CN113122115A - 一种uv涂料及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种UV涂料及其制备方法和应用。本发明的UV涂料,兼顾了可弯折性与耐划伤性,具有高光性能,装饰效果良好。其中,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯具有较好的耐划伤性和较好的柔韧性,有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯具有优异的耐划伤性和抗涂鸦性能,而超支化聚酯丙烯酸酯则具有优异的柔韧性,将这三种树脂进行合理搭配优化,同时通过添加乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯来加速UV固化速率,选择复配的光引发剂提高固化效率,进一步增强了涂层表面的固化交联密度,使该UV涂料成膜性能优异,弯折次数可以达到700~1200次,同时300次至600次耐钢丝绒摩擦后无划痕,较好的兼顾了涂层的耐划伤性和柔韧性。
Description
技术领域
本发明属于涂料技术领域,具体涉及一种UV涂料及其制备方法和应用。
背景技术
UV固化,即紫外光固化,是利用紫外光中的中、短波在UV辐射下,液态UV材料中的光引发剂受刺激变为自由基或阳离子,从而引发活性官能团的高分子材料聚合成不溶不熔的固体涂膜的过程。UV固化涂料是将颜料色浆与单体、低聚物、引发剂和其他助剂分散成的稳定悬浮液,具有清洁高效、固化速度快、运行成本低、固化产品性能好、颜色鲜艳等优点。
UV固化涂料的基本性能包括分散性、粘度、固化速度和表面张力等。其中,分散性对其应用具有至关重要的影响,UV固化膜的颜色性能、固化性能以及成膜性能很大程度上取决于UV固化涂料的分散性。粘度是衡量流体分子间相互作用能力的一个量度,对UV固化涂料的成膜性能有重要影响。固化速度是表征UV固化涂料在应用基材上固化成膜的速率,是涂料固化成膜过程中的关键指标。表面张力是分子间作用力的一种表现,对固化膜的质量有重要影响。
目前UV涂料应用较为普及,具有保护功能的UV涂料,对于其表面抗划伤性、抗涂鸦性、外观等要求很高。用于3C电子产品上的UV保护涂料,性能要求更高,一般情况下,涂层质地坚硬,不具有柔韧性,无法兼顾可弯折性。如果提升柔韧性,则涂层的交联密度会被降低,损失涂层的抗划伤性和抗涂鸦性。
发明内容
本发明旨在至少解决现有技术中存在的上述技术问题之一。为此,本发明提供了一种UV涂料,该涂料制备的涂层表面交联密度高,耐划伤性能优良,同时还兼顾了可弯折性,具有良好的柔软性能。
本发明还提供了上述UV涂料的制备方法。
本发明还提供了上述UV涂料的应用。
本发明的第一方面提供了一种UV涂料,包括以下重量份计的制备原料:
脂肪族聚氨酯丙烯酸酯:20~40份,
有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯:10~30份,
超支化聚酯丙烯酸酯:30~60份,
乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯:1~5份,
三羟甲基丙烷三丙烯酸酯:1~5份,
光引发剂:1~5份,
巯基改性丙烯酸酯:1~5份,
稀释剂:20~40份。
本发明的UV涂料配方中,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯和超支化聚酯丙烯酸酯为低聚物。乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯为单体。
本发明的UV涂料,至少具有以下有益效果:
本发明的UV涂料,兼顾了可弯折性与耐划伤性,当涂料的弯折次数为850次时,可以实现耐钢丝绒摩擦500次后无划痕。
本发明的UV涂料,具有高光性能,装饰效果良好。
本发明的UV涂料中,脂肪族聚氨酯丙烯酸酯具有较好的耐划伤性和较好的柔韧性,有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯具有优异的耐划伤性和抗涂鸦性能,而超支化聚酯丙烯酸酯则具有优异的柔韧性,将这三种树脂进行合理搭配优化,同时通过添加乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯来加速UV固化速率,选择复配的光引发剂提高固化效率,进一步增强了涂层表面的固化交联密度,使该UV涂料成膜性能优异,弯折次数可以达到700~1200次,同时300次至600次耐钢丝绒摩擦后无划痕,较好的兼顾了涂层的耐划伤性和柔韧性。
本发明的UV涂料中,通过加入巯基改性丙烯酸酯,固化时可以使用氮气氛围辐射固化,解决了UV涂料常见的氧阻聚效应问题(氧阻聚效应通常会造成涂层表面固化不充分,影响耐划伤性),最终能获得交联密度极高的涂层,从而涂层的耐划伤性非常优秀,而且涂层内部由于树脂的搭配合理,具有优秀的柔韧性、可弯折性。
根据本发明的一些实施方式,所述脂肪族聚氨酯丙烯酸酯的平均分子量为8万~12万。
脂肪族聚氨酯丙烯酸酯的平均分子量为8万~12万。
脂肪族聚氨酯丙烯酸酯具有较好的耐划伤性和较好的柔韧性
根据本发明的一些实施方式,所述脂肪族聚氨酯丙烯酸酯的官能度为4~6。
根据本发明的一些实施方式,所述脂肪族聚氨酯丙烯酸酯的官能度为5。
脂肪族聚氨酯丙烯酸酯具有较好的耐划伤性和较好的柔韧性
根据本发明的一些实施方式,所述有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯的平均分子量为1万~5万。
有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯的平均分子量为1万~5万。
有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯具有优异的耐划伤性和抗涂鸦性能
根据本发明的一些实施方式,所述有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯的官能度为4~6。
根据本发明的一些实施方式,所述有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯的官能度为6。
有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯具有优异的耐划伤性和抗涂鸦性能
根据本发明的一些实施方式,所述超支化聚酯丙烯酸酯的官能度为10~14。
超支化聚酯丙烯酸酯则具有优异的柔韧性
根据本发明的一些实施方式,所述光引发剂为光引发剂184、光引发剂TPO和光引发剂2959按照质量比为(1~5):1:5的混合。
上述光引发剂为自由基聚合光引发剂。
根据本发明的一些实施方式,所述光引发剂为光引发剂184、光引发剂TPO和光引发剂2959按照质量比可以为2:1:5的混合。
光引发剂2959表面固化效率高,有利于耐磨。
光引发剂184兼顾了表面和内部固化。
光引发剂TPO的主要作用是促进内部固化,防止掉漆。
三种光引发剂复配时,效果最好。
根据本发明的一些实施方式,稀释剂可以为乙酸乙酯、甲基异丁基酮、乙二醇丁醚和丙二醇甲醚的混合。
本发明的第二方面提供了上述UV涂料的制备方法,将所述光引发剂加入所述稀释剂中溶解,再加入所述脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯、超支化聚酯丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,搅拌至澄清后,加入所述巯基改性丙烯酸酯。
上述制备方法中,将所述光引发剂加入所述稀释剂中的溶解为预先溶解,预先溶解时,可以加热,加热的温度可以为50℃。
将所述光引发剂加入所述稀释剂中溶解,再加入所述脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯、超支化聚酯丙烯酸酯和乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,搅拌为中速搅拌,中速搅拌的速度为500-1000rpm。
中速搅拌的时间为20min~40min。
中速搅拌的时间可以为30min。
加入所述巯基改性丙烯酸酯后,搅拌为低速搅拌,低速搅拌的速度为500-1000rpm。
本发明的UV涂料,固化时,可以使用氮气氛围辐射固化,具体固化方法为:
喷涂UV涂料;
60℃预烘烤6min~10min;
将产品装入有进气孔和出气孔的密封盒,密封盒上盖为高透明玻璃;
将氮气从密封盒进气孔冲入,空气从出气孔排除,待氮气完全充满密封盒后关闭气孔;
将密封盒通过UV机,使产品进行UV固化;
打开密封盒得到产品。
因为氧阻聚效应通常会造成涂层表面固化不充分,影响耐划伤性,而在氮气氛围下可以消除氧阻聚效应。未采用氮气固化时,耐钢丝绒摩擦次数会有所降低。
本发明的第三方面提供了一种UV涂层,由上述的UV涂料制得。
本发明的第四方面提供了上述UV涂料在3C产品中的应用。
3C产品,是计算机类、通信类和消费类电子产品三者的统称,例如电脑、平板电脑、手机或数字音频播放器等。
具体实施方式
以下是本发明的具体实施例,并结合实施例对本发明的技术方案作进一步的描述,但本发明并不限于这些实施例。
本发明的UV涂料中所使用的制备原料均为市售原料。其中:
脂肪族聚氨酯丙烯酸酯购自湛新树脂有限公司,具体可以为湛新EB8615、湛新EB1290N、湛新EB1290其中的一个。
有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯购自中山杰事达精细化工有限公司,具体可以为杰事达UA-1020、杰事达UA-888、杰事达UA-893其中的一个。
超支化聚酯丙烯酸酯购自长兴化学有限公司,具体可以为长兴E528、长兴6363、长兴6361其中的一个。乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯同样购自长兴化学有限公司。
光引发剂184、光引发剂TPO、光引发剂2959购自巴斯夫公司。
巯基改性丙烯酸酯选自广州新颖元化工有限公司。
实施例1
本实施例制备了一种UV涂料,含有:
脂肪族聚氨酯丙烯酸酯:30份,
有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯:20份,
超支化聚酯丙烯酸酯:50份,
乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯:3份,
三羟甲基丙烷三丙烯酸酯:1份,
光引发剂184:1份,光引发剂TPO:0.5份,光引发剂2959:2.5份,
巯基改性丙烯酸酯:5份,
稀释剂:乙酸乙酯5份,甲基异丁基酮15份,乙二醇丁醚5份,丙二醇甲醚10份。
制备时,先将光引发剂加入稀释剂中溶解,再加入脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯、超支化聚酯丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,750rpm中速搅拌至澄清后,加入巯基改性丙烯酸酯低速500rpm搅拌均匀。
实施例2
本实施例制备了一种UV涂料,含有:
脂肪族聚氨酯丙烯酸酯:40份,
有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯:20份,
超支化聚酯丙烯酸酯:40份,
乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯:3份,
三羟甲基丙烷三丙烯酸酯:1份,
光引发剂184:1份,光引发剂TPO:0.5份,光引发剂2959:2.5份,
巯基改性丙烯酸酯:5份,
稀释剂:乙酸乙酯5份,甲基异丁基酮15份,乙二醇丁醚5份,丙二醇甲醚10份。
制备时,先将光引发剂加入稀释剂中溶解,再加入脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯、超支化聚酯丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,750rpm中速搅拌至澄清后,加入巯基改性丙烯酸酯低速500rpm搅拌均匀。
实施例3
本实施例制备了一种UV涂料,含有:
脂肪族聚氨酯丙烯酸酯:20份,
有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯:20份,
超支化聚酯丙烯酸酯:60份,
乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯:3份,
三羟甲基丙烷三丙烯酸酯:1份,
光引发剂184:1份,光引发剂TPO:0.5份,光引发剂2959:2.5份,
巯基改性丙烯酸酯:5份,
稀释剂:乙酸乙酯5份,甲基异丁基酮15份,乙二醇丁醚5份,丙二醇甲醚10份。
制备时,先将光引发剂加入稀释剂中溶解,再加入脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯、超支化聚酯丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,750rpm中速搅拌至澄清后,加入巯基改性丙烯酸酯低速500rpm搅拌均匀。
对比例1
本实施例制备了一种UV涂料,含有:
脂肪族聚氨酯丙烯酸酯:55份,
有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯:20份,
超支化聚酯丙烯酸酯:25份,
乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯:3份,
三羟甲基丙烷三丙烯酸酯:1份,
光引发剂184:1份,光引发剂TPO:0.5份,光引发剂2959:2.5份,
巯基改性丙烯酸酯:5份,
稀释剂:乙酸乙酯5份,甲基异丁基酮15份,乙二醇丁醚5份,丙二醇甲醚10份。
制备时,先将光引发剂加入稀释剂中溶解,再加入脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯、超支化聚酯丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,750rpm中速搅拌至澄清后,加入巯基改性丙烯酸酯低速500rpm搅拌均匀。
对比例2
本实施例制备了一种UV涂料,含有:
脂肪族聚氨酯丙烯酸酯:10份,
有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯:20份,
超支化聚酯丙烯酸酯:70份,
乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯:3份,
三羟甲基丙烷三丙烯酸酯:1份,
光引发剂184:1份,光引发剂TPO:0.5份,光引发剂2959:2.5份,
巯基改性丙烯酸酯:5份,
稀释剂:乙酸乙酯5份,甲基异丁基酮15份,乙二醇丁醚5份,丙二醇甲醚10份。
制备时,先将光引发剂加入稀释剂中溶解,再加入脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯、超支化聚酯丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,750rpm中速搅拌至澄清后,加入巯基改性丙烯酸酯低速500rpm搅拌均匀。
对比例3
本实施例制备了一种UV涂料,含有:
脂肪族聚氨酯丙烯酸酯:30份,
有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯:20份,
超支化聚酯丙烯酸酯:50份,
乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯:3份,
三羟甲基丙烷三丙烯酸酯:1份,
光引发剂TPO:0.5份,光引发剂2959:2.5份,
巯基改性丙烯酸酯:5份,
稀释剂:乙酸乙酯5份,甲基异丁基酮15份,乙二醇丁醚5份,丙二醇甲醚10份。
制备时,先将光引发剂加入稀释剂中溶解,再加入脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯、超支化聚酯丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,750rpm中速搅拌至澄清后,加入巯基改性丙烯酸酯低速500rpm搅拌均匀。
对比例4
本实施例制备了一种UV涂料,含有:
脂肪族聚氨酯丙烯酸酯:30份,
有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯:20份,
超支化聚酯丙烯酸酯:50份,
乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯:3份,
三羟甲基丙烷三丙烯酸酯:1份,
光引发剂184:4份,
巯基改性丙烯酸酯:5份,
稀释剂:乙酸乙酯5份,甲基异丁基酮15份,乙二醇丁醚5份,丙二醇甲醚10份。
制备时,先将光引发剂加入稀释剂中溶解,再加入脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯、超支化聚酯丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,750rpm中速搅拌至澄清后,加入巯基改性丙烯酸酯低速500rpm搅拌均匀。
检测例
测试了实施例1至3和对比例1至4的UV涂料制备的涂层性能。
涂层可采用喷涂、印刷或涂布等工艺涂覆于基材表面,预烘烤后进行辐射固化。。
制板固化时,使用氮气氛围辐射固化,具体固化方法为:
喷涂UV涂料;
60℃预烘烤6min~10min;
将产品装入有进气孔和出气孔的密封盒,密封盒上盖为高透明玻璃;
将氮气从密封盒进气孔冲入,空气从出气孔排除,待氮气完全充满密封盒后关闭气孔;
将密封盒通过UV机,使产品进行UV固化;
打开密封盒得到产品。
测试在PC塑胶基材试板上进行,涂层厚度约为10μm。
实施例1至3和对比例1至4的UV涂料配比明细如表1所示。
表1涂料配比明细
测试结果如表2所示。
表2涂层性能测试结果
其中,附着力测试依据的标准为GB 9286。
透光率测试依据的标准为GB/T 5433。
弯折次数测试的方法为:将涂料按照涂层制备方法喷涂于2×10cm的厚度为1mm的PC薄片上,使用弯折仪反复弯折,弯折角度为90°,当出现裂纹时记录弯折次数。
耐钢丝绒摩擦测试的方法为:使用#0000钢丝绒,负重1000g,钢丝绒面积为20mm×20mm,速度为30来回/min,行程为1英寸。当出现明显划痕时记录测试次数。
水接触角测试依据的标准为GB/T 30693。
耐化学品腐蚀测试依据的方法为:将MEK溶液滴在产品表面,保持湿润1h后用干布擦拭,观察涂层有无损伤。
测试方法为采用BYK光泽度测量仪测试,测试角度为60°。
从表2测试结果可知,实施例1的UV涂料配比为最优配比,弯折次数较实施例2的UV涂料高,同时耐磨性与实施例2差别较小,在耐弯折性能与耐磨性能之间取得了平衡。
实施例1至3中,变量为脂肪族聚氨酯丙烯酸酯和超支化聚酯丙烯酸酯的比例,这两者的分量之和固定为80份,当脂肪族聚氨酯丙烯酸酯占比过高时,漆膜柔韧性不足;当超支化聚酯丙烯酸酯占比过高时耐磨性不足。
因为氧阻聚效应通常会造成涂层表面固化不充分,影响耐划伤性,而在氮气氛围下可以消除氧阻聚效应。未采用氮气固化时,漆膜的耐磨性会有所降低。
上面结合实施例对本发明作了详细说明,但是本发明不限于上述实施例,在所属技术领域普通技术人员所具备的知识范围内,还可以在不脱离本发明宗旨的前提下作出各种变化。
Claims (10)
1.一种UV涂料,其特征在于,包括以下重量份计的制备原料:
脂肪族聚氨酯丙烯酸酯:20~40份,
有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯:10~30份,
超支化聚酯丙烯酸酯:30~60份,
乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯:1~5份,
三羟甲基丙烷三丙烯酸酯:1~5份,
光引发剂:1~5份,
巯基改性丙烯酸酯:1~5份,
稀释剂:20~40份。
2.根据权利要求1所述的UV涂料,其特征在于,所述脂肪族聚氨酯丙烯酸酯的平均分子量为8万~12万。
3.根据权利要求2所述的UV涂料,其特征在于,所述脂肪族聚氨酯丙烯酸酯的官能度为4~6。
4.根据权利要求1所述的UV涂料,其特征在于,所述有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯的平均分子量为1万~5万。
5.根据权利要求4所述的UV涂料,其特征在于,所述有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯的官能度为4~6。
6.根据权利要求1所述的UV涂料,其特征在于,所述超支化聚酯丙烯酸酯的官能度为10~14。
7.根据权利要求1所述的UV涂料,其特征在于,所述光引发剂为光引发剂184、光引发剂TPO和光引发剂2959按照质量比为(1~5):1:5的混合。
8.如权利要求1至7任一项所述的UV涂料的制备方法,其特征在于,将所述光引发剂加入所述稀释剂中溶解,再加入所述脂肪族聚氨酯丙烯酸酯、有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯、超支化聚酯丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,搅拌至澄清后,加入所述巯基改性丙烯酸酯。
9.一种UV涂层,其特征在于,由权利要求1至7任一项所述的UV涂料制得。
10.如权利要求1至7任一项所述的UV涂料在3C产品中的应用。
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