的,根据(iii)的二齿有机配体在水中的溶解度为100mL的水中至少20g的所述配体,更优选为100mL的水中至少25g的所述配体,更优选为100mL的水中至少30g的所述配体。
悬浮液的进一步特征
优选地,根据(i)使用的水相对于根据(ii)使用的沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量的重量比,重量(水):重量(沸石材料的骨架Si、Al和O的总和)在80:20至40:60的范围内,优选在75:25至45:55的范围内,优选在70:30至48:52的范围内,更优选在60:40至50:50的范围内。
优选地,包含在根据(iii)的配合物中的以氧化锆计算的锆离子相对于根据(ii)的沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量的重量比,重量(氧化锆):重量(沸石材料的骨架Si、Al和O的总和)在0.02:1至0.1:1的范围内,优选在0.03:1至0.08:1的范围内,更优选在0.04:1至0.06:1的范围内。
优选地,根据(iii),二齿有机配体相对于锆离子的重量比在0.01至2.0的范围内,更优选在0.05至1.0的范围内,更优选在0.1至0.9的范围内,更优选在0.15至0.8的范围内,更优选在0.175至0.75的范围内,更优选在0.2至0.7的范围内。
优选地,包含在悬浮液中的氯氧化锆的量在0至3重量-%的范围内,更优选在0至1重量-%的范围内,更优选在0至0.5重量-%的范围内,更优选在0至0.1重量-%的范围内,更优选在0至500重量-ppm的范围内,更优选在0至100重量-ppm的范围内,更优选在0至50重量-ppm的范围内、更优选在0至10重量-ppm的范围内、更优选在0至5重量-ppm的范围内、更优选在0至1重量-ppm的范围内,基于悬浮液的总重量。
优选地,包含在悬浮液中的一种或多种氟化物、氯化物、溴化物和碘化物,更优选地一种或多种氟化物、氯化物和溴化物,更优选地一种或多种氯化物和溴化物,更优选地氯化物的量在0至3重量-%的范围内,更优选在0至1重量-%的范围内,更优选在0至0.5重量-%的范围内,更优选在0至0.1重量-%的范围内,更优选在0至500重量-ppm的范围内,更优选在0至100重量-ppm的范围内,更优选在0至50重量-ppm的范围内、更优选在0至10重量-ppm的范围内、更优选在0至5重量-ppm的范围内、更优选在0至1重量-ppm的范围内,基于悬浮液的总重量。
优选地,包含在悬浮液中的硫酸锆或硫酸根阴离子的量在0至3重量-%的范围内,更优选在0至1重量-%的范围内,更优选在0至0.5重量-%的范围内,更优选在0至0.1重量-%的范围内,更优选在0至500重量-ppm的范围内,更优选在0至100重量-ppm的范围内,更优选在0至50重量-ppm的范围内、更优选在0至10重量-ppm的范围内、更优选在0至5重量-ppm的范围内、更优选在0至1重量-ppm的范围内,基于悬浮液的总重量。
优选地,包含在悬浮液中的一种或多种碱金属Li、Na、K和Cs、更优选地一种或多种碱金属Li、Na和K、更优选一种或多种碱金属Na和K、更优选碱金属Na的量在0至10重量-%的范围内,更优选在0至5重量-%的范围内,更优选在0至3重量-%的范围内,更优选在0至2重量-%的范围内,更优选在0至1重量-%的范围内,更优选在0至0.5重量-%的范围内,更优选在0至0.1重量-%的范围内,更优选在0至500重量-ppm的范围内,更优选在0至100重量-ppm的范围内,更优选在0至50重量-ppm的范围内,基于存在的碱金属的总重量和悬浮液的总重量。
悬浮液的pH和粘度
优选地,悬浮液的液相具有在0至12的范围内,更优选在0.5至11的范围内,更优选在1至10的范围内,更优选在1.5至9的范围内,更优选在2至8的范围内,更优选在2.5至7的范围内,更优选在3至6的范围内,更优选在3.5至5的范围内,更优选在3.7至5.5的范围内的pH,其中pH如参考实例3中所述测定的。
优选地,当在100s-1下测量时,水性悬浮液具有在2mPas至1000mPas的范围内,更优选在5mPas至800mPas的范围内的粘度,如参考实例4中所述测定的。
任选的耐火金属氧化物
优选的是,除了根据(i)、(ii)和(iii)的组分之外,水性悬浮液包含:
(iv)耐火金属氧化物和耐火金属氧化物前体中的一种或多种。
优选地,耐火金属氧化物和耐火金属氧化物前体中的一种或多种包含,更优选为氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、氢氧化铝、羟基氧化铝、铝盐、胶体氧化铝、硅醇化物、胶体二氧化硅、气相二氧化硅、水玻璃、钛醇化物和胶体二氧化钛中的一种或多种;更优选为氧化铝、二氧化硅、氢氧化铝、羟基氧化铝、铝盐、胶体氧化铝、硅醇化物、胶体二氧化硅、气相二氧化硅和水玻璃中的一种或多种;更优选为氧化铝、二氧化硅、氢氧化铝、羟基氧化铝、铝盐和胶体氧化铝中的一种或多种;更优选为氧化铝和二氧化硅中的一种或多种,更优选为氧化铝。
优选地,根据(iv)的耐火金属氧化物和耐火金属氧化物前体中的一种或多种相对于沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量的重量比,重量(iv):重量(沸石材料的骨架Si、Al和O的总和)在0.01:1至0.13:1的范围内,更优选在0.03:1至0.11:1的范围内,更优选在0.05:1至0.09:1的范围内。
任选的碱、添加剂和相应的物理性质
任选地,除了根据(i)、(ii)、(iii)和任选地(iv)的组分之外,水性悬浮液还包含:
(v)有机碱。
如果存在有机碱,则根据(v)的有机碱优选为氨和C1至C6胺中的一种或多种,更优选氨和C1至C5胺中的一种或多种,更优选氨和C1至C4胺中的一种或多种,更优选氨和C1至C3胺中的一种或多种,更优选氨和C1至C2胺中的一种或多种,更优选三乙醇胺、二乙醇胺、乙醇胺和氨中的一种或多种,更优选包含,更优选为乙醇胺的有机碱。
如果存在有机碱,根据(v)的有机碱相对于根据(ii)的沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量的重量比,重量(有机碱):重量(沸石材料的骨架Si、Al和O的总和)优选在0.01:1至0.5:1的范围内,更优选在0.01:1至0.1:1的范围内,更优选在0.02:1至0.05:1的范围内。
如果存在有机碱,则水性悬浮液优选具有在0至12的范围内,更优选在0.5至11的范围内,更优选在1至10的范围内,更优选在1.5至9的范围内,更优选在2至8的范围内,更优选在2.5至7的范围内,更优选在3至6的范围内,更优选在3.5至5.5的范围内的pH,其中pH如参考实例3中所述那样测定的。
如果存在有机碱,则水性悬浮液优选具有在100s-1下测量的在2mPas至1000mPas的范围内,更优选在5mPas至800mPas的范围内的粘度,如参考实例4中所述那样测定的。
优选地,悬浮液具有在1d(天)至120d的范围内,优选在1d至60d的范围内,更优选在1d至30d的范围内的储存稳定性,如参考实例5中所述那样测定的。
可能优选的是本发明的悬浮液还包含粘合促进剂中的一种或多种,更优选聚乙炔、聚羧酸酯和聚乙二醇中的一种或多种。
可能优选的是本发明的悬浮液还包含分散剂中的一种或多种,更优选聚(羧酸酯醚)、聚(芳基醚)、聚(丙烯酸)和聚乙二醇中的一种或多种。
可能优选的是本发明的悬浮液还包含流变改性剂中的一种或多种,更优选纤维素醚、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟乙基甲基纤维素和任选疏水改性的聚氨酯增稠剂中的一种或多种。
制备水性悬浮液的方法
本发明涉及用于制备水性悬浮液,优选上文所述的水性悬浮液的方法,所述方法包含:
(a)混合水和锆盐;
(b)向由(a)获得的混合物中加入二齿有机配体,获得包含螯合配合物的水溶液,所述螯合配合物包含锆离子和二齿有机配体,所述二齿有机配体经由来自包含在所述配体中的两个氧原子的锆氧键与所述锆离子键合;
(c)向由(b)获得的水溶液中加入沸石材料以及铜和铁中的一种或多种,获得水性悬浮液,其中所述铜和铁中的一种或多种包含在沸石材料中,或包含在铜和铁中的一种或多种的源中,或包含在沸石材料中以及包含在铜和铁中的一种或多种的源中。
步骤(a)
优选的是根据(a)的水是去离子水。优选地,水的电导率在50至4000微西门子/cm的范围内,更优选在100至3000微西门子/cm的范围内,更优选在150至200微西门子/cm的范围内,如参考实例6所述测定的。
优选地,根据(a)的混合在4至40℃的范围内,更优选在10至30℃的范围内,更优选在12至25℃的范围内的水的温度下进行。
优选地根据(a),锆盐为羧酸锆盐、锆醇化物和硝酸锆中的一种或多种,更优选为羧酸锆和硝酸锆中的一种或多种。优选的是,在根据(a)的方法中,锆盐为羧酸锆,其包含,更优选为,C1至C7羧酸锆中的一种或多种,更优选为C1至C6羧酸锆中的一种或多种,更优选为C1至C5羧酸锆中的一种或多种,更优选为C1至C4羧酸锆中的一种或多种,更优选为C1至C3羧酸锆中的一种或多种,更优选为C1至C2羧酸锆中的一种或多种。更优选地,锆盐包含,更优选地为乙酸锆。
优选地,根据(a),混合进行在1至30分钟的范围内,更优选在2至25分钟的范围内,更优选在5至20分钟的范围内,更优选在8至15分钟的范围内,更优选在9至14分钟的范围内,更优选在10至12分钟的范围内的时间段。
步骤(b)
优选地,本发明方法的根据(b)的二齿有机配体包含,优选为α羟基酸、β羟基酸、2,4-二酮和1,3-二羰基化合物中的一种或多种,优选为C2至C6α羟基酸、C3至C6β羟基酸、C3至C6 1,3-二羰基化合物和C5至C9 2,4-二酮中的一种或多种,更优选为C2至C5α羟基酸、C3至C5β羟基酸、C3至C5 1,3-二羰基化合物和C5至C8 2,4-二酮中的一种或多种,更优选为C3至C4α羟基酸、C3至C4β羟基酸、C3至C4 1,3-二羰基化合物和C5至C6 2,4-二酮中的一种或多种。优选地,根据(b)的二齿有机配体由元素碳、氢和氧组成。更优选地,根据(b)的二齿有机配体包含,优选为乙酰丙酮、乙醇酸、乳酸、丙醇二酸、抗坏血酸、葡糖醛酸和葡糖醛酸内酯中的一种或多种,优选为乙醇酸、乳酸、丙醇二酸、抗坏血酸、葡糖醛酸和葡糖醛酸内酯中的一种或多种,更优选为乙醇酸、乳酸、抗坏血酸和葡糖醛酸中的一种或多种,更优选为乙醇酸和乳酸中的一种或多种,其中更优选地,根据(b)的二齿有机配体包含,更优选地为乳酸。
优选地,根据(b),二齿有机配体的添加在(a)中获得的混合物的温度下,在4至40℃的范围内,优选在10至30℃的范围内,更优选在12至25℃的范围内的水的温度下进行。
优选地,根据(b),伴随混合进行在1至30分钟的范围内,更优选在2至25分钟的范围内,更优选在5至20分钟的范围内,更优选在8至15分钟的范围内,更优选在9至14分钟的范围内,更优选在10至12分钟的范围内的时间段,加入二齿有机配体。
步骤(c)
优选地,根据(c)添加的沸石材料具有骨架类型ABW、ACO、AEI、AEL、AEN、AET、AFG、AFI、AFN、AFO、AFR、AFS、AFT、AFV、AFX、AFY、AHT、ANA、APC、APD、AST、ASV、ATN、ATO、ATS、ATT、ATV、AVL、AWO、AWW、BCT、BEA、BEC、BIK、BOF、BOG、BOZ、BPH、BRE、BSV、CAN、CAS、CDO、CFI、CGF、CGS、CHA、-CHI、-CLO、CON、CSV、CZP、DAC、DDR、DFO、DFT、DOH、DON、EAB、EDI、EEI、EMT、EON、EPI、ERI、ESV、ETR、EUO、*-EWT、EZT、FAR、FAU、FER、FRA、GIS、GIU、GME、GON、GOO、HEU、IFO、IFR、-IFU、IFW、IFY、IHW、IMF、IRN、IRR、-IRY、ISV、ITE、ITG、ITH、*-ITN、ITR、ITT、-ITV、ITW、IWR、IWS、IWV、IWW、JBW、JNT、JOZ、JRY、JSN、JSR、JST、JSW、KFI、LAU、LEV、LIO、-LIT、LOS、LOV、LTA、LTF、LTJ、LTL、LTN、MAR、MAZ、MEI、MEL、MEP、MER、MFI、MFS、MON、MOR、MOZ、*MRE、MSE、MSO、MTF、MTN、MTT、MTW、MVY、MWF、MWW、NAB、NAT、NES、NON、NPO、NPT、NSI、OBW、OFF、OKO、OSI、OSO、OWE、-PAR、PAU、PCR、PHI、PON、POS、PSI、PUN、RHO、-RON、RRO、RSN、RTE、RTH、RUT、RWR、RWY、SAF、SAO、SAS、SAT、SAV、SBE、SBN、SBS、SBT、SEW、SFE、SFF、SFG、SFH、SFN、SFO、SFS、*SFV、SFW、SGT、SIV、SOD、SOF、SOS、SSF、*-SSO、SSY、STF、STI、*STO、STT、STW、-SVR、SVV、SZR、TER、THO、TOL、TON、TSC、TUN、UEI、UFI、UOS、UOV、UOZ、USI、UTL、UWY、VET、VFI、VNI、VSV、WEI、-WEN、YUG、ZON、其两种或更多种的混合物、或其两种或更多种的混合型,优选为AEI、GME、CHA、MFI、BEA、FAU、MOR,其两种或更多种的混合物或其两种或更多种的混合型,更优选为AEI、GME、CHA、FAU、MOR,其两种或更多种的混合物或其两种或更多种的混合型,更优选为AEI、CHA、BEA,其两种或更多种的混合物或其两种或更多种的混合型,更优选为CHA或AEI。甚至更优选地,根据本发明的方法的(c),沸石材料具有骨架类型CHA。
优选地,根据(c)的沸石材料的骨架结构中的以SiO2:Al2O3计算的Si与Al的摩尔比在2:1至50:1的范围内,优选为5:1至50:1的范围内,更优选为10:1至45:1的范围内,更优选为11:1至40:1的范围内,更优选为12:1至38:1的范围内,更优选为13:1至35:1的范围内。
优选地,根据(c)的沸石材料的骨架结构的95至100重量-%,优选98至100重量-%,更优选99至100重量-%由Si、Al、O和任选地Cu和Fe中的一种或多种和任选地H和P中的一种或多种组成。
优选地,根据(c),加入包含铜的沸石材料,或加入沸石材料和铜源,或加入包含铜的沸石材料和铜源。
根据本发明的第一实施例,优选的是根据(c)加入的沸石材料包含铜。更优选地,根据(c)加入的沸石材料包含以CuO计算的量在1至10重量-%的范围内,优选在1.5至8重量-%的范围内,更优选在1.8至6重量-%的范围内,优选在2至5.5重量-%的范围内,优选在2至5重量-%的范围内,更优选在大于2至小于5重量-%的范围内,优选在2.1至4.9重量-%的范围内,优选在2.2至4.8重量-%的范围内的铜,基于沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量。
根据本发明的该第一实施例,优选的是根据(c),除包含铜的沸石材料外不添加铜源。优选地,包含在根据(c)的沸石材料中的以CuO计算的铜的量在0.1至3重量-%的范围内,优选在0.2至2重量-%的范围内,更优选在0.5至1.75重量-%的范围内,基于沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量。
进一步根据该第一实施例,还优选的是除沸石材料外,根据(c)加入铜源。铜源优选选自由乙酸铜、硝酸铜、硫酸铜、甲酸铜、氧化铜及其两种或更多种的混合物组成的组,更优选选自由乙酸铜、氧化铜及其混合物组成的组,更优选为氧化铜,更优选为CuO。优选地,以CuO计算的铜源根据(c)以在1至10重量-%的范围内,优选在1.5至5重量-%的范围内,更优选在1.5至4重量-%的范围内的量加入,基于根据(c)加入的沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量。
根据本发明的第二实施例,优选的是包含在根据(c)加入的沸石材料中的以CuO计算的铜的量在0至小于0.1重量-%的范围内,优选在0至0.01重量-%的范围内,更优选在0至0.001重量-%的范围内,基于沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量,其中更优选地,根据(c)加入的沸石材料不含铜,且其中除沸石材料外,根据(c)加入铜源,其中铜源优选选自由乙酸铜、硝酸铜、硫酸铜、甲酸铜、氧化铜及其两种或更多种的混合物组成的组,更优选选自由乙酸铜、氧化铜及其混合物组成的组,更优选为氧化铜,更优选为CuO。在这种情况下,以CuO计算的铜源根据(c)在1至13重量-%的范围内,更优选在1.5至8重量-%的范围内,更优选在2至6重量-%的范围内的量加入,基于根据(c)加入的沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量。
进一步优选的是根据(c)加入的沸石材料基本上不含铂族金属和贵金属。贵金属定义为Ru、Re、Rh、Pd、Ag、Os、Ir、Pt和Au中的一种或多种。铂族金属定义为Ru、Rh、Pd、Ir和Pt中的一种或多种。更具体地,进一步优选的是根据(c)的沸石材料基本上不含Pd、Pt和Rh。本领域技术人员清楚的是,可以存在一些痕量的铂族和贵族金属以及其他过渡金属,但其量不影响催化,使得基本上不含定义为小于2重量-%,更优选小于1重量-%,更优选以重量计小于500ppm,更优选以重量计小于100ppm,基于存在于根据(c)的沸石材料中的以重量计的过渡金属的总量或基于存在于根据(c)或(d)的悬浮液中的沸石材料的质量相对于存在于水性悬浮液中的所有组分计算的。
优选地,包含在根据(c)的沸石材料中的以Fe2O3计算的铁的量在0至0.01重量-%的范围内,优选在0至0.001重量-%的范围内,更优选在0至0.0001重量-%的范围内,基于沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量。
优选地,95至100重量-%,优选98至100重量-%,更优选99至100重量-%,更优选99.5至100重量-%,更优选99.9至100重量-%的根据(c)的沸石材料由Si、Al、O和任选的H和P中的一种或多种组成。
根据本发明的其他方面,可能优选的是根据(c)加入的沸石材料包含铁,其中包含在沸石材料中的以Fe2O3计算的铁的量优选在0.1至10.0重量-%的范围内,更优选在1.0至7.0重量-%的范围内,更优选在2.5至5.5重量-%的范围内,基于沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量,并且其中优选在95至100重量-%的范围内,更优选在98至100重量-%的范围内,更优选在99至100重量-%的范围内的沸石材料的骨架结构由Si、Al、O和任选的H和P中的一种或多种组成,其中在该骨架结构中,以SiO2:Al2O3计算的Si与Al的摩尔比优选在2:1至50:1的范围内,更优选在5:1至48:1的范围内,更优选在10:1至45:1的范围内,更优选在11:1至40:1的范围内,更优选在12:1至38:1的范围内,更优选在13:1至35:1的范围内。
优选地,根据(c)的沸石材料的平均微晶尺寸在至少50纳米的范围内,优选在50至250纳米的范围内,更优选在70至200纳米的范围内,如参考实例1中所述通过X至射线衍射测定的。
优选地,根据(c)的沸石材料具有通过如参考实例2中所述的粒度分布测量测定的Dv90值在1至100微米的范围内,优选在1.5至50微米的范围内,更优选在2至25微米的范围内的粒度分布。
优选地,根据(c)的沸石材料具有通过如参考实例2中所述的粒度分布测量测定的Dv50值在0.3至50微米的范围内,优选在0.4至15.0微米的范围内,更优选在0.5至10微米的范围内的粒度分布。
优选地,根据(c)的沸石材料具有通过如参考实例2中所述的粒度分布测量测定的Dv10值在0.1至10微米的范围内,优选在0.4至5.0微米的范围内,更优选在0.5至3微米的范围内的粒度分布。
优选的是根据(c)的沸石材料为在暴露于水后具有酸性性质的沸石材料。在本发明的上下文中,具有酸性性质的沸石材料应理解为优选根据参考实例9制备的沸石材料,其当存在于由所述沸石材料和去离子水组成的水性悬浮液中时,将所述悬浮液的pH降低至低于6.4,优选在2至6.3的范围内,更优选在3至6.2的范围内,更优选在3.5至6.1的范围内,更优选在3.8至6的范围内的值,pH如参考实例3中定义的那样测定的。
或者,优选的是根据(c)的沸石材料为在暴露于水后具有酸性缓冲、中性或碱性性质的沸石材料。在本发明的上下文中,具有酸性缓冲、中性或碱性性质的沸石材料应理解为优选根据参考实例9制备的沸石材料,其当存在于由所述沸石材料和去离子水组成的水性悬浮液中时,将所述悬浮液的pH稍微降低或增加至高于6.4,优选在6.5至10的范围内,更优选在6.6至9的范围内,更优选在6.7至7.5的范围内的值,pH如参考实例3中定义的那样测定的。例如,在本发明的上下文中,具有酸性缓冲性质的沸石材料应理解为优选根据参考实例9制备的沸石材料,其当存在于由所述沸石材料和去离子水组成的水性悬浮液中时,可将所述悬浮液的pH略微降低至6.5的值。作为另一实例,在本发明的上下文中,具有中性性质的沸石材料应理解为优选根据参考实例9制备的沸石材料,其当存在于由所述沸石材料和去离子水组成的水性悬浮液中时,可将所述悬浮液的pH略微增加至7.2的值。作为另一实例,在本发明的上下文中,具有碱性性质的沸石材料应理解为优选根据参考实例9制备的沸石材料,其当存在于由所述沸石材料和去离子水组成的水性悬浮液中时,可将所述悬浮液的pH增加至7.5的值。
本领域技术人员熟知沸石材料具有路易斯酸位点、强布朗斯台德酸位点和弱布朗斯台德酸位点。因此,本领域技术人员还理解,当充分去质子化时沸石的羟基可以充当碱,当遇到酸时去质子化的弱酸位点也是如此。因此,在本发明的上下文中,应理解具有酸性性质的沸石材料充当将质子释放到水性悬浮液中的布朗斯台德酸,使得由去离子水和根据(c),优选根据参考实例9制备的沸石材料组成的所述悬浮液具有低于6.4,优选在2至6.3的范围内,更优选在3至6.2的范围内,更优选在3.5至6.1的范围内,更优选在3.8至6的范围内的pH值,pH如参考实例3中定义的那样测定的。此外,在本发明的上下文中,应理解具有酸性缓冲性质或中性pH性质的沸石充当布朗斯台德酸或所述酸的共轭碱,其将向水性悬浮液释放质子或从水性悬浮液接受质子,使得由去离子水和根据(c),优选根据参考实例9制备的沸石材料组成的所述悬浮液当根据参考实例3测量时具有高于6.4且低于7.3的pH值。同样地,在本发明的上下文中,应理解具有碱性性质的沸石充当将接受来自水性悬浮液的质子的碱,使得由去离子水和根据(c),优选根据参考实例9制备的沸石材料组成的所述悬浮液具有高于7.3的pH值,pH值如参考实例3中定义的那样测定的。
此外,在沸石材料中,通常显示出酸性或碱性行为的可用位点易于在分散于水性环境中之后达到平衡状态。因此,取决于碱含量或更通常取决于沸石的类型,可以观察到或多或少的酸性行为或甚至轻微的碱性行为。
更优选的是当根据(c)的沸石材料为具有酸性性质的沸石材料时,根据(b)的二齿有机配体包含,更优选为乙酰丙酮、乙醇酸、乳酸、丙醇二酸、抗坏血酸、葡糖醛酸、酒石酸和葡糖醛酸内酯中的一种或多种,更优选为乙醇酸、乳酸、丙醇二酸、抗坏血酸、葡糖醛酸和葡糖醛酸内酯中的一种或多种,更优选为乙醇酸、乳酸、抗坏血酸和葡糖醛酸中的一种或多种,更优选为乙醇酸和乳酸中的一种或多种,更优选为乳酸
更优选的是,当根据(c)的沸石材料为具有酸性缓冲、中性或碱性性质的沸石材料时,根据(b)的二齿有机配体包含,更优选为乙酰丙酮、乙醇酸、乳酸、丙醇二酸、抗坏血酸、葡糖醛酸、酒石酸和葡糖醛酸内酯中的一种或多种,更优选为乙醇酸、乳酸、丙醇二酸、抗坏血酸、葡糖醛酸和葡糖醛酸内酯中的一种或多种,更优选为乙醇酸、乳酸、抗坏血酸和葡糖醛酸中的一种或多种,更优选为乙醇酸和乳酸中的一种或多种,更优选为乳酸。
优选地,加入根据(c)的沸石材料包含将沸石材料分散在由(b)获得的水溶液中。优选地,根据(c),沸石材料以在1至1200g/s的范围内、更优选在10至1000g/s的范围内、更优选在100至900g/s的范围内、更优选在200至800g/s的范围内的速率分散在水溶液中。优选地,根据(c),将沸石材料在4至40℃的范围内,更优选在10至30℃的范围内,更优选在12至25℃的范围内的水的温度下分散在水溶液中。优选地,根据(c),将沸石材料在水溶液中分散在1至30分钟的范围内,优选在2至25分钟的范围内,更优选在5至20分钟的范围内,更优选在8至15分钟的范围内,更优选在9至14分钟的范围内,更优选在10至12分钟的范围内的时间段。
其他工艺特征
优选地,从(c)获得的液相具有在0至12的范围内,更优选在0.5至11的范围内,更优选在1至10的范围内,更优选在1.5至9的范围内,更优选在2至8的范围内,更优选在2.5至7的范围内,更优选在3至6的范围内,更优选在3.5至5的范围内,更优选在3.7至5.5的范围内的pH,其中pH如参考实例3中所述测定的。
优选地,根据(a)使用的水相对于根据(c)使用的沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量的重量比,重量(水):重量(沸石材料的骨架Si、Al和O的总和)在80:20至40:60的范围内,更优选在75:25至45:55的范围内,优选在70:30至48:52的范围内,更优选在60:40至50:50的范围内。
优选地,根据(a)使用的以氧化锆(IV)计算的锆盐相对于根据(c)使用的沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量的重量比,重量(锆):重量(沸石材料的骨架Si、Al和O的总和)在0.02:1至0.1:1的范围内,更优选在0.03:1至0.08:1的范围内,更优选在0.04:1至0.06:1的范围内。
优选地,根据(b)使用的二齿有机配体相对于根据(a)使用的锆盐的重量比在0.01至2.0的范围内,更优选在0.05至1.0的范围内,更优选在0.1至0.9的范围内,更优选在0.15至0.8的范围内,更优选在0.175至0.75的范围内,更优选在0.2至0.7的范围内。
优选地,在100s-1下测量的从(c)获得的悬浮液的粘度在2mPas至1000mPas的范围内,更优选在5mPas至800mPas的范围内,如参考实例4中所述测定的。
任选地添加耐火金属氧化物工艺步骤
优选的是本发明方法进一步包含:
(d)将耐火金属氧化物和耐火金属氧化物前体中的一种或多种添加到由(b)获得的水溶液或由(c)获得的悬浮液中。
优选地,耐火金属氧化物和耐火金属氧化物前体中的一种或多种包含,更优选为氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、氢氧化铝、羟基氧化铝、铝盐、胶体氧化铝、硅醇化物、胶体二氧化硅、气相二氧化硅、水玻璃、钛醇化物和胶体二氧化钛中的一种或多种;更优选为氧化铝、二氧化硅、氢氧化铝、羟基氧化铝、铝盐、胶体氧化铝、硅醇化物、胶体二氧化硅、气相二氧化硅和水玻璃中的一种或多种;更优选为氧化铝、二氧化硅、氢氧化铝、羟基氧化铝、铝盐和胶体氧化铝中的一种或多种;更优选为氧化铝和二氧化硅中的一种或多种,更优选为氧化铝。
优选地,根据(d)使用的耐火金属氧化物和耐火金属氧化物前体中的一种或多种相对于根据(c)使用的沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量的重量比,重量(d):重量(沸石材料的骨架Si、Al和O的总和)在0.01:1至0.13:1的范围内,更优选在0.03:1至0.11:1的范围内,更优选在0.05:1至0.09:1的范围内。
任选地添加碱
可能优选的是,本发明的方法还包含向(c)之前获得的水溶液和/或向(c)之后获得的悬浮液中加入有机碱。优选地,有机碱为氨和C1至C6胺中的一种或多种,更优选氨和C1至C5胺中的一种或多种,更优选氨和C1至C4胺中的一种或多种,更优选氨和C1至C3胺中的一种或多种,更优选氨和C1至C2胺中的一种或多种,更优选乙醇胺、乙醇胺、乙醇胺和氨中的一种或多种,更优选包含,更优选为乙醇胺的有机碱。
如果加入碱,则在(c)之前获得的水溶液或由(c)获得的悬浮液的液相的pH优选在0至12的范围内,更优选在0.5至11的范围内,更优选在1至10的范围内,更优选在1.5至9的范围内,更优选在2至8的范围内,更优选在2.5至7的范围内,更优选在3至6的范围内,更优选在3.5至5.5的范围内,其中pH如参考实例3中所述那样测定的。
如果加入碱,则由(c)或(d)获得的悬浮液在100s-1下测得的粘度优选在2mPas至1000mPas的范围内,更优选在5mPas至800mPas的范围内,如参考实例4中所述测定的。
可能优选的是,本发明的方法还包含向由(b)获得的溶液或由(c)获得的悬浮液中加入一种或多种助粘剂,其中所述一种或多种助粘剂优选包含,更优选为聚乙炔、聚羧酸酯和聚乙二醇中的一种或多种。
可能优选的是,本发明的方法还包含向由(b)获得的溶液或由(c)获得的悬浮液中加入一种或多种分散剂,其中一种或多种分散剂优选包含,更优选为聚(羧酸醚)、聚(芳基醚),聚(丙烯酸)和聚乙二醇中的一种或多种。
可能优选的是,本发明的方法还包含将一种或多种流变改性剂加入由(b)获得的溶液或由(c)获得的悬浮液中,其中一种或多种流变改性剂优选包含,更优选为纤维素醚、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟乙基甲基纤维素和任选疏水改性的聚氨酯增稠剂中的一种或多种。
其他工艺特征
优选地,在整个本发明的方法中,氯氧化锆的量,更优选卤化锆的加入量为在0至3重量-%的范围内,更优选在0至1重量-%的范围内,更优选在0至0.5重量-%的范围内,更优选在0至0.1重量-%的范围内,更优选在0至500重量-ppm的范围内,更优选在0至100重量-ppm的范围内,更优选在0至50重量-ppm的范围内、更优选在0至10重量-ppm的范围内、更优选在0至5重量-ppm的范围内、更优选在0至1重量-ppm的范围内,基于从(c)或(d)获得的悬浮液的总重量。
进一步优选的是,本发明的方法的(c)之前的溶液或由(c)获得的悬浮液包含的一种或多种氟化物、氯化物、溴化物和碘化物,更优选地氟化物中的一种或多种、氯化物和溴化物,更优选地氯化物和溴化物中的一种或多种,更优选地氯化物的量在0至3重量-%的范围内,更优选在0至1重量-%的范围内,更优选在0至0.5重量-%的范围内,更优选在0至0.1重量-%的范围内,更优选在0至500重量-ppm的范围内,更优选在0至100重量-ppm的范围内,更优选在0至50重量-ppm的范围内、更优选在0至10重量-ppm的范围内、更优选在0至5重量-ppm的范围内、更优选在0至1重量-ppm的范围内,基于阴离子的重量和从(c)或(d)获得的悬浮液的总重量。
优选地,本发明的方法的(c)之前的溶液或来自(c)的悬浮液包含在0至3重量-%的范围内,更优选在0至1重量-%的范围内,更优选在0至0.5重量-%的范围内,更优选在0至0.1重量-%的范围内,更优选在0至500重量-ppm的范围内,更优选在0至100重量-ppm的范围内、更优选在0至50重量-ppm的范围内、更优选在0至10重量-ppm的范围内、更优选在0至5重量-ppm的范围内、更优选在0至1重量-ppm的范围内的量的硫酸锆或硫酸根阴离子,基于硫酸锆或硫酸根阴离子的重量和由(c)或(d)获得的悬浮液的总重量。
优选地,(c)之前的溶液包含一种或多种碱金属Li、Na、K和Cs、更优选一种或多种碱金属Li、Na和K、更优选一种或多种碱金属Na和K、更优选碱金属Na,其量在0至10重量-%的范围内,优选在0至5重量-%的范围内,更优选在0至3重量-%的范围内、更优选在0至2重量-%的范围内,更优选在0至1重量-%的范围内,更优选在0至0.5重量-%的范围内,更优选在0至0.1重量-%的范围内,更优选在0至500重量-ppm的范围内、更优选在0至100重量-ppm的范围内,更优选在0至50重量-ppm的范围内,更优选在0至10重量-ppm的范围内,更优选在0至5重量-ppm的范围内,更优选在0至1重量-ppm的范围内,基于溶液的总重量。
优选地,由(c)获得的水性悬浮液包含一种或多种碱金属Li、Na、K和Cs、更优选一种或多种碱金属Li、Na和K、更优选一种或多种碱金属Na和K、更优选碱金属Na,其量在0至10重量-%的范围内,更优选在0至5重量-%的范围内,更优选在0至3重量-%的范围内,更优选在0至2重量-%的范围内,更优选在0至1重量-%的范围内,更优选在0至0.5重量-%的范围内,更优选在0至0.1重量-%的范围内,更优选在0至500重量-ppm的范围内,更优选在0至100重量-ppm的范围内,更优选在0至50重量-ppm的范围内,更优选在0至10重量-ppm的范围内,更优选在0至5重量-ppm的范围内,更优选在0至1重量-ppm的范围内,基于悬浮液总重量中存在的碱金属的质量的总和。
本发明的其他方面
本发明还涉及通过上文所述的本发明方法获得或可获得的水性悬浮液。
本发明还涉及本发明的悬浮液用于制备选择性催化还原催化剂,优选用于处理柴油发动机的废气流的用途。
优选的是将本发明的水性悬浮液用作修补基面涂层或用作制备修补基面涂层的中间体,其中所述修补基面涂层优选涂覆在基材上,优选为流通型基材或壁流式基材。还优选的是将本发明的水性悬浮液用作修补基面涂层或用作在包含陶瓷或金属物质的基材上制备修补基面涂层的中间体。进一步优选的是,本发明的水性悬浮液用作修补基面涂层或用作用于在包含陶瓷物质,更优选地由陶瓷物质组成的基材上产生修补基面涂层的中间体,其中陶瓷物质优选包含氧化铝、二氧化硅、硅酸盐、铝硅酸盐(优选为堇青石或莫来石)、铝钛酸盐、碳化硅、氧化锆、氧化镁中的一种或多种,优选为尖晶石、二氧化钛,更优选为碳化硅和堇青石中的一种或多种,更优选为堇青石,更优选由其组成。还优选的是,本发明的水性悬浮液用作修补基面涂层或用作用于制备在包含,更优选由金属物质组成的基材上产生修补基面涂层的中间体,其中金属物质优选包含氧以及铁、铬和铝中的一种或多种,更优选由其组成。
本发明还涉及用于制备选择性催化还原催化剂,优选用于处理柴油发动机的废气流的方法,所述方法包含将修补基面涂层施加到任选预处理的基材,优选流通型基材或过滤器基材上,其中修补基面涂层包含根据本发明的水性悬浮液或通过本发明的方法获得或可获得的水性悬浮液或由其组成。优选地,用于制备选择性催化还原催化剂的方法包含基材,该基材包含,优选为陶瓷或金属物质。进一步优选的是,用于制备选择性催化还原催化剂的方法包含基材,该基材包含陶瓷物质,优选由陶瓷物质组成,其中陶瓷物质优选包含氧化铝、二氧化硅、硅酸盐、铝硅酸盐(优选为堇青石或莫来石)、铝钛酸盐、碳化硅、氧化锆、氧化镁中的一种或多种,优选为尖晶石、二氧化钛,更优选为碳化硅和堇青石中的一种或多种,更优选为堇青石,更优选由其组成。优选的是,用于制备选择性催化还原催化剂的方法包含基材,该基材包含金属物质,优选地由其组成,其中金属物质优选包含氧以及铁、铬和铝中的一种或多种,更优选由其组成。
通过下面的实施例和实施例的组合进一步说明本发明,如通过各自的依赖关系和反向引用指示的。特别地,应注意,在提及实施例范围的每种情况下,例如在术语如“实施例1至4中任一项所述的悬浮液”的上下文中,该范围内的每个实施例意在被技术人员明确公开,即该术语的措辞应被技术人员理解为与“实施例1、2、3和4中任一项所述的悬浮液”同义。
1.一种水性悬浮液,其包含:
(i)水;
(ii)沸石材料以及铜和铁中的一种或多种,其中所述铜和铁中的一种或多种包含在沸石材料中,或包含在铜和铁中的一种或多种的源中,或包含在沸石材料中以及包含在铜和铁中的一种或多种的源中;
(iii)螯合配合物,其包含锆离子和二齿有机配体,所述二齿有机配体经由来自包含在所述配体中的两个氧原子的锆氧键与所述锆离子键合,所述螯合配合物溶解于水中。
2.根据实施例1所述的悬浮液,其中根据(i)的水为去离子水。
3.根据实施例1或2所述的悬浮液,其中根据(i)的水的电导率在50至4000微西门子/cm的范围内,优选在100至3000微西门子/cm的范围内,更优选在150至200微西门子/cm的范围内,如参考实例6所述测定的。
4.根据实施例1至3中任一项所述的悬浮液,其中所述根据(ii)的沸石材料具有骨架类型ABW、ACO、AEI、AEL、AEN、AET、AFG、AFI、AFN、AFO、AFR、AFS、AFT、AFV、AFX、AFY、AHT、ANA、APC、APD、AST、ASV、ATN、ATO、ATS、ATT、ATV、AVL、AWO、AWW、BCT、BEA、BEC、BIK、BOF、BOG、BOZ、BPH、BRE、BSV、CAN、CAS、CDO、CFI、CGF、CGS、CHA、-CHI、-CLO、CON、CSV、CZP、DAC、DDR、DFO、DFT、DOH、DON、EAB、EDI、EEI、EMT、EON、EPI、ERI、ESV、ETR、EUO、*-EWT、EZT、FAR、FAU、FER、FRA、GIS、GIU、GME、GON、GOO、HEU、IFO、IFR、-IFU、IFW、IFY、IHW、IMF、IRN、IRR、-IRY、ISV、ITE、ITG、ITH、*-ITN、ITR、ITT、-ITV、ITW、IWR、IWS、IWV、IWW、JBW、JNT、JOZ、JRY、JSN、JSR、JST、JSW、KFI、LAU、LEV、LIO、-LIT、LOS、LOV、LTA、LTF、LTJ、LTL、LTN、MAR、MAZ、MEI、MEL、MEP、MER、MFI、MFS、MON、MOR、MOZ、*MRE、MSE、MSO、MTF、MTN、MTT、MTW、MVY、MWF、MWW、NAB、NAT、NES、NON、NPO、NPT、NSI、OBW、OFF、OKO、OSI、OSO、OWE、-PAR、PAU、PCR、PHI、PON、POS、PSI、PUN、RHO、-RON、RRO、RSN、RTE、RTH、RUT、RWR、RWY、SAF、SAO、SAS、SAT、SAV、SBE、SBN、SBS、SBT、SEW、SFE、SFF、SFG、SFH、SFN、SFO、SFS、*SFV、SFW、SGT、SIV、SOD、SOF、SOS、SSF、*-SSO、SSY、STF、STI、*STO、STT、STW、-SVR、SVV、SZR、TER、THO、TOL、TON、TSC、TUN、UEI、UFI、UOS、UOV、UOZ、USI、UTL、UWY、VET、VFI、VNI、VSV、WEI、-WEN、YUG、ZON、其两种或更多种的混合物、或其两种或更多种的混合型,优选为AEI、GME、CHA、MFI、BEA、FAU、MOR,其两种或更多种的混合物或其两种或更多种的混合型,更优选为AEI、GME、CHA、FAU、MOR,其两种或更多种的混合物或其两种或更多种的混合型,更优选为AEI、CHA、BEA,其两种或更多种的混合物或其两种或更多种的混合型,更优选为CHA或AEI。
5.根据实施例1至4中任一项所述的悬浮液,其中根据(ii)的沸石材料具有骨架类型CHA。
6.根据实施例1至5中任一项所述的悬浮液,其中根据(ii)的沸石材料的骨架结构的95至100重量-%,优选98至100重量-%,更优选99至100重量-%由Si、Al、O、任选的Cu和Fe中的一种或多种以及任选的H和P中的一种或多种组成。
7.根据实施例1至6中任一项所述的悬浮液,其中在根据(ii)的沸石材料的骨架结构中,以SiO2:Al2O3计算的Si与Al的摩尔比在2:1至50:1的范围内,优选在5:1至48:1的范围内,更优选在10:1至45:1的范围内,更优选在11:1至40:1的范围内,更优选在12:1至38:1的范围内,更优选在13:1至35:1的范围内。
8.根据实施例1至7中任一项所述的悬浮液,其中根据(ii),所述悬浮液包含沸石材料和铜,其中铜包含在沸石材料中,或包含在铜源中,或包含在沸石材料中和包含在铜源中。
9.根据实施例1至8中任一项所述的悬浮液,其中根据(ii)的沸石材料包含铜。
10.根据实施例9所述的悬浮液,其中包含在根据(ii)的沸石材料中的以CuO计算的铜的量在1至10重量-%的范围内,优选在1.5至8重量-%的范围内,优选在1.8至6重量-%的范围内,更优选在1.9至5.5重量-%的范围内,更优选在2至5重量-%的范围内,基于所述沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量。
11.根据实施例9或10所述的悬浮液,其除包含铜的沸石材料外不包含铜源。
12.根据实施例9所述的悬浮液,其中包含在根据(ii)的沸石材料中的以CuO计算的铜的量在0.1至3重量-%的范围内,优选在0.2至2重量-%的范围内,更优选在0.5至1.75重量-%的范围内,基于沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量。
13.根据实施例12所述的悬浮液,除了所述沸石材料包含铜源之外,优选地选自由乙酸铜、硝酸铜、硫酸铜、甲酸铜、氧化铜及其两种或更多种的混合物组成的组,更优选选自由乙酸铜、氧化铜及其混合物组成的组,更优选为氧化铜,更优选为CuO。
14.根据实施例13所述的悬浮液,包含以CuO计算的,量在1至10重量-%的范围内,优选在1.5至5重量-%的范围内,更优选在1.5至4重量-%的范围内的铜源,基于包含在所述水性悬浮液中的沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量。
15.根据实施例8所述的悬浮液,其中包含在根据(ii)的沸石材料中的以CuO计算的铜的量在0至小于0.1重量-%的范围内,优选在0至0.01重量-%的范围内,更优选在0至0.001重量-%的范围内,基于沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量,其中更优选地,根据(ii)所述的沸石材料不含铜,且其中除所述沸石材料外,所述水性悬浮液包含铜源,优选选自由乙酸铜、硝酸铜、硫酸铜、甲酸铜、氧化铜及其两种或更多种的混合物组成的组,更优选选自由乙酸铜、氧化铜及其混合物组成的组,更优选为氧化铜,更优选为CuO。
16.根据实施例15所述的悬浮液,包含以CuO计算的铜源其量在1至13重量-%的范围内,优选在1.5至8重量-%的范围内,更优选在2至6重量-%的范围内,基于包含在所述水性悬浮液中的沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量。
17.根据实施例8至16中任一项所述的悬浮液,其中包含在根据(ii)的沸石材料中的以Fe2O3计算的铁的量在0至0.01重量-%的范围内,优选在0至0.001重量-%的范围内,更优选在0至0.0001重量-%的范围内,基于沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量。
18.根据实施例1至17中任一项所述的悬浮液,其中95至100重量-%,优选98至100重量-%,更优选99至100重量-%,更优选99.5至100重量-%,更优选99.9至100重量-%的根据(ii)的沸石材料由Si、Al、O、任选的Cu和任选的H和P中的一种或多种组成。
19.根据实施例1至18中任一项所述的悬浮液,其中根据(ii)的沸石材料包含铁,其中包含在沸石材料中的以Fe2O3计算的铁的量优选在0.1至10.0重量-%的范围内,更优选在1.0至7.0重量-%的范围内,更优选在2.5至5.5重量-%的范围内,基于沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量,并且其中优选地在95至100重量-%的范围内,更优选在98至100重量-%的范围内,更优选在99至100重量-%的范围内的沸石材料的骨架结构由Si、Al、O和任选的H和P中的一种或多种组成,其中在该骨架结构中,以SiO2:Al2O3计算的Si与Al的摩尔比优选在2:1至50:1的范围内,更优选在5:1至48:1的范围内,更优选在10:1至45:1的范围内,更优选在11:1至40:1的范围内,更优选在12:1至38:1的范围内,更优选在13:1至35:1的范围内。
20.根据实施例1至19中任一项所述的悬浮液,其中根据(ii)的沸石材料的平均微晶尺寸为至少50纳米,优选在50至250纳米的范围内,更优选在70至200纳米的范围内,如参考实例1所述通过X-射线衍射测定的。
21.根据实施例1至20中任一项所述的悬浮液,其中根据(ii)的沸石材料颗粒具有Dv90值在0.5至100微米的范围内,优选在1至50微米的范围内,更优选在1.5至25微米的范围内,更优选在1.8至10微米的范围内的粒度分布,如参考实例2所述通过粒度分布测量测定的。
22.根据实施例1至21中任一项所述的悬浮液,其中根据(ii)的沸石材料的颗粒具有Dv50值在0.3至50微米的范围内,优选在0.4至15微米的范围内,更优选在0.5至5微米的范围内的粒度分布,如参考实例2中所述通过粒度分布测量测定的。
23.根据实施例1至22中任一项所述的悬浮液,其中根据(ii)的沸石材料的颗粒具有Dv10值在0.1至10微米的范围内,优选0.2至5微米的范围内,更优选在0.3至2微米的范围内的粒度分布,如参考实例2中所述通过粒度分布测量测定的。
24.根据实施例1至23中任一项所述的悬浮液,其中根据(iii)的二齿有机配体包含,优选为α羟基酸、β羟基酸、2,4-二酮和1,3-二羰基化合物中的一种或多种,优选为C2至C6α羟基酸、C3至C6β羟基酸、C3至C6 1,3-二羰基化合物和C5至C9 2,4-二酮中的一种或多种,更优选为C2至C5α羟基酸、C3至C5β羟基酸、C3至C5 1,3-二羰基化合物和C5至C8 2,4-二酮中的一种或多种,更优选为C3至C4α羟基酸、C3至C4β羟基酸、C3至C4 1,3-二羰基化合物和C5至C6 2,4-二酮中的一种或多种。
25.根据实施例1至24中任一项所述的悬浮液,其中根据(iii)的二齿有机配体由元素碳、氢和氧组成。
26.根据实施例1至25中任一项所述的悬浮液,其中根据(iii)的二齿有机配体包含,优选为乙酰丙酮、乙醇酸、乳酸、丙醇二酸、抗坏血酸、葡糖醛酸、酒石酸和葡糖醛酸内酯中的一种或多种,优选为乙醇酸、乳酸、丙醇二酸、抗坏血酸、葡糖醛酸和葡糖醛酸内酯中的一种或多种,更优选为乙醇酸、乳酸、抗坏血酸和葡糖醛酸中的一种或多种,更优选为乙醇酸和乳酸中的一种或多种。
27.根据实施例1至26中任一项所述的悬浮液,其中根据(iii)的二齿有机配体包含,优选为乳酸。
28.根据实施例1至27中任一项所述的悬浮液,其中在20℃的水的温度下测量的,根据(iii)的二齿有机配体在水中的溶解度为100mL的水为至少20g的所述配体,更优选100mL的水为至少25g的所述配体,更优选为100mL的水为至少30g的所述配体。
29.根据实施例1至28中任一项所述的悬浮液,其中根据(i)使用的水相对于根据(ii)使用的沸石材料骨架结构的Si、Al和O的总重量的重量比,重量(水):重量(沸石材料的骨架Si、Al和O的总和)在80:20至40:60的范围内,优选在75:25至45:55的范围内,更优选在70:30至48:52的范围内,更优选在60:40至50:50的范围内。
30.根据实施例1至29中任一项所述的悬浮液,其中包含在根据(iii)的配合物中的以氧化锆(IV)计算的锆离子相对于根据(ii)的沸石材料骨架结构的Si、Al和O的总重量的重量比,重量(氧化锆):重量(沸石材料的骨架Si、Al和O的总和)在0.02:1至0.1:1的范围内,优选在0.03:1至0.08:1的范围内,更优选在0.04:1至0.06:1的范围内。
31.根据实施例1至30中任一项所述的悬浮液,其中二齿有机配体相对于以氧化锆(IV)计算的锆离子的重量比在0.01至2.0的范围内,更优选在0.05至1.0的范围内,更优选在0.1至0.9的范围内,更优选在0.15至0.8的范围内,更优选在0.175至0.75的范围内,更优选在0.2至0.7的范围内。
32.根据实施例1至31中任一项所述的悬浮液,其中包含在所述悬浮液中的氯氧化锆的量在0至3重量-%的范围内,优选在0至1重量-%的范围内,更优选在0至0.5重量-%的范围内,更优选在0至0.1重量-%的范围内,更优选在0至500重量-ppm的范围内,更优选在0至100重量-ppm的范围内,更优选在0至50重量-ppm的范围内、更优选在0至10重量-ppm的范围内、更优选在0至5重量-ppm的范围内、更优选在0至1重量-ppm的范围内,基于悬浮液的总重量。
33.根据实施例1至32中任一项所述的悬浮液,其中包含在所述悬浮液中的硫酸锆的量在0至3重量-%的范围内,优选在0至1重量-%的范围内,更优选在0至0.5重量-%的范围内,更优选在0至0.1重量-%的范围内,更优选在0至500重量-ppm的范围内,更优选在0至100重量-ppm的范围内,更优选在0至50重量-ppm的范围内、更优选在0至10重量-ppm的范围内、更优选在0至5重量-ppm的范围内、更优选在0至1重量-ppm的范围内,基于悬浮液的总重量。
34.根据实施例1至33中任一项所述的悬浮液,其中包含在所述悬浮液中的一种或多种碱金属Li、Na、K和Cs、更优选地一种或多种碱金属Li、Na和K、更优选一种或多种碱金属Na和K、更优选碱金属Na的量在0至10重量-%的范围内,更优选在0至5重量-%的范围内,更优选在0至3重量-%的范围内,更优选在0至2重量-%的范围内,更优选在0至1重量-%的范围内,更优选在0至0.5重量-%的范围内,更优选在0至0.1重量-%的范围内、更优选在0至500重量-ppm的范围内、更优选在0至100重量-ppm的范围内、更优选在0至50重量-ppm的范围内,基于存在的碱金属的总重量和悬浮液的总重量。
35.根据实施例1至34中任一项所述的悬浮液,其中所述悬浮液的液相具有在0至12的范围内,更优选在0.5至11的范围内,更优选在1至10的范围内,更优选在1.5至9的范围内,更优选在2至8的范围内,更优选在2.5至7的范围内,更优选在3至6的范围内,更优选在3.5至5的范围内,更优选在3.7至5.5的范围内的pH,其中pH如参考实例3中所述测定的。
36.根据实施例1至35中任一项所述的悬浮液,具有在100s-1下测定的在2mPas至1000mPas的范围内,更优选在5mPas至800mPas的范围内的粘度,如在参考实例4中所述。
37.根据实施例1至36中任一项所述的悬浮液,除了根据(i)、(ii)和(iii)的组分之外,还包含
(iv)耐火金属氧化物和耐火金属氧化物前体中的一种或多种。
38.根据实施例37所述的悬浮液,其中耐火金属氧化物和耐火金属氧化物前体中的一种或多种包含,优选地为氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、氢氧化铝、羟基氧化铝、铝盐、胶体氧化铝、硅醇化物、胶体二氧化硅、气相二氧化硅、水玻璃、钛醇化物和胶体二氧化钛中的一种或多种;优选为氧化铝、二氧化硅、氢氧化铝、羟基氧化铝、铝盐、胶体氧化铝、硅醇化物、胶体二氧化硅、气相二氧化硅和水玻璃中的一种或多种;更优选为氧化铝、二氧化硅、氢氧化铝、羟基氧化铝、铝盐和胶体氧化铝中的一种或多种;更优选为氧化铝和二氧化硅中的一种或多种,更优选为氧化铝。
39.根据实施例37或38中任一项所述的悬浮液,其中耐火金属氧化物和耐火金属氧化物前体中的一种或多种相对于沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量的重量比,重量(iv):重量(沸石材料的骨架Si、Al和O的总和)在0.01:1至0.13:1的范围内,优选在0.03:1至0.11:1的范围内,更优选在0.05:1至0.09:1的范围内。
40.根据实施例1至39中任一项所述的悬浮液,除了根据(i)、(ii)、(iii)和任选的(iv)的组分之外,还包含
(v)有机碱。
41.根据实施例33所述的悬浮液,其中根据(v)的有机碱为氨和C1至C6胺中的一种或多种,优选氨和C1至C5胺中的一种或多种,更优选氨和C1至C4胺中的一种或多种,更优选氨和C1至C3胺中的一种或多种,更优选氨和C1至C2胺中的一种或多种,更优选三乙醇胺、二乙醇胺、乙醇胺和氨中的一种或多种,更优选包含,更优选为乙醇胺的有机碱。
42.根据实施例40或41所述的悬浮液,其中有机碱相对于沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量的重量比,重量(有机碱):重量(沸石材料的骨架Si、Al和O的总和)在0.01:1至0.5:1的范围内,优选在0.015:1至0.1:1的范围内,更优选在0.02:1至0.05:1的范围内。
43.根据实施例40至42中任一项所述的悬浮液,其中所述悬浮液的液相具有0至12的范围内,更优选0.5至11的范围内,更优选1至10的范围内,更优选1.5至9的范围内,更优选2至8的范围内,更优选2.5至7的范围内,更优选3至6的范围内,更优选3.5至5.5的范围内的pH,其中pH如参考实例3中所述测定的。
44.根据实施例40至43中任一项所述的悬浮液,具有在100s-1下测定的在2mPas至1000mPas的范围内,更优选在5mPas至800mPas的范围内的粘度,如在参考实例4中所述。
45.根据实施例1至44中任一项所述的悬浮液,其具有在1d至120d的范围内,优选在1d至60d的范围内,更优选在1d至30d的范围内的储存稳定性,如参考实例5中所述那样测定的。
46.根据实施例1至45中任一项所述的悬浮液,还包含一种或多种粘合促进剂,更优选聚乙炔、聚羧酸酯和聚乙二醇中的一种或多种。
47.根据实施例1至46中任一项所述的悬浮液,还包含一种或多种分散剂,更优选聚(羧酸酯醚)、聚(芳基醚)、聚(丙烯酸)和聚乙二醇中的一种或多种。
48.根据实施例1至47中任一项所述的悬浮液,还包含一种或多种流变改性剂,更优选纤维素醚、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟乙基甲基纤维素和任选疏水改性的聚氨酯增稠剂中的一种或多种。
49.一种用于制备水性悬浮液,优选地根据实施例1至48中任一项所述的水性悬浮液的方法,包含
(a)混合水和锆盐;
(b)向由(a)获得的混合物中加入二齿有机配体,获得包含螯合配合物的水溶液,所述螯合配合物包含锆离子和二齿有机配体,所述二齿有机配体经由来自包含在所述配体中的两个氧原子的锆氧键与所述锆离子键合;
(c)向由(b)获得的水溶液中加入沸石材料以及铜和铁中的一种或多种,获得水性悬浮液,其中所述铜和铁中的一种或多种包含在沸石材料中,或包含在铜和铁中的一种或多种的源中,或包含在沸石材料中以及包含在铜和铁中的一种或多种的源中。
50.根据实施例49所述的方法,其中根据(a)的水为去离子水,所述水优选具有在50至4000微西门子/cm的范围内,优选在100至3000微西门子/cm的范围内,更优选在150至200微西门子/cm的范围内的电导率,如参考实例6所述测定的。
51.根据实施例49或50所述的方法,其中根据(a),混合在4至40℃的范围内,优选在10至30℃的范围内,更优选在12至25℃的范围内的水的温度下进行。
52.根据实施例49至51中任一项所述的方法,其中根据(a)的锆盐为羧酸锆、锆醇化物和硝酸锆中的一种或多种,优选为羧酸锆和硝酸锆中的一种或多种。
53.根据实施例52所述的方法,其中所述羧酸锆包含,优选为C1至C7羧酸锆中的一种或多种,优选C1至C6羧酸锆中的一种或多种,更优选为C1至C5羧酸锆中的一种或多种,更优选为C1至C4羧酸锆中的一种或多种,更优选为C1至C3羧酸锆中的一种或多种,更优选为C1至C2羧酸锆中的一种或多种。
54.根据实施例53所述的方法,其中所述锆盐包含,优选为乙酸锆。
55.根据实施例49至54中任一项所述的方法,其中根据(a),混合进行在1至30分钟的范围内,优选在2至25分钟的范围内,更优选在5至20分钟的范围内,更优选在8至15分钟的范围内,更优选在9至14分钟的范围内,更优选在10至12分钟的范围内的时间段。
56.根据实施例49至55中任一项所述的方法,其中根据(b)的二齿有机配体包含,优选为α羟基酸、β羟基酸、2,4-二酮和1,3-二羰基化合物中的一种或多种,优选为C2至C6α羟基酸、C3至C6β羟基酸、C3至C6 1,3-二羰基化合物和C5至C9 2,4-二酮中的一种或多种,更优选为C2至C5α羟基酸、C3至C5β羟基酸、C3至C5 1,3-二羰基化合物和C5至C8 2,4-二酮中的一种或多种,更优选为C3至C4α羟基酸、C3至C4β羟基酸、C3至C4 1,3-二羰基化合物和C5至C6 2,4-二酮中的一种或多种。
57.根据实施例49至56中任一项所述的方法,其中根据(b)的二齿有机配体由元素碳、氢和氧组成。
58.根据实施例49至57中任一项所述的方法,其中根据(b)的二齿有机配体包含,优选为乙酰丙酮、乙醇酸、乳酸、丙醇二酸、抗坏血酸、葡糖醛酸和葡糖醛酸内酯中的一种或多种,优选为乙醇酸、乳酸、丙醇二酸、抗坏血酸、葡糖醛酸和葡糖醛酸内酯中的一种或多种,更优选为乙醇酸、乳酸、抗坏血酸和葡糖醛酸中的一种或多种,更优选为乙醇酸和乳酸中的一种或多种。
59.根据实施例58所述的方法,其中根据(b)的二齿有机配体包含,优选为乳酸。
60.根据实施例49至59中任一项所述的方法,其中根据(b),二齿有机配体的添加在(a)中获得的混合物的温度下,在4至40℃的范围内,优选在10至30℃的范围内,更优选在12至25℃的范围内的水的温度下进行。
61.根据实施例49至60中任一项所述的方法,其中根据(b),在混合下加入二齿有机配体,所述混合进行在1至30分钟的范围内,优选在2至25分钟的范围内,更优选在5至20分钟的范围内,更优选在8至15分钟的范围内,更优选在9至14分钟的范围内,更优选在10至12分钟的范围内的时间段。
62.根据实施例49至61中任一项所述的方法,其中根据(c)的沸石材料具有骨架类型ABW、ACO、AEI、AEL、AEN、AET、AFG、AFI、AFN、AFO、AFR、AFS、AFT、AFV、AFX、AFY、AHT、ANA、APC、APD、AST、ASV、ATN、ATO、ATS、ATT、ATV、AVL、AWO、AWW、BCT、BEA、BEC、BIK、BOF、BOG、BOZ、BPH、BRE、BSV、CAN、CAS、CDO、CFI、CGF、CGS、CHA、-CHI、-CLO、CON、CSV、CZP、DAC、DDR、DFO、DFT、DOH、DON、EAB、EDI、EEI、EMT、EON、EPI、ERI、ESV、ETR、EUO、*-EWT、EZT、FAR、FAU、FER、FRA、GIS、GIU、GME、GON、GOO、HEU、IFO、IFR、-IFU、IFW、IFY、IHW、IMF、IRN、IRR、-IRY、ISV、ITE、ITG、ITH、*-ITN、ITR、ITT、-ITV、ITW、IWR、IWS、IWV、IWW、JBW、JNT、JOZ、JRY、JSN、JSR、JST、JSW、KFI、LAU、LEV、LIO、-LIT、LOS、LOV、LTA、LTF、LTJ、LTL、LTN、MAR、MAZ、MEI、MEL、MEP、MER、MFI、MFS、MON、MOR、MOZ、*MRE、MSE、MSO、MTF、MTN、MTT、MTW、MVY、MWF、MWW、NAB、NAT、NES、NON、NPO、NPT、NSI、OBW、OFF、OKO、OSI、OSO、OWE、-PAR、PAU、PCR、PHI、PON、POS、PSI、PUN、RHO、-RON、RRO、RSN、RTE、RTH、RUT、RWR、RWY、SAF、SAO、SAS、SAT、SAV、SBE、SBN、SBS、SBT、SEW、SFE、SFF、SFG、SFH、SFN、SFO、SFS、*SFV、SFW、SGT、SIV、SOD、SOF、SOS、SSF、*-SSO、SSY、STF、STI、*STO、STT、STW、-SVR、SVV、SZR、TER、THO、TOL、TON、TSC、TUN、UEI、UFI、UOS、UOV、UOZ、USI、UTL、UWY、VET、VFI、VNI、VSV、WEI、-WEN、YUG、ZON、其两种或更多种的混合物、或其两种或更多种的混合型,优选为AEI、GME、CHA、MFI、BEA、FAU、MOR,其两种或更多种的混合物或其两种或更多种的混合型,更优选为AEI、GME、CHA、FAU、MOR,其两种或更多种的混合物或其两种或更多种的混合型,更优选为AEI、CHA、BEA,其两种或更多种的混合物或其两种或更多种的混合型,更优选为CHA或AEI。
63.根据实施例49至62中任一项所述的方法,其中根据(c)的沸石材料具有骨架类型CHA。
64.根据实施例49至63中任一项所述的方法,其中在根据(c)的沸石材料的骨架结构中,以SiO2:Al2O3计算的Si与Al的摩尔比在2:1至50:1的范围内,优选在5:1至48:1的范围内,更优选在10:1至45:1的范围内,更优选在11:1至40:1的范围内,更优选在12:1至38:1的范围内,更优选在13:1至35:1的范围内。
65.根据实施例49至64中任一项所述的方法,其中根据(c)的沸石材料的骨架结构的95至100重量-%,优选98至100重量-%,更优选99至100重量-%由Si、Al、O、任选的Cu和Fe中的一种或多种以及任选的H和P中的一种或多种组成。
66.根据实施例49至65中任一项所述的方法,其中根据(c)将沸石材料和铜加入由(b)获得的水溶液中,其中铜包含在沸石材料中,或包含在铜源中,或包含在沸石材料中和包含在铜源中。
67.根据实施例49至66中任一项所述的方法,其中根据(c)加入的沸石材料包含以CuO计算的量在1至10重量-%的范围内,优选在1.5至8重量-%的范围内,更优选在1.8至6重量-%的范围内,优选在2至5.5重量-%的范围内,优选在2至5重量-%的范围内,更优选在大于2至小于5重量-%的范围内,优选在2.1至4.9重量-%的范围内,优选在2.2至4.8重量-%的范围内的铜,基于沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量。
68.根据实施例67所述的方法,其中根据(c),除包含铜的沸石材料外不加入铜源。
69.根据实施例68所述的方法,其中包含在根据(c)加入的沸石材料中的以CuO计算的铜的量在0.1至3重量-%的范围内,优选在0.2至2重量-%的范围内,更优选在0.5至1.75重量-%的范围内,基于沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量。
70.根据实施例67所述的方法,其中除沸石材料外,根据(c)加入铜源。
71.根据实施例70所述的方法,其中所述铜源选自由乙酸铜、硝酸铜、硫酸铜、甲酸铜、氧化铜及其两种或更多种的混合物组成的组,优选选自由乙酸铜、氧化铜及其混合物组成的组,其中更优选地,所述铜源为氧化铜,更优选为CuO。
72.根据实施例70或71所述的方法,其中以CuO计算的铜源根据(c)以在1至10重量-%的范围内,优选在1.5至5重量-%的范围内,更优选在1.5至4重量-%的范围内的量加入,基于根据(c)加入的沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量。
73.根据实施例66所述的方法,其中包含在根据(c)加入的沸石材料中的以CuO计算的铜的量()在0至小于0.1重量-%的范围内,优选在0至0.01重量-%的范围内,更优选在0至0.001重量-%的范围内,基于沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量,其中除沸石材料外,根据(c)加入铜源。
74.根据实施例73所述的方法,其中所述铜源选自由乙酸铜、硝酸铜、硫酸铜、甲酸铜、氧化铜及其两种或更多种的混合物组成的组,优选选自由乙酸铜、氧化铜及其混合物组成的组,其中更优选地,所述铜源为氧化铜,更优选为CuO。
75.根据实施例73或74所述的方法,其中以CuO计算的铜源优选根据(c)优选以在1至13重量-%的范围内,优选在1.5至8重量-%的范围内,更优选在2至6重量-%的范围内的量加入,基于根据(c)加入的沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量。
76.根据实施例66至75中任一项所述的方法,其中包含在根据(c)的沸石材料中的以Fe2O3计算的铁的量在0至0.01重量-%的范围内,优选在0至0.001重量-%的范围内,更优选在0至0.0001重量-%的范围内,基于沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量。
77.根据实施例49至76中任一项所述的方法,其中95至100重量-%,优选98至100重量-%,更优选99至100重量-%,更优选99.5至100重量-%,更优选99.9至100重量-%的根据(ii)的沸石材料由Si、Al、O、任选的Cu和任选的H和P中的一种或多种组成。
78.根据实施例49至77中任一项所述的方法,其中根据(c)的沸石材料包含铁,其中包含在沸石材料中的以Fe2O3计算的铁的量优选在0.1至10.0重量-%的范围内,更优选在1.0至7.0重量-%的范围内,更优选在2.5至5.5重量-%的范围内,基于沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量,并且其中优选在95至100重量-%的范围内,更优选在98至100重量-%的范围内,更优选在99至100重量-%的范围内的沸石材料的骨架结构由Si、Al、O和任选的H和P中的一种或多种组成,其中在该骨架结构中,以SiO2:Al2O3计算的Si与Al的摩尔比优选在2:1至50:1的范围内,更优选在5:1至48:1的范围内,更优选在10:1至45:1的范围内,更优选在11:1至40:1的范围内,更优选在12:1至38:1的范围内,更优选在13:1至35:1的范围内。
79.根据实施例49至78中任一项所述的方法,其中根据(c)的沸石材料的平均微晶尺寸为至少50纳米,优选在50至250纳米的范围内,更优选在70至200纳米的范围内,如参考实例1所述通过X-射线衍射测定的。
80.根据实施例49至79中任一项所述的方法,其中根据(c)的沸石材料具有Dv90值在0.5至100微米的范围内,优选在1至50微米的范围内,更优选在1.5至25微米的范围内,更优选在1.8至10微米的范围内的粒度分布,如参考实例2所述通过粒度分布测量测定的。
81.根据实施例49至80中任一项所述的方法,其中根据(c)的沸石材料具有Dv50值在0.3至50微米的范围内,优选在0.4至15微米的范围内,更优选在0.5至5微米的范围内的粒度分布,如参考实例2中所述通过粒度分布测量测定的。
82.根据实施例49至81中任一项所述的方法,其中根据(c)的沸石材料具有Dv10值在0.1至10微米的范围内,优选在0.2至5微米的范围内,更优选在0.3至2微米的范围内的粒度分布,如参考实例2中所述通过粒度分布测量测定的。
83.根据实施例49至82中任一项所述的方法,其中加入根据(c)的沸石材料包含将沸石材料分散在由(b)获得的水溶液中。
84.根据实施例83所述的方法,其中根据(c),将沸石材料在4至40℃的范围内,更优选在10至30℃的范围内,更优选在12至25℃的范围内的水的温度下分散在水溶液中。
85.根据实施例83或84所述的方法,其中根据(c),将沸石材料在水溶液中分散在1至30分钟的范围内,优选在2至25分钟的范围内,更优选在5至20分钟的范围内,更优选在8至15分钟的范围内,更优选在9至14分钟的范围内,更优选在10至12分钟的范围内的时间段。
86.根据实施例49至85中任一项所述的方法,其中从(c)获得的所述悬浮液的液相具有在0至12的范围内,更优选在0.5至11的范围内,更优选在1至10的范围内,更优选在1.5至9的范围内,更优选在2至8的范围内,更优选在2.5至7的范围内,更优选在3至6的范围内,更优选在3.5至5的范围内,更优选在3.7至5.5的范围内的pH,其中pH如参考实例3中所述测定的。
87.根据实施例49至86中任一项所述的方法,其中根据(a)使用的水相对于根据(c)使用的沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量的重量比,重量(水):重量(沸石材料的骨架Si、Al和O的总和)在80:20至40:60的范围内,优选在75:25至45:55的范围内,更优选在70:30至48:52的范围内,更优选在60:40至50:50的范围内。
88.根据实施例49至87中任一项所述的方法,其中根据(a)使用的以氧化锆(IV)计算的锆盐相对于根据(c)使用的沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量的重量比,重量(锆):重量(沸石材料的骨架Si、Al和O的总和)在0.02:1至0.1:1的范围内,优选在0.03:1至0.08:1的范围内,更优选在0.04:1至0.06:1的范围内。
89.根据实施例49至88中任一项所述的方法,其中根据(b)使用的二齿有机配体相对于根据(a)使用的以氧化锆(IV)计算的锆盐的重量比在0.01至2.0的范围内,更优选在0.05至1.0的范围内,更优选在0.1至0.9的范围内,更优选在0.15至0.8的范围内,更优选在0.175至0.75的范围内,更优选在0.2至0.7的范围内。
90.根据实施例49至89中任一项所述的方法,其中由(c)获得的悬浮液的粘度在2mPas至1000mPas的范围内,优选在5mPas至800mPas的范围内,如参考实例4中所述在100s-1下测定的。
91.根据实施例49至90中任一项所述的方法,还包含:
(d)将耐火金属氧化物和耐火金属氧化物前体中的一种或多种添加到由(b)获得的水溶液或由(c)获得的悬浮液中。
92.根据实施例91所述的方法,其中耐火金属氧化物和耐火金属氧化物前体中的一种或多种包含,优选地为氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、氢氧化铝、羟基氧化铝、铝盐、胶体氧化铝、硅醇化物、胶体二氧化硅、气相二氧化硅、水玻璃、钛醇化物和胶体二氧化钛中的一种或多种;优选为氧化铝、二氧化硅、氢氧化铝、羟基氧化铝、铝盐、胶体氧化铝、硅醇化物、胶体二氧化硅、气相二氧化硅和水玻璃中的一种或多种;更优选为氧化铝、二氧化硅、氢氧化铝、羟基氧化铝、铝盐和胶体氧化铝中的一种或多种;更优选为氧化铝和二氧化硅中的一种或多种。
93.根据实施例92所述的方法,其中耐火金属氧化物和耐火金属氧化物前体中的一种或多种包含,优选为氧化铝。
94.根据实施例91至93中任一项所述的方法,其中根据(d)使用的耐火金属氧化物和耐火金属氧化物前体中的一种或多种相对于根据(c)使用的沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量的重量比,重量(d):重量(沸石材料的骨架Si、Al和O的总和)在0.01:1至0.13:1的范围内,优选在0.03:1至0.11:1的范围内,更优选在0.05:1至0.09:1的范围内。
95.根据实施例49至94中任一项所述的方法,其还包含向(c)之前获得的水溶液和/或向(c)之后获得的悬浮液中加入有机碱。
96.根据实施例95所述的方法,其中所述有机碱为氨和C1至C6胺中的一种或多种,优选氨和C1至C5胺中的一种或多种,更优选氨和C1至C4胺中的一种或多种,更优选氨和C1至C3胺中的一种或多种,更优选氨和C1至C2胺中的一种或多种,更优选乙醇胺、乙醇胺、乙醇胺和氨中的一种或多种,更优选包含,更优选为乙醇胺的有机碱。
97.根据实施例95或96所述的方法,其中在(c)之前获得的水溶液或在(c)之后获得的悬浮液的液相的pH在0至12的范围内,优选在0.5至11的范围内,更优选在1至10的范围内,更优选在1.5至9的范围内,更优选在2至8的范围内,更优选在2.5至7的范围内,更优选在3至6的范围内,更优选在3.5至5.5的范围内,其中pH如参考实例3中所述那样测定的。
98.根据实施例95至97中任一项所述的方法,其中由(c)或(d)获得的悬浮液具有在2mPas至1000mPas的范围内,优选在5mPas至800mPas的范围内的粘度,如参考实例4所述在100s-1下测定的。
99.根据实施例49至98中任一项所述的方法,其还包含将一种或多种助粘剂添加至由(b)获得的溶液和/或由(c)获得的悬浮液中,其中所述一种或多种助粘剂包含,优选为聚乙炔、聚羧酸酯和聚乙二醇中的一种或多种。
100.根据实施例49至99中任一项所述的方法,其还包含向由(b)获得的溶液和/或由(c)获得的悬浮液中加入一种或多种分散剂,其中一种或多种分散剂包含,优选为聚(羧酸醚)、聚(芳基醚),聚(丙烯酸)和聚乙二醇中的一种或多种。
101.根据实施例49至100中任一项所述的方法,还包含将一种或多种流变改性剂添加到由(b)获得的溶液和/或由(c)获得的悬浮液中,其中所述一种或多种流变改性剂包含,优选为纤维素醚、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟乙基甲基纤维素和任选地疏水改性的聚氨酯增稠剂中的一种或多种。
102.根据实施例49至101中任一项所述的方法,其中在整个方法期间,氯氧化锆的量,优选卤化锆的添加量在0至3重量-%的范围内,优选在0至1重量-%的范围内,更优选在0至0.5重量-%的范围内,更优选在0至0.1重量-%的范围内,更优选在0至500重量-ppm的范围内,更优选在0至100重量-ppm的范围内,更优选在0至50重量-ppm的范围内,更优选在0至10重量-ppm的范围内,更优选在0至5重量-ppm的范围内,更优选在0至1重量-ppm的范围内,基于从(c)或(d)获得的悬浮液的总重量。
103.根据实施例49至102中任一项所述的方法,其中在整个方法期间,硫酸的添加量在0至3重量-%的范围内,优选在0至1重量-%的范围内,更优选在0至0.5重量-%的范围内,更优选在0至0.1重量-%的范围内,更优选在0至500重量-ppm的范围内,更优选在0至100重量-ppm的范围内,更优选在0至50重量-ppm的范围内,更优选在0至10重量-ppm的范围内,更优选在0至5重量-ppm的范围内,更优选在0至1重量-ppm的范围内,基于悬浮液的总重量。
104.根据实施例49至103中任一项所述的方法,其中在(c)之前,所述溶液包含一种或多种碱金属Li、Na、K和Cs、更优选一种或多种碱金属Li、Na和K、更优选一种或多种碱金属Na和K、更优选碱金属Na,其量在0至10重量-%的范围内,优选在0至5重量-%的范围内,更优选在0至3重量-%的范围内、更优选在0至2重量-%的范围内,更优选在0至1重量-%的范围内,更优选在0至0.5重量-%的范围内,更优选在0至0.1重量-%的范围内,更优选在0至500重量-ppm的范围内,更优选在0至100重量-ppm的范围内,更优选在0至50重量-ppm的范围内,更优选在0至10重量-ppm的范围内,更优选在0至5重量-ppm的范围内,更优选在0至1重量-ppm的范围内,基于溶液的总重量。
105.根据实施例49至104中任一项所述的方法,其中从(c)获得的水性悬浮液包含一种或多种碱金属Li、Na、K和Cs、更优选一种或多种碱金属Li、Na和K、更优选一种或多种碱金属Na和K、更优选碱金属Na,其量在0至10重量-%的范围内,更优选在0至5重量-%的范围内,更优选在0至3重量-%的范围内、更优选在0至2重量-%的范围内,更优选在0至1重量-%的范围内,更优选在0至0.5重量-%的范围内,更优选在0至0.1重量-%的范围内,更优选在0至500重量-ppm的范围内,更优选在0至100重量-ppm的范围内,更优选在0至50重量-ppm的范围内,更优选在0至10重量-ppm的范围内,更优选在0至5重量-ppm的范围内,更优选在0至1重量-ppm的范围内,基于悬浮液的总重量。
106.一种通过根据实施例49至105中任一项所述的方法获得或可获得的水性悬浮液,优选根据实施例1至49中任一项所述的水性悬浮液。
107.一种根据实施例1至48或106中任一项所述的水性悬浮液用于制备选择性催化还原催化剂,优选用于制备用于处理柴油发动机的废气流的选择性催化还原催化剂的用途。
108.根据实施例107所述的用途,其中所述水性悬浮液用作修补基面涂层或用作制备修补基面涂层的中间体,其中所述修补基面涂层优选涂覆在基材上,优选为流通型基材或壁流式基材。
109.根据实施例108所述的用途,其中所述基材包含,优选为陶瓷或金属基材。
110.根据实施例109所述的用途,其中所述基材包含陶瓷物质,优选由陶瓷物质组成,其中所述陶瓷物质优选包含氧化铝、二氧化硅、硅酸盐、铝硅酸盐(优选为堇青石或莫来石)、铝钛酸盐、碳化硅、氧化锆、氧化镁中的一种或多种,优选为尖晶石、二氧化钛,更优选为碳化硅和堇青石中的一种或多种,更优选为堇青石,更优选由其组成。
111.根据实施例109所述的用途,其中所述基材包含金属物质,优选地由其组成,其中所述金属物质优选包含氧以及铁、铬和铝中的一种或多种,更优选由其组成。
112.一种用于制备选择性催化还原催化剂的方法,优选用于处理柴油发动机的废气流的方法,所述方法包含将修补基面涂层施加到任选预处理的基材,优选流通型基材或壁流式基材上,其中所述修补基面涂层包含根据实施例1至48或106中任一项所述的水性悬浮液或由其组成。
113.根据实施例112所述的方法,其中所述基材包含,优选为陶瓷或金属基材。
114.根据实施例113所述的方法,其中所述基材包含陶瓷物质,优选由陶瓷物质组成,其中所述陶瓷物质优选包含氧化铝、二氧化硅、硅酸盐、铝硅酸盐(优选为堇青石或莫来石)、铝钛酸盐、碳化硅、氧化锆、氧化镁中的一种或多种,优选为尖晶石、二氧化钛,更优选为碳化硅和堇青石中的一种或多种,更优选为堇青石,更优选由其组成。
115.根据实施例113所述的方法,其中所述基材包含金属物质,优选地由其组成,其中所述金属物质优选包含氧以及铁、铬和铝中的一种或多种,更优选由其组成。
本发明的进一步特征在于以下参考实例、实例和比较实例。
参考实例1:X射线衍射
沸石材料的平均微晶尺寸通过使用D8Advance系列2(布鲁克公司(Bruker))和Diffrac的x射线衍射测定。Topas XRD软件。
参考实例2:粒度分布
使用配备HydroMV分散单元的激光粒度仪3000(马尔文公司(Malvern))测定沸石材料的粒度分布和Dv10、Dv50和Dv90值。超声持续时间:在100%功率下10分钟。粒径测定期间的温度:25℃。激光遮蔽:7-12%。搅拌器速度要求1000r.p.m。分析模型:通用。细粉模式:开启。分析灵敏度:正常。散射模型:米式颗粒折射率1.48颗粒吸收指数0.10。尺寸:按体积(v)加权的。
参考实例3:pH的测定
使用pH电极型BlueLine 18pH(SI Analytics公司)通过Portamess 911型pH(科尼可公司(Knick))测定pH。在测量前将样品充分混合。记录稳定的pH。
参考实例4:粘度的测定
所有粘度测量用安东帕公司(AntonPaar)的MCR 302流变仪使用平板几何形状(直径50mm),18℃,旋转模式,0.1s-1至1000s-1的剪切速率(41个测量点,每个具有2秒持续时间)进行。在10s-1、50s-1、100s-1和316s-1的剪切速率下测量具体值,如表3所示。在测量之前小心地均质化样品以避免空气夹带。
参考实例5:储存稳定性的测定
通过在具有金属沸石和任选的氧化铝的本发明悬浮液中的储存稳定性的粘度测量来定量评价在锆离子源存在下的双齿配体,所述锆离子源已经通过下文参考实例8中所述的用于沉淀的定性视觉测试。
将根据比较实例1至6和实例1至12制备的悬浮液的若干复制品转移到可密封的容器中。将悬浮液在23℃下在连续移动下储存过夜,根据参考实例4分析一部分悬浮液,并且结果在表3中示出,在针对剪切速率为10s-1、50s-1、100s-1和316s-1的剪切速率标记的初始储存粘度下。将过夜储存的悬浮液的一部分在封闭容器中在常规干燥烘箱中分别进一步加热至32℃持续2小时,而没有任何移动。然后将加热的样品从烘箱中取出,在连续移动下冷却至23℃,根据参考实例4分析悬浮液,并且结果在表3中示出,在针对剪切速率为10s-1、50s-1、100s-1和316s-1的剪切速率标记的加热储存粘度下。分析环境温度和加热的样品,其结果在表3中给出。如果与在不含二齿有机配体的相应比较实例中观察到的相同粘度百分比差异相比,加热粘度与初始粘度之间的百分比差异未显示显著增加,则认为样品稳定。
参考实例6:测定电导率,例如去离子水的电导率
电导率通过Portamess911型Cond(科尼可公司)使用电极型科尼可公司的SE 204(科尼可公司)测定。记录稳定的电导率。
参考实例7:具有骨架类型CHA的沸石材料
参考实例7.1:提供沸石材料粉末,其具有骨架类型CHA且具有特征在于摩尔比二氧化硅:氧化铝(SiO2:Al2O3,SAR)为20:1至30:1,具有以CuO计算且基于沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量为多达5重量-%的铜含量,具有1至10微米的Dv90(如参考实例2中所述测定的)且显示出50至200nm的微晶尺寸(如参考实例1中所述测定的)的骨架结构。具体地,提供沸石材料,其特征在于摩尔比二氧化硅:氧化铝(SiO2:Al2O3,SAR)为25:1,具有以CuO计算且基于沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量为3.5重量-%的铜含量,具有3.7微米的Dv90,1.3微米的Dv50,0.7微米的Dv10,如参考实例2中所述测定的,并显示如参考实例1中所述测定的149nm的微晶尺寸。
参考实例7.2:提供沸石材料粉末,其具有骨架类型CHA且具有特征在于摩尔比二氧化硅:氧化铝(SiO2:Al2O3,SAR)为25:1至35:1,具有以CuO计算且基于沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量为多达5重量-%的铜含量,具有1至10微米的Dv90(如参考实例2中所述测定的)且显示出50至200nm的微晶尺寸(如参考实例1中所述测定的)的骨架结构。具体地,提供沸石材料,其特征在于摩尔比二氧化硅:氧化铝(SiO2:Al2O3,SAR)为28.5:1,具有以CuO计算且基于沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量为3.5重量-%的铜含量,具有3.6微米的Dv90,1.3微米的Dv50,0.7微米的Dv10,如参考实例2中所述测定的,并显示如参考实例1中所述测定的139nm的微晶尺寸。
参考实例7.3:提供沸石材料粉末,其具有骨架类型CHA且具有特征在于摩尔比二氧化硅:氧化铝(SiO2:Al2O3,SAR)为10:1至25:1,具有以CuO计算且基于沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量为多达5重量-%的铜含量,具有1至10微米的Dv90(如参考实例2中所述测定的)且显示出50至200nm的微晶尺寸(如参考实例1中所述测定的)的骨架结构。具体地,提供沸石材料,其特征在于摩尔比二氧化硅:氧化铝(SiO2:Al2O3,SAR)为18.7:1,具有以CuO计算且基于沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量为4.8重量-%的铜含量,具有6.9微米的Dv90,2.9微米的Dv50,0.7微米的Dv10,如参考实例2中所述测定的,并显示如参考实例1中所述测定的78nm的微晶尺寸。
参考实例7.4:提供沸石材料粉末,其具有骨架类型CHA且具有特征在于摩尔比二氧化硅:氧化铝(SiO2:Al2O3,SAR)为10:1至25:1,具有以CuO计算且基于沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量为多达5重量-%的铜含量,具有1至10微米的Dv90(如参考实例2中所述测定的)且显示出50至200nm的微晶尺寸(如参考实例1中所述测定的)的骨架结构。具体地,提供沸石材料,其特征在于摩尔比二氧化硅:氧化铝(SiO2:Al2O3,SAR)为18:4,具有以CuO计算且按沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量计为0重量-%的铜含量,具有2.1微米的Dv90,0.6的Dv50,0.4微米的Dv10,如参考实例2中所述测定的,并显示如参考实例1中所述测定的102nm的微晶尺寸。
参考实例8:锆溶胶凝胶/沉淀抑制测试
进行稳定性测试以评价螯合有机双齿配体在酸性和碱性pH下对锆溶胶凝胶形成的影响。通过目视检查在以下测试过程中观察到的任何沉淀均被视为不稳定,且未通过定性分析稳定性测试。将去离子水和以ZrO2计算的锆含量为30重量-%的乙酸锆(IV)Zr(OAc)x溶液在23℃下混合。随后,在搅拌下加入有机配体(参见下表1)。结果描述于下表1中,包括仅使用去离子水和Zr(OAc)x而不使用配体的对照实验。对于显示稳定澄清溶液的样品,然后用单乙醇胺(MEA)将pH调节至8-9的值。最终制剂具有90:5:5的组合物H2O:乙酸锆:有机配体。结果描述于下表2中,包括仅使用去离子水、Zr(OAc)x和MEA而不使用配体的对照实验。
表1
在酸性条件下的锆溶胶凝胶/沉淀测试
表2
在碱性条件下的锆溶胶凝胶/沉淀测试
参考实例9:由水和具有骨架类型CHA的沸石材料组成的悬浮液的pH
通过混合两种组分形成由去离子水和基于悬浮液总重量计算的31至35wt.-%的沸石材料组成的悬浮液。根据参考实例3在20℃下测量悬浮液的pH。下面给出根据参考实例7.1至7.3的沸石材料的结果。
参考实例9.1:将29.95克的根据参考实例7.1的沸石材料与60.10克的去离子水充分混合并根据参考实例3在搅拌下在20℃下测量pH。发现悬浮液的pH值为4.0。将悬浮液在相同条件下搅拌24小时,测量发现pH值为4.1。
参考实例9.2:将30.04克的根据参考实例7.2的沸石材料与59.97克的去离子水充分混合并根据参考实例3在搅拌下在20℃下测量pH。发现悬浮液的pH值为6.7。将悬浮液在相同条件下搅拌24小时,测量发现pH值为6.8。
参考实例9.3:将29.99克的根据参考实例7.3的沸石材料与60.00克的去离子水充分混合并根据参考实例3在搅拌下在20℃下测量pH。发现悬浮液的pH值为5.8。将悬浮液在相同条件下搅拌24小时,测量发现pH值为6.3。
比较实例1:根据实例1所述的混合物,不含二齿有机配体
68.15g的具有如参考实例6中所述测定的电导率为5至20微西门子的去离子水,11.26g的以ZrO2计算的锆含量为30重量-%的乙酸锆(Zr(OAc)x)水溶液和70.63g的根据参考实例7.1的具有骨架结构CHA的含铜沸石材料按此顺序混合并在12至25℃的悬浮液温度下混合成均质化的悬浮液。
然后,将悬浮液在20℃和30℃的悬浮液温度下储存18小时持续2小时,随后如参考实例5中所述冷却至室温。在如参考实例5所述储存和加热一部分悬浮液后,根据参考实例4测定加热前后的粘度,并如参考实例3所述测定悬浮液的pH。pH和粘度结果示于下表3中。
比较实例2:根据实例2所述的混合物,不含二齿有机配体
67.44g的具有如参考实例6中所述测定的电导率为5至20微西门子/cm的去离子水,11.27g的以ZrO2计算的锆含量为30重量-%的乙酸锆(Zr(OAc)x)水溶液(与比较实例1相同)和71.35g的根据参考实例7.2的具有骨架结构CHA的含铜沸石材料按此顺序混合并在12至25℃的悬浮液温度下混合成均质化的悬浮液。
然后以与比较实例1的悬浮液相同的方式储存悬浮液。在如参考实例5所述储存和加热一部分悬浮液后,根据参考实例4测定加热前后的粘度,并如参考实例3所述测定悬浮液的pH。pH和粘度结果示于下表3中。
比较实例3:根据实例3所述的混合物,不含二齿有机配体
69.30g的具有如参考实例6中所述测定的电导率为5至20微西门子/cm的去离子水,11.27g的以ZrO2计算的锆含量为30重量-%的乙酸锆(Zr(OAc)x)水溶液(与比较实例1相同)和69.49g的根据参考实例7.3的具有骨架结构CHA的含铜沸石材料按此顺序混合并在12至25℃的悬浮液温度下混合成均质化的悬浮液。
然后以与比较实例1的悬浮液相同的方式储存悬浮液。在如参考实例5所述储存和加热一部分悬浮液后,根据参考实例4测定加热前后的粘度,并如参考实例3所述测定悬浮液的pH。pH和粘度结果示于下表3中。
实例1:根据本发明的悬浮液
实例1的悬浮液基本上与比较实例1的悬浮液一样地制备,但是加入有机二齿配体。
66.90g的具有如参考实例6中所述测定的电导率为5至20微西门子/cm的去离子水,1.26g的乳酸(90重量-%,获自西格玛奥德里奇(Sigma-Aldrich)),11.26g的以ZrO2计算的锆含量为30重量-%的乙酸锆(Zr(OAc)x)水溶液(与比较实例1相同)和70.66g的根据参考实例7.1的具有骨架结构CHA的含铜沸石材料按此顺序混合并在12至25℃的悬浮液温度下混合成均质化的悬浮液。在最终获得的悬浮液中,包含在获得的配合物中的以氧化锆(IV)计算的锆离子相对于沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量的重量比,Zr(IV):沸石材料为0.049。此外,在最终获得的悬浮液中,二齿有机配体相对于以氧化锆(IV)计算的锆离子的重量比,配体:Zr(IV)为0.34。
然后以与比较实例1的悬浮液相同的方式储存悬浮液。在如参考实例5所述储存和加热一部分悬浮液后,根据参考实例4测定加热前后的粘度,并如参考实例3所述测定悬浮液的pH。pH和粘度结果示于下表3中。
实例2:根据本发明的悬浮液
实例2的悬浮液基本上与比较实例2的悬浮液一样地制备,但是加入有机二齿配体。
66.19g的具有如参考实例6中所述测定的电导率为5至20微西门子/cm的去离子水,1.26g的乳酸(90重量-%,获自西格玛奥德里奇),11.26g的以ZrO2计算的锆含量为30重量-%的乙酸锆(Zr(OAc)x)水溶液(与比较实例1相同)和71.36g的根据参考实例7.2的具有骨架结构CHA的含铜沸石材料按此顺序混合并在12至25℃的悬浮液温度下混合成均质化的悬浮液。在最终获得的悬浮液中,包含在获得的配合物中的以氧化锆(IV)计算的锆离子相对于沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量的重量比,Zr(IV):沸石材料为0.047。此外,在最终获得的悬浮液中,二齿有机配体相对于以氧化锆(IV)计算的锆离子的重量比,配体:Zr(IV)为0.34。
然后以与比较实例1的悬浮液相同的方式储存悬浮液。在如参考实例5所述储存和加热一部分悬浮液后,根据参考实例4测定加热前后的粘度,并如参考实例3所述测定悬浮液的pH。pH和粘度结果示于下表3中。
实例3:根据本发明的悬浮液
实例3的悬浮液基本上与比较实例3的悬浮液一样地制备,但是加入有机二齿配体。
68.05g的具有如参考实例6中所述测定的电导率为150至200微西门子/cm的去离子水,1.27g的乳酸(90重量-%,获自西格玛奥德里奇),11.28g的以ZrO2计算的锆含量为30重量-%的乙酸锆(Zr(OAc)x)水溶液(与比较实例1相同)和69.48g的根据参考实例7.3的具有骨架结构CHA的含铜沸石材料按此顺序混合并在12至25℃的悬浮液温度下混合成均质化的悬浮液。在最终获得的悬浮液中,包含在获得的配合物中的以氧化锆(IV)计算的锆离子相对于沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量的重量比,Zr(IV):沸石材料为0.049。此外,在最终获得的悬浮液中,二齿有机配体相对于以氧化锆(IV)计算的锆离子的重量比,配体:Zr(IV)为0.34。
然后以与比较实例1的悬浮液相同的方式储存悬浮液。在如参考实例5所述储存和加热一部分悬浮液后,根据参考实例4测定加热前后的粘度,并如参考实例3所述测定悬浮液的pH。pH和粘度结果示于下表3中。
实例4:根据本发明的悬浮液,如实例1,添加氧化铝
实例4的悬浮液基本上如实例1的悬浮液那样制备,但是加入氧化铝以保持基于悬浮液总重量计算的45重量-%的恒定总固体负载量。
67.24g的具有如参考实例6中所述测定的电导率为150至200微西门子/cm的去离子水,1.26g的乳酸(90重量-%,获自西格玛奥德里奇),11.27g的以ZrO2计算的锆含量为30重量-%的乙酸锆(Zr(OAc)x)水溶液(与比较实例1相同)3.41g的氧化铝(布朗斯台德酸,1微米<Dv90<10微米)和66.95g的根据参考实例7.1的具有骨架结构CHA的含铜沸石材料按此顺序混合并在12至25℃的悬浮液温度下混合成均质化的悬浮液。在最终获得的悬浮液中,包含在获得的配合物中的以氧化锆(IV)计算的锆离子相对于沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量的重量比,Zr(IV):沸石材料为0.051。此外,在最终获得的悬浮液中,二齿有机配体相对于以氧化锆(IV)计算的锆离子的重量比,配体:Zr(IV)为0.34。
然后以与比较实例4的悬浮液相同的方式储存悬浮液。在如参考实例5所述储存和加热一部分悬浮液后,根据参考实例4测定加热前后的粘度,并如参考实例3所述测定悬浮液的pH。pH和粘度结果示于下表3中。
实例5:根据本发明的悬浮液,如实例2,添加氧化铝
实例5的悬浮液基本上如实例2的悬浮液那样制备,但是加入氧化铝以保持基于悬浮液总重量计算的45重量-%的恒定总固体负载量。
66.57g的具有如参考实例6中所述测定的电导率为150至200微西门子/cm的去离子水,1.26g的乳酸(90重量-%,获自西格玛奥德里奇),11.26g的以ZrO2计算的锆含量为30重量-%的乙酸锆(Zr(OAc)x)水溶液(与比较实例1相同)3.39g的氧化铝(布朗斯台德酸,1微米<Dv90<10微米)和67.59g的根据参考实例7.2的具有骨架结构CHA的含铜沸石材料按此顺序混合并在12至25℃的悬浮液温度下混合成均质化的悬浮液。在最终获得的悬浮液中,包含在获得的配合物中的以氧化锆(IV)计算的锆离子相对于沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量的重量比,Zr(IV):沸石材料为0.050。此外,在最终获得的悬浮液中,二齿有机配体相对于以氧化锆(IV)计算的锆离子的重量比,配体:Zr(IV)为0.34。
然后以与比较实例5的悬浮液相同的方式储存悬浮液。在如参考实例5所述储存和加热一部分悬浮液后,根据参考实例4测定加热前后的粘度,并如参考实例3所述测定悬浮液的pH。pH和粘度结果示于下表3中。
实例6:根据本发明的悬浮液,如实例3,添加氧化铝
实例6的悬浮液基本上如实例3的悬浮液那样制备,但是加入氧化铝以保持基于悬浮液总重量计算的45重量-%的恒定总固体负载量。
68.34g的具有如参考实例6中所述测定的电导率为150至200微西门子/cm的去离子水,1.27g的乳酸(90重量-%,获自西格玛奥德里奇),11.26g的以ZrO2计算的锆含量为30重量-%的乙酸锆(Zr(OAc)x)水溶液(与比较实例1相同)3.39g的氧化铝(布朗斯台德酸,1微米<Dv90<10微米)和65.86g的根据参考实例7.3的具有骨架结构CHA的含铜沸石材料按此顺序混合并在12至25℃的悬浮液温度下混合成均质化的悬浮液。在最终获得的悬浮液中,包含在获得的配合物中的以氧化锆(IV)计算的锆离子相对于沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量的重量比,Zr(IV):沸石材料为0.051。此外,在最终获得的悬浮液中,二齿有机配体相对于以氧化锆(IV)计算的锆离子的重量比,配体:Zr(IV)为0.34。
然后以与比较实例6的悬浮液相同的方式储存悬浮液。在如参考实例5所述储存和加热一部分悬浮液后,根据参考实例4测定加热前后的粘度,并如参考实例3所述测定悬浮液的pH。pH和粘度结果示于下表3中。
实例7:根据本发明的悬浮液,如实例4,添加较高量的有机二齿配体
实例7的悬浮液基本上与实例4的悬浮液一样地制备,但是加入较高量有机二齿配体。
65.98g的具有如参考实例6中所述测定的电导率为150至200微西门子/cm的去离子水,2.51g的乳酸(90重量-%,获自西格玛奥德里奇),11.26g的以ZrO2计算的锆含量为30重量-%的乙酸锆(Zr(OAc)x)水溶液(与比较实例1相同)3.39g的氧化铝(布朗斯台德酸,1微米<Dv90<10微米)和66.92g的根据参考实例7.1的具有骨架结构CHA的含铜沸石材料按此顺序混合并在12至25℃的悬浮液温度下混合成均质化的悬浮液。在最终获得的悬浮液中,包含在获得的配合物中的以氧化锆(IV)计算的锆离子相对于沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量的重量比,Zr(IV):沸石材料为0.050。此外,在最终获得的悬浮液中,二齿有机配体相对于以氧化锆(IV)计算的锆离子的重量比,配体:Zr(IV)为0.67。
然后以与实例4的悬浮液相同的方式储存悬浮液。在如参考实例5所述储存和加热一部分悬浮液后,根据参考实例4测定加热前后的粘度,并如参考实例3所述测定悬浮液的pH。pH和粘度结果示于下表3中。
实例8:根据本发明的悬浮液,如实例5,添加较高量的有机二齿配体
实例8的悬浮液基本上与实例5的悬浮液一样地制备,但是加入较高量有机二齿配体。
65.33g的具有如参考实例6中所述测定的电导率为150至200微西门子/cm的去离子水,2.53g的乳酸(90重量-%,获自西格玛奥德里奇),11.29g的以ZrO2计算的锆含量为30重量-%的乙酸锆(Zr(OAc)x)水溶液(与比较实例1相同)3.41g的氧化铝(布朗斯台德酸,1微米<Dv90<10微米;与实例相同),和67.61g的根据参考实例7.2的具有骨架结构CHA的含铜沸石材料按此顺序混合并在12至25℃的悬浮液温度下混合成均质化的悬浮液。在最终获得的悬浮液中,包含在获得的配合物中的以氧化锆(IV)计算的锆离子相对于沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量的重量比,Zr(IV):沸石材料为.050。此外,在最终获得的悬浮液中,二齿有机配体相对于以氧化锆(IV)计算的锆离子的重量比,配体:Zr(IV)为0.67。
然后以与实例5的悬浮液相同的方式储存悬浮液。在如参考实例5所述储存和加热一部分悬浮液后,根据参考实例4测定加热前后的粘度,并如参考实例3所述测定悬浮液的pH。pH和粘度结果示于下表3中。
实例9:根据本发明的悬浮液,如实例6,添加较高量的有机二齿配体
实例9的悬浮液基本上与实例6的悬浮液一样地制备,但是加入较高量有机二齿配体。
67.08g的具有如参考实例6中所述测定的电导率为150至200微西门子/cm的去离子水,2.51g的乳酸(90重量-%,获自西格玛奥德里奇),11.28g的以ZrO2计算的锆含量为30重量-%的乙酸锆(Zr(OAc)x)水溶液(与比较实例1相同)3.41g的氧化铝(布朗斯台德酸,1微米<Dv90<10微米;与实例相同),和65.84g的根据参考实例7.3的具有骨架结构CHA的含铜沸石材料按此顺序混合并在12至25℃的悬浮液温度下混合成均质化的悬浮液。在最终获得的悬浮液中,包含在获得的配合物中的以氧化锆(IV)计算的锆离子相对于沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量的重量比,Zr(IV):沸石材料为0.051。此外,在最终获得的悬浮液中,二齿有机配体相对于以氧化锆(IV)计算的锆离子的重量比,配体:Zr(IV)为0.67。
然后以与实例6的悬浮液相同的方式储存悬浮液。在如参考实例5所述储存和加热一部分悬浮液后,根据参考实例4测定加热前后的粘度,并如参考实例3所述测定悬浮液的pH。pH和粘度结果示于下表3中。
比较实例4:根据实例4所述的悬浮液,不含有机二齿配体
比较实例4的悬浮液基本上如实例4的悬浮液那样制备,但是不添加有机二齿配体。
68.51g的具有如参考实例6中所述测定的电导率为150至200微西门子/cm的去离子水,11.27g的以ZrO2计算的锆含量为30重量-%的乙酸锆(Zr(OAc)x)水溶液(与比较实例1相同),3.41g的氧化铝(布朗斯台德酸,1微米<Dv90<10微米)和66.97g的根据参考实例7.1的具有骨架结构CHA的含铜沸石材料按此顺序混合并在12至25℃的悬浮液温度下混合成均质化的悬浮液。在最终获得的悬浮液中,包含在获得的配合物中的以氧化锆(IV)计算的锆离子相对于沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量的重量比,Zr(IV):沸石材料为0.050。
然后以与实例4的悬浮液相同的方式储存悬浮液。储存后,如参考实例4所述测定粘度,如参考实例3所述测定悬浮液的pH。pH和粘度结果示于下表3中。
比较实例5:根据实例5所述的悬浮液,不含有机二齿配体
比较实例5的悬浮液基本上如实例5的悬浮液那样制备,但是不添加有机二齿配体。
67.58g的具有如参考实例6中所述测定的电导率为150至200微西门子/cm的去离子水,11.28g的以ZrO2计算的锆含量为30重量-%的乙酸锆(Zr(OAc)x)水溶液(与比较实例1相同),3.41g的氧化铝(布朗斯台德酸,1微米<Dv90<10微米)和67.61g的根据参考实例7.2的具有骨架结构CHA的含铜沸石材料按此顺序混合并在12至25℃的悬浮液温度下混合成均质化的悬浮液。在最终获得的悬浮液中,包含在获得的配合物中的以氧化锆(IV)计算的锆离子相对于沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量的重量比,Zr(IV):沸石材料为0.050。
然后以与实例4的悬浮液相同的方式储存悬浮液。储存后,如参考实例4所述测定粘度,如参考实例3所述测定悬浮液的pH。pH和粘度结果示于下表3中。
比较实例6:根据实例6所述的悬浮液,不含有机二齿配体
比较实例6的悬浮液基本上如实例6的悬浮液那样制备,但是不添加有机二齿配体。
69.59g的具有如参考实例6中所述测定的电导率为150至200微西门子/cm的去离子水,11.27g的以ZrO2计算的锆含量为30重量-%的乙酸锆(Zr(OAc)x)水溶液(与比较实例1相同),3.41g的氧化铝(布朗斯台德酸,1微米<Dv90<10微米)和65.87g的根据参考实例7.3的具有骨架结构CHA的含铜沸石材料按此顺序混合并在12至25℃的悬浮液温度下混合成均质化的悬浮液。在最终获得的悬浮液中,包含在获得的配合物中的以氧化锆(IV)计算的锆离子相对于沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量的重量比,Zr(IV):沸石材料为0.051。
然后以与实例4的悬浮液相同的方式储存悬浮液。储存后,如参考实例4所述测定粘度,如参考实例3所述测定悬浮液的pH。pH和粘度结果示于下表3中。
实例10:根据本发明的悬浮液,如实例1,添加较高量的有机二齿配体
实例10的悬浮液基本上与实例1的悬浮液一样地制备,但是加入较高量有机二齿配体。
65.66g的具有如参考实例6中所述测定的电导率为150至200微西门子/cm的去离子水,2.51g的乳酸(90重量-%,获自西格玛奥德里奇),11.27g的以ZrO2计算的锆含量为30重量-%的乙酸锆(Zr(OAc)x)水溶液(与比较实例1相同)和70.64g的根据参考实例7.1的具有骨架结构CHA的含铜沸石材料按此顺序混合并在12至25℃的悬浮液温度下混合成均质化的悬浮液。在最终获得的悬浮液中,包含在获得的配合物中的以氧化锆(IV)计算的锆离子相对于沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量的重量比,Zr(IV):沸石材料为0.048。此外,在最终获得的悬浮液中,二齿有机配体相对于以氧化锆(IV)计算的锆离子的重量比,配体:Zr(IV)为0.67。
然后以与实例1的悬浮液相同的方式储存悬浮液。储存后,如参考实例4所述测定粘度,如参考实例3所述测定悬浮液的pH。pH和粘度结果示于下表3中。
实例11:根据本发明的悬浮液,如实例2,添加较高量的有机二齿配体
实例11的悬浮液基本上与实例2的悬浮液一样地制备,但是加入较高量有机二齿配体。
64.94g的具有如参考实例6中所述测定的电导率为150至200微西门子/cm的去离子水,2.52g的乳酸(90重量-%,获自西格玛奥德里奇),11.26g的以ZrO2计算的锆含量为30重量-%的乙酸锆(Zr(OAc)x)水溶液(与比较实例1相同)和71.35g的根据参考实例7.2的具有骨架结构CHA的含铜沸石材料按此顺序混合并在12至25℃的悬浮液温度下混合成均质化的悬浮液。在最终获得的悬浮液中,包含在所获得的配合物中的以氧化锆(IV)计算的锆离子相对于沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量的重量比,Zr(IV):沸石材料为0.047。此外,在最终获得的悬浮液中,二齿有机配体相对于以氧化锆(IV)计算的锆离子的重量比,配体:Zr(IV)为0.67。
然后以与实例1的悬浮液相同的方式储存悬浮液。储存后,如参考实例4所述测定粘度,如参考实例3所述测定悬浮液的pH。pH和粘度结果示于下表3中。
实例12:根据本发明的悬浮液,如实例3,添加较高量的有机二齿配体
实例12的悬浮液基本上与实例3的悬浮液一样地制备,但是加入更多的有机二齿配体。
66.80g的具有如参考实例6中所述测定的电导率为150至200微西门子/cm的去离子水,2.52g的乳酸(90重量-%,获自西格玛奥德里奇),11.26g的以ZrO2计算的锆含量为30重量-%的乙酸锆(Zr(OAc)x)水溶液(与比较实例1相同)和69.49g的根据参考实例7.3的具有骨架结构CHA的含铜沸石材料按此顺序混合并在12至25℃的悬浮液温度下混合成均质化的悬浮液。在最终获得的悬浮液中,包含在获得的配合物中的以氧化锆(IV)计算的锆离子相对于沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量的重量比,Zr(IV):沸石材料为0.049。此外,在最终获得的悬浮液中,二齿有机配体相对于以氧化锆(IV)计算的锆离子的重量比,配体:Zr(IV)为0.67。
然后以与实例1的悬浮液相同的方式储存悬浮液。储存后,如参考实例4所述测定粘度,如参考实例3所述测定悬浮液的pH。pH和粘度结果示于下表3中。
表3初始储存然后根据参考实例5加热的实例的稳定性评价
表3*对于各实例的45wt.%总固体负载量,以重量对重量为基准给出总固体比例。

Claims (85)

1.一种水性悬浮液,其包含:
(i)水;
(ii)沸石材料以及铜和铁中的一种或多种,其中所述铜和铁中的一种或多种包含在沸石材料中,或包含在铜和铁中的一种或多种的源中,或包含在沸石材料中以及包含在铜和铁中的一种或多种的源中;
(iii)螯合配合物,其包含锆离子和二齿有机配体,所述二齿有机配体经由来自包含在所述配体中的两个氧原子的锆氧键与所述锆离子键合,所述螯合配合物溶解于水中。
2.根据权利要求1所述的悬浮液,其中根据(ii)所述的沸石材料具有骨架类型ABW、ACO、AEI、AEL、AEN、AET、AFG、AFI、AFN、AFO、AFR、AFS、AFT、AFV、AFX、AFY、AHT、ANA、APC、APD、AST、ASV、ATN、ATO、ATS、ATT、ATV、AVL、AWO、AWW、BCT、BEA、BEC、BIK、BOF、BOG、BOZ、BPH、BRE、BSV、CAN、CAS、CDO、CFI、CGF、CGS、CHA、-CHI、-CLO、CON、CSV、CZP、DAC、DDR、DFO、DFT、DOH、DON、EAB、EDI、EEI、EMT、EON、EPI、ERI、ESV、ETR、EUO、*-EWT、EZT、FAR、FAU、FER、FRA、GIS、GIU、GME、GON、GOO、HEU、IFO、IFR、-IFU、IFW、IFY、IHW、IMF、IRN、IRR、-IRY、ISV、ITE、ITG、ITH、*-ITN、ITR、ITT、-ITV、ITW、IWR、IWS、IWV、IWW、JBW、JNT、JOZ、JRY、JSN、JSR、JST、JSW、KFI、LAU、LEV、LIO、-LIT、LOS、LOV、LTA、LTF、LTJ、LTL、LTN、MAR、MAZ、MEI、MEL、MEP、MER、MFI、MFS、MON、MOR、MOZ、*MRE、MSE、MSO、MTF、MTN、MTT、MTW、MVY、MWF、MWW、NAB、NAT、NES、NON、NPO、NPT、NSI、OBW、OFF、OKO、OSI、OSO、OWE、-PAR、PAU、PCR、PHI、PON、POS、PSI、PUN、RHO、-RON、RRO、RSN、RTE、RTH、RUT、RWR、RWY、SAF、SAO、SAS、SAT、SAV、SBE、SBN、SBS、SBT、SEW、SFE、SFF、SFG、SFH、SFN、SFO、SFS、*SFV、SFW、SGT、SIV、SOD、SOF、SOS、SSF、*-SSO、SSY、STF、STI、*STO、STT、STW、-SVR、SVV、SZR、TER、THO、TOL、TON、TSC、TUN、UEI、UFI、UOS、UOV、UOZ、USI、UTL、UWY、VET、VFI、VNI、VSV、WEI、-WEN、YUG、ZON、其两种或更多种的混合物、或其两种或更多种的混合型。
3.根据权利要求1所述的悬浮液,其中根据(ii)所述的沸石材料具有骨架类型AEI、GME、CHA、MFI、BEA、FAU、MOR,其两种或更多种的混合物或其两种或更多种的混合型。
4.根据权利要求1所述的悬浮液,其中根据(ii)所述的沸石材料具有骨架类型AEI、GME、CHA、FAU、MOR,其两种或更多种的混合物或其两种或更多种的混合型。
5.根据权利要求1所述的悬浮液,其中根据(ii)所述的沸石材料具有骨架类型AEI、CHA、BEA,其两种或更多种的混合物或其两种或更多种的混合型。
6.根据权利要求1所述的悬浮液,其中根据(ii)所述的沸石材料具有骨架类型CHA或AEI。
7.根据权利要求1所述的悬浮液,其中根据(ii)所述的沸石材料具有骨架类型CHA。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的悬浮液,其中95至100重量-%的根据(ii)所述的沸石材料的骨架结构由Si、Al、O和任选H和P中的一种或多种组成。
9.根据权利要求8所述的悬浮液,其中98至100重量-%的根据(ii)所述的沸石材料的骨架结构由Si、Al、O和任选H和P中的一种或多种组成。
10.根据权利要求8所述的悬浮液,其中99至100重量-%的根据(ii)所述的沸石材料的骨架结构由Si、Al、O和任选H和P中的一种或多种组成。
11.根据权利要求8所述的悬浮液,其中在根据(ii)所述的沸石材料的骨架结构中,以SiO2:Al2O3计算的Si与Al的摩尔比在2:1至50:1的范围内。
12.根据权利要求8所述的悬浮液,其中在根据(ii)所述的沸石材料的骨架结构中,以SiO2:Al2O3计算的Si与Al的摩尔比在5:1至48:1的范围内。
13.根据权利要求8所述的悬浮液,其中在根据(ii)所述的沸石材料的骨架结构中,以SiO2:Al2O3计算的Si与Al的摩尔比在10:1至45:1的范围内。
14.根据权利要求8所述的悬浮液,其中在根据(ii)所述的沸石材料的骨架结构中,以SiO2:Al2O3计算的Si与Al的摩尔比在11:1至40:1的范围内。
15.根据权利要求8所述的悬浮液,其中在根据(ii)所述的沸石材料的骨架结构中,以SiO2:Al2O3计算的Si与Al的摩尔比在12:1至38:1的范围内。
16.根据权利要求8所述的悬浮液,其中在根据(ii)所述的沸石材料的骨架结构中,以SiO2:Al2O3计算的Si与Al的摩尔比在13:1至35:1的范围内。
17.根据权利要求1-7中任一项所述的悬浮液,其中根据(ii),所述悬浮液包含所述沸石材料和所述铜,其中所述铜包含在所述沸石材料中,或在铜源中,或在所述沸石材料中和在铜源中。
18.根据权利要求9-16中任一项所述的悬浮液,其中根据(ii),所述悬浮液包含所述沸石材料和所述铜,其中所述铜包含在所述沸石材料中,或在铜源中,或在所述沸石材料中和在铜源中。
19.根据权利要求18所述的悬浮液,其中根据(ii)所述的沸石材料包含铜。
20.根据权利要求19所述的悬浮液,其中包含在根据(ii)所述的沸石材料中的以CuO计算的所述铜的量在1至10重量-%的范围内,按所述沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量计。
21.根据权利要求19所述的悬浮液,其中包含在根据(ii)所述的沸石材料中的以CuO计算的所述铜的量在1.5至8重量-%的范围内,按所述沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量计。
22.根据权利要求19所述的悬浮液,其中包含在根据(ii)所述的沸石材料中的以CuO计算的所述铜的量在1.8至6重量-%的范围内,按所述沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量计。
23.根据权利要求19所述的悬浮液,其中包含在根据(ii)所述的沸石材料中的以CuO计算的所述铜的量在1.9至5.5重量-%的范围内,按所述沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量计。
24.根据权利要求19所述的悬浮液,其中包含在根据(ii)所述的沸石材料中的以CuO计算的所述铜的量在2至5重量-%的范围内,按所述沸石材料的骨架Si、Al和O的总重量计。
25.根据权利要求17所述的悬浮液,其除包含铜的所述沸石材料外不包含铜源。
26.根据权利要求18所述的悬浮液,其除包含铜的所述沸石材料外不包含铜源。
27.根据权利要求19-24中任一项所述的悬浮液,其除包含铜的所述沸石材料外不包含铜源。
28.根据权利要求1-7中任一项所述的悬浮液,其中根据(iii)所述的二齿有机配体包含α羟基酸、β羟基酸、2,4-二酮和1,3-二羰基化合物中的一种或多种。
29.根据权利要求27所述的悬浮液,其中根据(iii)所述的二齿有机配体包含α羟基酸、β羟基酸、2,4-二酮和1,3-二羰基化合物中的一种或多种。
30.根据权利要求29所述的悬浮液,其中根据(iii)所述的二齿有机配体为α羟基酸、β羟基酸、2,4-二酮和1,3-二羰基化合物中的一种或多种。
31.根据权利要求29所述的悬浮液,其中根据(iii)所述的二齿有机配体为C2至C6α羟基酸、C3至C6β羟基酸、C3至C6 1,3-二羰基化合物和C5至C9 2,4-二酮中的一种或多种。
32.根据权利要求29所述的悬浮液,其中根据(iii)所述的二齿有机配体为C2至C5α羟基酸、C3至C5β羟基酸、C3至C5 1,3-二羰基化合物和C5至C8 2,4-二酮中的一种或多种。
33.根据权利要求29所述的悬浮液,其中根据(iii)所述的二齿有机配体为C3至C4α羟基酸、C3至C4β羟基酸、C3至C4 1,3-二羰基化合物和C5至C6 2,4-二酮中的一种或多种。
34.根据权利要求1-7中任一项所述的悬浮液,其中根据(iii)所述的二齿有机配体包含乙酰丙酮、乙醇酸、乳酸、丙醇二酸、抗坏血酸、葡糖醛酸和葡糖醛酸内酯中的一种或多种。
35.根据权利要求29-33中任一项所述的悬浮液,其中根据(iii)所述的二齿有机配体包含乙酰丙酮、乙醇酸、乳酸、丙醇二酸、抗坏血酸、葡糖醛酸和葡糖醛酸内酯中的一种或多种。
36.根据权利要求1-7中任一项所述的悬浮液,其中根据(i)使用的所述水相对于根据(ii)使用的所述沸石材料骨架结构的Si、Al和O的总重量的重量比,重量(水):重量(所述沸石材料的Si、Al和O的总和)在80:20至40:60的范围内。
37.根据权利要求35所述的悬浮液,其中根据(i)使用的所述水相对于根据(ii)使用的所述沸石材料骨架结构的Si、Al和O的总重量的重量比,重量(水):重量(所述沸石材料的Si、Al和O的总和)在80:20至40:60的范围内。
38.根据权利要求37所述的悬浮液,其中根据(i)使用的所述水相对于根据(ii)使用的所述沸石材料骨架结构的Si、Al和O的总重量的重量比,重量(水):重量(所述沸石材料的Si、Al和O的总和)在75:25至45:55的范围内。
39.根据权利要求37所述的悬浮液,其中根据(i)使用的所述水相对于根据(ii)使用的所述沸石材料骨架结构的Si、Al和O的总重量的重量比,重量(水):重量(所述沸石材料的Si、Al和O的总和)在70:30至48:52的范围内。
40.根据权利要求37所述的悬浮液,其中根据(i)使用的所述水相对于根据(ii)使用的所述沸石材料骨架结构的Si、Al和O的总重量的重量比,重量(水):重量(所述沸石材料的Si、Al和O的总和)在60:40至50:50的范围内。
41.根据权利要求1-7中任一项所述的悬浮液,其中包含在根据(iii)所述的配合物中的以氧化锆(IV)计算的锆离子相对于根据(ii)所述的沸石材料骨架结构的Si、Al和O的总重量的重量比,重量(氧化锆):重量(所述沸石材料的骨架Si、Al和O的总和)在0.02:1至0.1:1的范围内。
42.根据权利要求37-40中任一项所述的悬浮液,其中包含在根据(iii)所述的配合物中的以氧化锆(IV)计算的锆离子相对于根据(ii)所述的沸石材料骨架结构的Si、Al和O的所述总重量的重量比,重量(氧化锆):重量(所述沸石材料的骨架Si、Al和O的总和)在0.02:1至0.1:1的范围内。
43.根据权利要求42所述的悬浮液,其中包含在根据(iii)所述的配合物中的以氧化锆(IV)计算的锆离子相对于根据(ii)所述的沸石材料骨架结构的Si、Al和O的所述总重量的重量比,重量(氧化锆):重量(所述沸石材料的骨架Si、Al和O的总和)在0.03:1至0.08:1的范围内。
44.根据权利要求42所述的悬浮液,其中包含在根据(iii)所述的配合物中的以氧化锆(IV)计算的锆离子相对于根据(ii)所述的沸石材料骨架结构的Si、Al和O的所述总重量的重量比,重量(氧化锆):重量(所述沸石材料的骨架Si、Al和O的总和)在0.04:1至0.06:1的范围内。
45.根据权利要求1-7中任一项所述的悬浮液,其中所述二齿有机配体相对于以氧化锆(IV)计算的所述锆离子的重量比在0.01至2.0的范围内。
46.根据权利要求43或44所述的悬浮液,其中所述二齿有机配体相对于以氧化锆(IV)计算的所述锆离子的重量比在0.01至2.0的范围内。
47.根据权利要求46所述的悬浮液,其中所述二齿有机配体相对于以氧化锆(IV)计算的所述锆离子的重量比在0.05至1.0的范围内。
48.根据权利要求46所述的悬浮液,其中所述二齿有机配体相对于以氧化锆(IV)计算的所述锆离子的重量比在0.1至0.9的范围内。
49.根据权利要求46所述的悬浮液,其中所述二齿有机配体相对于以氧化锆(IV)计算的所述锆离子的重量比在0.15至0.8的范围内。
50.根据权利要求46所述的悬浮液,其中所述二齿有机配体相对于以氧化锆(IV)计算的所述锆离子的重量比在0.175至0.75的范围内。
51.根据权利要求46所述的悬浮液,其中所述二齿有机配体相对于以氧化锆(IV)计算的所述锆离子的重量比在0.2至0.7的范围内。
52.根据权利要求1-7中任一项所述的悬浮液,其中所述悬浮液的液相具有在0至12的范围内的pH,并且具有在100s-1下测定的在2mPas至1000mPas的范围内的粘度。
53.根据权利要求47-51中任一项所述的悬浮液,其中所述悬浮液的液相具有在0至12的范围内的pH,并且具有在100s-1下测定的在2mPas至1000mPas的范围内的粘度。
54.根据权利要求53所述的悬浮液,其中所述悬浮液的液相具有在0.5至11的范围内的pH。
55.根据权利要求53所述的悬浮液,其中所述悬浮液的液相具有在1至10的范围内的pH。
56.根据权利要求53所述的悬浮液,其中所述悬浮液的液相具有在1.5至9的范围内的pH。
57.根据权利要求53所述的悬浮液,其中所述悬浮液的液相具有在2至8的范围内的pH。
58.根据权利要求53所述的悬浮液,其中所述悬浮液的液相具有在2.5至7的范围内的pH。
59.根据权利要求53所述的悬浮液,其中所述悬浮液的液相具有在3至6的范围内的pH。
60.根据权利要求53所述的悬浮液,其中所述悬浮液的液相具有在3.5至5的范围内的pH。
61.根据权利要求53所述的悬浮液,其中所述悬浮液的液相具有在3.7至5.5的范围内的pH。
62.根据权利要求53所述的悬浮液,其中所述悬浮液的液相具有在100s-1下测定的在5mPas至800mPas的范围内的粘度。
63.根据权利要求1-7中任一项所述的悬浮液,除了根据(i)、(ii)和(iii)的组分之外,还包含
(iv)耐火金属氧化物和耐火金属氧化物前体中的一种或多种。
64.根据权利要求54-62中任一项所述的悬浮液,除了根据(i)、(ii)和(iii)的组分之外,还包含
(iv)耐火金属氧化物和耐火金属氧化物前体中的一种或多种。
65.根据权利要求64所述的悬浮液,其中所述耐火金属氧化物和耐火金属氧化物前体中的一种或多种包含氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、氢氧化铝、羟基氧化铝、铝盐、硅醇化物、水玻璃和钛醇化物中的一种或多种。
66.根据权利要求64所述的悬浮液,其中所述耐火金属氧化物和耐火金属氧化物前体中的一种或多种为氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、氢氧化铝、羟基氧化铝、铝盐、硅醇化物、水玻璃和钛醇化物中的一种或多种。
67.根据权利要求64所述的悬浮液,其中所述耐火金属氧化物和耐火金属氧化物前体中的一种或多种相对于所述沸石材料的所述骨架Si、Al和O的所述总重量的重量比,重量(iv):重量(所述沸石材料的骨架Si、Al和O的总和)在0.01:1至0.13:1的范围内。
68.根据权利要求64所述的悬浮液,其中所述耐火金属氧化物和耐火金属氧化物前体中的一种或多种相对于所述沸石材料的所述骨架Si、Al和O的所述总重量的重量比,重量(iv):重量(所述沸石材料的骨架Si、Al和O的总和)在0.03:1至0.11:1的范围内。
69.根据权利要求64所述的悬浮液,其中所述耐火金属氧化物和耐火金属氧化物前体中的一种或多种相对于所述沸石材料的所述骨架Si、Al和O的所述总重量的重量比,重量(iv):重量(所述沸石材料的骨架Si、Al和O的总和)在0.05:1至0.09:1的范围内。
70.根据权利要求64所述的悬浮液,其中所述耐火金属氧化物和耐火金属氧化物前体中的一种或多种为胶体氧化铝、胶体二氧化硅、气相二氧化硅和胶体二氧化钛中的一种或多种。
71.根据权利要求1-7中任一项所述的悬浮液,其中根据(ii)所述的沸石材料具有Dv90值在0.5至100微米的范围内的粒度分布。
72.根据权利要求65-70中任一项所述的悬浮液,其中根据(ii)所述的沸石材料具有Dv90值在0.5至100微米的范围内的粒度分布。
73.根据权利要求72所述的悬浮液,其中根据(ii)所述的沸石材料具有Dv90值在1至50微米的范围内的粒度分布。
74.根据权利要求72所述的悬浮液,其中根据(ii)所述的沸石材料具有Dv90值在1.5至25微米的范围内的粒度分布。
75.根据权利要求72所述的悬浮液,其中根据(ii)所述的沸石材料具有Dv90值在1.8至10微米的范围内的粒度分布。
76.根据权利要求1-7中任一项所述的悬浮液,其具有在1d至120d的范围内。
77.根据权利要求73-75中任一项所述的悬浮液,其具有在1d至120d的范围内的储存稳定性。
78.根据权利要求77所述的悬浮液,其具有在1d至60d的范围内的储存稳定性。
79.根据权利要求77所述的悬浮液,其具有在1d至30d的范围内的储存稳定性。
80.一种用于制备水性悬浮液的方法,所述方法包含
(a)混合水和锆盐;
(b)向由(a)获得的混合物中加入二齿有机配体,获得包含螯合配合物的水溶液,所述螯合配合物包含锆离子和所述二齿有机配体,所述二齿有机配体经由来自包含在所述配体中的两个氧原子的锆氧键与所述锆离子键合;
(c)向由(b)获得的水溶液中加入沸石材料以及铜和铁中的一种或多种,获得水性悬浮液,其中所述铜和铁的一种或多种包含在所述沸石材料中,或包含在铜和铁中的一种或多种的源中,或包含在所述沸石材料中以及包含在铜和铁中的一种或多种的源中。
81.根据权利要求80所述的方法,其为用于制备根据权利要求1-79中任一项所述的水性悬浮液的方法。
82.一种通过根据权利要求80所述的方法获得的水性悬浮液。
83.一种通过根据权利要求80所述的方法获得的权利要求1-79中任一项所述的水性悬浮液。
84.一种根据权利要求1-79和82-83中任一项所述的水性悬浮液用于制备选择性催化还原催化剂的用途。
85.一种根据权利要求1-79和82-83中任一项所述的水性悬浮液用于制备用于处理柴油发动机的废气流的选择性催化还原催化剂的用途。
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