CN113136043B - 卤化铅钙钛矿纳米晶-聚合物薄膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种卤化铅钙钛矿纳米晶‑聚合物薄膜及其制备方法，卤化铅钙钛矿纳米晶‑聚合物薄膜包括聚合物和卤化铅钙钛矿纳米晶，聚合物包括无规共聚物和癸二胺，无规共聚物具有苄氯，癸二胺具有氨基，苄氯与氨基形成共价键，用于将无规共聚物和癸二胺连接形成氨基功能化聚合物多齿配体，氨基功能化聚合物多齿配体与卤化铅钙钛矿纳米晶配位结合。本发明的卤化铅钙钛矿纳米晶‑聚合物薄膜通过在无规共聚物中引入氨基形成氨基功能化聚合物多齿配体，用以增强配体与卤化铅钙钛矿纳米晶之间的结合力；进一步的，无规共聚物上具有疏水基团，以实现卤化铅钙钛矿纳米晶‑聚合物薄膜具有优异的空气稳定性及水稳定性。

Description

卤化铅钙钛矿纳米晶-聚合物薄膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种卤化铅钙钛矿纳米晶-聚合物薄膜及其制备方法，属于纳米晶表面修饰技术领域。
背景技术
研究表明，卤化铅钙钛矿材料在潮湿的环境中极不稳定，容易被H2O分子侵蚀并发生降解。由于H2O分子可在卤化铅钙钛矿纳米晶的结构中迅速扩散，即使较低的湿度下也很容易导致材料以秒的单位发生降解。Kelly等人研究了卤化铅钙钛矿降解机理，发现其表面原子的活化能较低，容易与H2O分子形成水合中间体，诱导卤化铅钙钛矿纳米晶的降解(ACSNano,2015,9(2):1955-1963)。如果将CsPbBr3纳米晶暴露在潮湿环境中，会造成表面Pb离子的解离和CsPbBr3的重结晶，导致纳米晶尺寸增大，荧光量子效率降低。如果与大量的水接触，CsPbBr3纳米晶会分解，从而导致光电性能的丧失。此外，Zhang等人对全无机的卤化铅钙钛矿纳米晶薄膜进行了研究，发现CsPbX3(X＝Cl，Br，I)薄膜与水产生的接触角通常小于50°，H2O分子容易进入薄膜，诱导CsPbX3薄膜发生相转变，导致薄膜快速降解(Solar RRL,2019,3(11):1900254)。
近年来，为解决卤化铅钙钛矿纳米晶稳定性的问题，主要有三类解决方法。
(1)元素取代
研究人员通过取代卤化铅钙钛矿的部分元素改变晶格常数，提高CsPbX3的容忍因子值，从而提高材料的结构稳定性。元素取代法能够有效改善卤化铅钙钛矿材料的相稳定性。Hu等人在CsPbI3前驱液中加入Bi3+来部分取代Pb2+，提高容忍因子值，同时显著减小薄膜的晶粒尺寸，从而增强材料的相稳定性(ACS Energy Letters,2018,3(2):286-289)。Nam等人发现用K+部分取代Cs+之后，有助于收紧PbX6八面体，显著提高CsPbBr3纳米晶的相稳定性(Nano Letters,2017,17(3):2028-2033)。部分元素取代提高了卤化铅钙钛矿的相稳定性，但是其水稳定性不足的问题仍然没有得到解决。另外，该方法制备条件苛刻，且可控性差，不适用于大规模制备。
(2)表面包覆
研究人员通过SiO2、TiO2、ZrO2、聚苯乙烯等包覆CsPbX3纳米晶，能够增强材料的稳定性。例如，Luo等人使用POSS对CsPbBr3纳米晶进行包覆，不仅能阻止阴离子交换的进行，还能够增强水稳定性(ChemNanoMat,2017,3(7):456-465)。该方法不足之处在于制备过程较复杂，且包覆后的CsPbX3纳米晶在长期存储后荧光性能明显下降。
(3)配体表面修饰
由于传统的油酸/油胺(OLA/OA)配体与卤化铅钙钛矿纳米晶的结合力较弱，材料预处理或长期储存时容易从纳米晶表面解离。通过使用具有强结合力的配体进行表面修饰能够提高卤化铅钙钛矿纳米晶的稳定性。Lu等人使用三辛基膦对CsPbI3纳米晶进行表面修饰，研究发现修饰后纳米晶的晶体构型能够维持在立方相，增强了其稳定性及荧光性能(Nano Research,2017,11(2):762-768)。但是，目前所采用的配体大都是单齿配体，与卤化铅钙钛矿材料表面结合力仍然较弱，难以彻底解决稳定性不足的问题。
Jiang等人设计出了一种基于部分水解的PMMA以及PEI的双配体体系。PMMA和PEI中的多齿羧基与氨基能够与CsPbBr3表面进行结合，从而显著提高材料的稳定性(ACSNano,2019,13(9):10386-10396)。但是，由于PEI具有较强的亲水性，不能有效地阻隔水分子扩散，难以彻底解决卤化铅钙钛矿纳米晶稳定性不足的问题，针对卤化铅钙钛矿纳米晶的多齿聚合物配体仍然具有很大的局限性。
有鉴于此，确有必要对现有的卤化铅钙钛矿纳米晶的多齿聚合物配体进行改进，以解决上述问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种卤化铅钙钛矿纳米晶-聚合物薄膜及其制备方法，该方法不仅能够提高卤化铅钙钛矿纳米晶-聚合物的稳定性，而且可以改善卤化铅钙钛矿纳米晶-聚合物的成膜性能。
为实现上述目的，本发明提供了一种卤化铅钙钛矿纳米晶-聚合物薄膜，所述卤化铅钙钛矿纳米晶-聚合物薄膜包括聚合物和卤化铅钙钛矿纳米晶，所述聚合物包括无规共聚物和癸二胺，所述无规共聚物具有苄氯，所述癸二胺具有氨基，所述苄氯与氨基形成共价键，用于将所述无规共聚物和癸二胺连接形成氨基功能化聚合物多齿配体，所述氨基功能化聚合物多齿配体与所述卤化铅钙钛矿纳米晶配位结合。
作为本发明的进一步改进，所述癸二胺可以与相邻的无规共聚物链段交联，以形成聚合物网络。
为实现上述目的，本发明还提供了一种卤化铅钙钛矿纳米晶-聚合物薄膜的制备方法，应用于前述的卤化铅钙钛矿纳米晶-聚合物薄膜，包括以下步骤：
制备无规共聚物溶液；
制备癸二胺溶液；
制备卤化铅钙钛矿纳米晶溶液；
制备卤化铅钙钛矿纳米晶-聚合物薄膜。
作为本发明的进一步改进，无规共聚物溶液的制备步骤具体为：将单质碘、偶氮二异丁氰、四氢呋喃、乙烯基苄氯和苯乙烯投入反应管中，搅拌均匀后得到混合溶液，将所述反应管密封，将所述混合溶液冻融循环，在氩气保护、70℃下反应24小时，对反应液沉降处理后得到无规共聚物，用甲苯将所述无规共聚物溶解，得到无规共聚物溶液。
作为本发明的进一步改进，所述无规共聚物为苯乙烯-乙烯基苄氯共聚物，且苯乙烯与乙烯基苄氯的摩尔比为1:1～1:5。
作为本发明的进一步改进，卤化铅钙钛矿纳米晶溶液的制备步骤具体为：将溴化铅、溴化铯和无水N’N-二甲基甲酰胺投入反应瓶中，搅拌溶解后投入油酸-油胺配体，得到前体溶液，将所述前体溶液加入到甲苯中，搅拌均匀后得到混合溶液，纯化处理后得到卤化铅钙钛矿纳米晶溶液。
作为本发明的进一步改进，所述纯化处理的步骤具体为：向所述混合溶液中加入丙酮，在6000rpm下离心5分钟，得到卤化铅钙钛矿纳米晶，在所述卤化铅钙钛矿纳米晶中加入甲苯进行再分散，得到卤化铅钙钛矿纳米晶溶液。
作为本发明的进一步改进，所述卤化铅钙钛矿纳米晶的主要成分为溴铅化铯，所述溴化铅与溴化铯的摩尔比为1:1～1:5，油酸与油胺的摩尔比为1:1～1:5，所述丙酮与反应液的体积比为1:4～1:20。
作为本发明的进一步改进，制备获得的卤化铅钙钛矿纳米晶-聚合物薄膜包括：卤化铅钙钛矿纳米晶薄膜、无规共聚物-卤化铅钙钛矿纳米晶薄膜、癸二胺-卤化铅钙钛矿纳米晶薄膜以及无规共聚物-癸二胺-卤化铅钙钛矿纳米晶薄膜。
作为本发明的进一步改进，所述无规共聚物溶液、癸二胺溶液以及卤化铅钙钛矿纳米晶溶液的浓度均为1mM。
本发明的有益效果是：本发明的卤化铅钙钛矿纳米晶-聚合物薄膜通过在无规共聚物中引入氨基形成氨基功能化聚合物多齿配体，用来以多齿协同作用的方式增强配体与卤化铅钙钛矿纳米晶之间的结合力；同时癸二胺能够与相邻的无规共聚物链段交联，形成网状结构，进一步增强配体与卤化铅钙钛矿纳米晶之间的结合力；进一步的，无规共聚物中的疏水基团能够改善卤化铅钙钛矿纳米晶的疏水性与成膜性能，以实现卤化铅钙钛矿纳米晶-聚合物薄膜具有优异的空气稳定性及水稳定性。
附图说明
图1是本发明中形成卤化铅钙钛矿纳米晶-聚合物的原理图。
图2是本发明中无规共聚物的核磁共振氢谱图。
图3是本发明中卤化铅钙钛矿纳米晶的透射电子显微镜表征图。
图4是本发明所形成的四种薄膜的空气稳定性测试图。
图5是本发明所形成的四种薄膜的水稳定性测试图。
图6是本发明中癸二胺和无规共聚物的红外光谱图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细描述。
请参阅图1所示，本发明提供了一种卤化铅钙钛矿纳米晶-聚合物薄膜及其制备方法，其中，卤化铅钙钛矿纳米晶-聚合物薄膜包括聚合物和卤化铅钙钛矿纳米晶，聚合物包括无规共聚物和癸二胺，无规共聚物包括苯乙烯和乙烯基苄氯，癸二胺包括有氨基，其中，乙烯基苄氯与氨基共价反应形成共价键，以实现将无规共聚物和癸二胺连接形成氨基功能化聚合物多齿配体，以多齿氨基协同作用的方式来增强配体与卤化铅钙钛矿纳米晶表面的结合。
本实施例中，无规共聚物为苯乙烯-乙烯基苄氯共聚物(P(Sty-VBC))，卤化铅钙钛矿纳米晶的主要成分为溴铅化铯(CsPbBr3)，当然，在其他实施例中，卤化铅钙钛矿纳米晶的主要成分也可以是氯铅化铯(CsPbCl3)或碘铅化铯(CsPbI3)，此处对卤化铅钙钛矿纳米晶的主要成分不做限制。为方便描述，以下说明书内容将以P(Sty-VBC)表示无规共聚物，以DDHA表示癸二胺，以CsPbBr3表示卤化铅钙钛矿纳米晶。
卤化铅钙钛矿纳米晶-聚合物薄膜的制备方法主要包括如下步骤：
S1：制备P(Sty-VBC)溶液。
具体包括：
S11、将88.6mg(0.54mM)偶氮二异丁腈(AIBN)、88.7mg(0.349mM)碘单质、4.0g(26.2mM)乙烯基苄氯(VBC)依次加入到50mL反应管内，加入6mL四氢呋喃(THF)，搅拌至完全溶解。再向反应管内加入1.8g(17.5mM)苯乙烯(Sty)、加入4mL四氢呋喃，搅拌至完全溶解。本文中，mM是单位“毫摩尔每升(mmol/L)”的简写，下同。
本实施例中，苯乙烯(Sty)与乙烯基苄氯(VBC)的摩尔比为1:1.5，当然，在其他实施例中，苯乙烯(Sty)与乙烯基苄氯(VBC)的摩尔比可以为1:1～1:5，此处对苯乙烯(Sty)与乙烯基苄氯(VBC)的摩尔比不作限制。
S12、反应管用橡胶塞和封口膜密封，抽真空，冻融循环3次，除去反应体系中的氧气，在氩气保护、70℃的条件下反应24h得到反应液。
S13、反应结束后，向反应液中加入20mL四氢呋喃进行稀释，将稀释后的溶液旋蒸浓缩至5mL左右，选用甲醇作为沉降剂，且沉降剂与浓缩后的反应液体积比为20:1，沉降后抽滤，保留产物，将产物溶解在30mL二氯甲烷中，步骤S13重复3次后，将产物在60℃的条件下真空干燥24h，得到P(Sty-VBC)。
S14、取34.3mg的P(Sty-VBC)溶于10mL甲苯中，超声溶解后得到浓度为1mM的P(Sty-VBC)溶液。
请参阅图2所示，对S13得到的产物进行核磁表征，得到核磁共振氢谱图。从核磁共振氢谱图中，可以看出a、b、c、d四个特征峰与P(Sty-VBC)结构式中的特征氢的位置相对应，可进一步确认S13所得的产物为P(Sty-VBC)。
S2：制备DDHA溶液。
具体步骤为：称取23.6mg的DDHA溶于10mL甲苯中，将溶液在室温下超声5min，得到浓度为1mM的DDHA溶液。
S3：制备CsPbBr3溶液。
具体包括：
S31、快速称量73.4mg(0.2mM)溴化铅(PbBr2)与42.5mg(0.2mM)溴化铯(CsBr)于玻璃瓶中，加入40mL无水N’N-二甲基甲酰胺(DMF)，溶解后搅拌1小时，得到CsPbBr3前体溶液。
本实施例中，溴化铅(PbBr2)与溴化铯(CsBr)的摩尔比为1:1，当然，在其他实施例中，溴化铅(PbBr2)与溴化铯(CsBr)的摩尔比可以为1:1～1:5，此处对溴化铅(PbBr2)与溴化铯(CsBr)的摩尔比不作限制。
S32、将100μL油酸-油胺配体(油酸与油胺的摩尔比为1:1～1:5)加入到10mL甲苯中，再向甲苯中加入S31所得的CsPbBr3前体溶液。
S33、将S32中的CsPbBr3前体溶液进行离心纯化，使用丙酮作为助沉剂，在6000rpm的条件下，离心5分钟，离心后去掉上清液，得到CsPbBr3。
本实施例中，丙酮与CsPbBr3前体溶液的体积比为1:4，当然，在其他实施例中，丙酮与CsPbBr3前体溶液的体积比可以为1:4～1:20，此处对丙酮与CsPbBr3前体溶液的体积比不作限制。
请参阅图3所示，对S33中的CsPbBr3使用透射电子显微镜观察，可以看出，CsPbBr3的形状为立方体，且CsPbBr3的尺寸为20-50nm。
S34、使用甲苯作为溶剂，对CsPbBr3进行再分散，得到CsPbBr3溶液，在4℃的条件下密封保存。
S4：制备卤化铅钙钛矿纳米晶-聚合物薄膜。
卤化铅钙钛矿纳米晶-聚合物薄膜包括P(Sty-VBC)-CsPbBr3薄膜、CsPbBr3薄膜、DDHA-CsPbBr3薄膜以及P(Sty-VBC)-DDHA-CsPbBr3薄膜。
主要步骤为：裁取3cm×3cm规格的玻璃片，将玻璃片放入离心管中，分别加入水、乙醇、丙酮，各超声15分钟，重复3次，完成对玻璃片的清洗。将洗净后的玻璃片放入真空干燥箱中，在60℃的条件下，真空干燥24小时。
其中，CsPbBr3薄膜的制备方法具体为：
采用滴涂法制备薄膜。取200μL浓度为1mM的CsPbBr3溶液滴加到玻璃片上，将其铺满并均匀分布在玻璃片表面，在65℃的条件下，真空干燥3小时，得到CsPbBr3薄膜。
DDHA-CsPbBr3薄膜的制备方法具体为：
将浓度为1mM的CsPbBr3溶液与浓度为1mM的DDHA溶液混合，超声混合后得到DDHA-CsPbBr3溶液，取200μL的DDHA-CsPbBr3溶液滴加到玻璃片上，使其均匀分布，在65℃的条件下，真空干燥3h，得到DDHA-CsPbBr3薄膜。
P(Sty-VBC)-CsPbBr3薄膜的制备方法具体为：
将浓度为1mM的CsPbBr3溶液与浓度为1mM的P(Sty-VBC)溶液混合，超声混合后得到P(Sty-VBC)-CsPbBr3溶液，取200μL的P(Sty-VBC)-CsPbBr3溶液滴加到玻璃片上，使其均匀分布，在65℃的条件下，真空干燥3h，得到P(Sty-VBC)-CsPbBr3薄膜。
P(Sty-VBC)-DDHA-CsPbBr3薄膜的制备方法具体为：
将浓度为1mM的CsPbBr3溶液、浓度为1mM的P(Sty-VBC)溶液和浓度为1mM的DDHA溶液混合，超声混合后得到P(Sty-VBC)-DDHA-CsPbBr3溶液，取200μL的P(Sty-VBC)-DDHA-CsPbBr3溶液滴加到玻璃片上，使其均匀分布，在65℃的条件下，真空干燥3小时，得到P(Sty-VBC)-DDHA-CsPbBr3薄膜。
需要说明的是：为了描述方便，本发明对卤化铅钙钛矿纳米晶-聚合物薄膜的制备步骤进行了S1～S4的划分，但是在实际的制备过程中，也可以先进行步骤S2或S3，换句话说，步骤S1～S3并没有具体的前后顺序的限制，本领域技术人员可以根据实际情况对无规共聚物溶液、癸二胺溶液及卤化铅钙钛矿纳米晶溶液的制备顺序进行调整，此处不作任何限制。
以下将对获得的CsPbBr3薄膜、P(Sty-VBC)-CsPbBr3薄膜、DDHA-CsPbBr3薄膜以及P(Sty-VBC)-DDHA-CsPbBr3薄膜的稳定性进行测试，以验证本发明的卤化铅钙钛矿纳米晶-聚合物薄膜及其制备方法的可行性以及准确性。
优选的，对CsPbBr3薄膜、DDHA-CsPbBr3薄膜、P(Sty-VBC)-CsPbBr3薄膜和P(Sty-VBC)-DDHA-CsPbBr3薄膜分别进行空气稳定性测试和水稳定性测试。具体方法如下：
空气稳定性测试：将薄膜置于培养皿中，放置在实验室环境即可，每隔一天对薄膜进行荧光测试。具体地：将CsPbBr3薄膜、DDHA-CsPbBr3薄膜和P(Sty-VBC)-CsPbBr3薄膜置于空气中，不加任何保护放置12天，基本上失去其荧光性能。将P(Sty-VBC)-DDHA-CsPbBr3薄膜置于空气中，不加任何保护，12天后能够保留62.5％的原荧光强度。由图4可以看出：CsPbBr3薄膜、DDHA-CsPbBr3薄膜和P(Sty-VBC)-CsPbBr3薄膜的空气稳定性较差。
水稳定性测试：将薄膜置于培养皿中，加入去离子水浸泡，每隔一天对薄膜进行荧光测试。具体地：将CsPbBr3薄膜、DDHA-CsPbBr3薄膜和P(Sty-VBC)-CsPbBr3薄膜置于水中，10天后基本上失去其荧光性能。将P(Sty-VBC)-DDHA-CsPbBr3薄膜置于水中，10天后能够保留60％的原荧光强度，直至12天后，其荧光强度发生急剧下降。由图5可以看出，CsPbBr3薄膜、DDHA-CsPbBr3薄膜和P(Sty-VBC)-CsPbBr3薄膜的水稳定性较差。
总的来说，P(Sty-VBC)-DDHA-CsPbBr3薄膜的空气稳定性和水稳定性均显著优于CsPbBr3薄膜、DDHA-CsPbBr3薄膜、P(Sty-VBC)-CsPbBr3薄膜的空气稳定性和水稳定性。
请参阅图6所示，从P(Sty-VBC)、DDHA以及P(Sty-VBC)-DDHA的红外光谱图中可以看出，P(Sty-VBC)中的苄氯与DDHA中的氨基发生了较强的相互作用，生成共价键，从而在P(Sty-VBC)中引入多齿氨基，形成氨基功能化聚合物多齿配体，进而通过多齿氨基协同作用的方式来增强P(Sty-VBC)与CsPbBr3表面的结合。进一步的，DDHA的氨基还可以交联相邻的P(Sty-VBC)链段，形成聚合物网络，进一步增强了P(Sty-VBC)与CsPbBr3的稳定性。
综上所述，本发明的卤化铅钙钛矿纳米晶-聚合物薄膜通过在无规共聚物中引入多齿氨基，以实现增强配体与卤化铅钙钛矿纳米晶之间的结合力；同时，通过癸二胺与相邻的无规共聚物链段交联，形成网状结构，以实现增强配体与卤化铅钙钛矿纳米晶之间的结合力；进一步的，无规共聚物中的疏水基团能够改善卤化铅钙钛矿纳米晶的疏水性与成膜性能，实现了卤化铅钙钛矿纳米晶-聚合物薄膜具有优异的空气稳定性及水稳定性。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明，本领域的普通技术人员应当理解，可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围。

Claims (10)

1.一种卤化铅钙钛矿纳米晶-聚合物薄膜，其特征在于：所述卤化铅钙钛矿纳米晶-聚合物薄膜包括聚合物和卤化铅钙钛矿纳米晶，所述聚合物包括无规共聚物和癸二胺，所述无规共聚物上具有苄氯，所述癸二胺上具有氨基，所述苄氯与氨基形成共价键，用于将所述无规共聚物和癸二胺连接形成氨基功能化聚合物多齿配体，所述氨基功能化聚合物多齿配体与所述卤化铅钙钛矿纳米晶配位结合。
2.根据权利要求1所述的卤化铅钙钛矿纳米晶-聚合物薄膜，其特征在于：所述癸二胺可以与相邻的无规共聚物链段交联，以形成聚合物网络。
3.一种卤化铅钙钛矿纳米晶-聚合物薄膜的制备方法，应用于权利要求1或权利要求2所述的卤化铅钙钛矿纳米晶-聚合物薄膜，其特征在于，包括以下步骤：
制备无规共聚物溶液；
制备癸二胺溶液；
制备卤化铅钙钛矿纳米晶溶液；
制备卤化铅钙钛矿纳米晶-聚合物薄膜。
4.根据权利要求3所述的卤化铅钙钛矿纳米晶-聚合物薄膜的制备方法，其特征在于，无规共聚物溶液的制备步骤具体为：将单质碘、偶氮二异丁氰、四氢呋喃、乙烯基苄氯和苯乙烯投入反应管中，搅拌均匀后得到混合溶液，将所述反应管密封，将所述混合溶液冻融循环，在氩气保护、70℃下反应24小时，对反应液沉降处理后得到无规共聚物，用甲苯将所述无规共聚物溶解，得到无规共聚物溶液。
5.根据权利要求3所述的卤化铅钙钛矿纳米晶-聚合物薄膜的制备方法，其特征在于：所述无规共聚物为苯乙烯-乙烯基苄氯共聚物，且苯乙烯与乙烯基苄氯的摩尔比为1:1～1:5。
6.根据权利要求3所述的卤化铅钙钛矿纳米晶-聚合物薄膜的制备方法，其特征在于，卤化铅钙钛矿纳米晶溶液的制备步骤具体为：将溴化铅、溴化铯和无水N’N-二甲基甲酰胺投入反应瓶中，搅拌溶解后投入油酸-油胺配体，得到前体溶液，将所述前体溶液加入到甲苯中，搅拌均匀后得到混合溶液，纯化处理后得到卤化铅钙钛矿纳米晶溶液。
7.根据权利要求6所述的卤化铅钙钛矿纳米晶-聚合物薄膜的制备方法，其特征在于，所述纯化处理的步骤具体为：向所述混合溶液中加入丙酮，在6000rpm下离心5分钟，得到卤化铅钙钛矿纳米晶，向所述卤化铅钙钛矿纳米晶中加入甲苯进行再分散，得到卤化铅钙钛矿纳米晶溶液。
8.根据权利要求7所述的卤化铅钙钛矿纳米晶-聚合物薄膜的制备方法，其特征在于：所述卤化铅钙钛矿纳米晶的主要成分为溴铅化铯，所述溴化铅与溴化铯的摩尔比为1:1～1:5，油酸与油胺的摩尔比为1:1～1:5，所述丙酮与反应液的体积比为1:4～1:20。
9.根据权利要求3所述的卤化铅钙钛矿纳米晶-聚合物薄膜的制备方法，其特征在于，制备获得的卤化铅钙钛矿纳米晶-聚合物薄膜包括：卤化铅钙钛矿纳米晶薄膜、无规共聚物-卤化铅钙钛矿纳米晶薄膜、癸二胺-卤化铅钙钛矿纳米晶薄膜以及无规共聚物-癸二胺-卤化铅钙钛矿纳米晶薄膜。
10.根据权利要求3所述的卤化铅钙钛矿纳米晶-聚合物薄膜的制备方法，其特征在于：所述无规共聚物溶液、癸二胺溶液以及卤化铅钙钛矿纳米晶溶液的浓度均为1mM。
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