CN113122052A - 油墨组合物 - Google Patents

Abstract

本发明属于显示技术领域，具体涉及一种油墨组合物。本发明所提供的油墨组合物，包括：无机纳米材料和第一溶剂，所述无机纳米材料分散于所述第一溶剂中，第一溶剂包括茚满类化合物，茚满类化合物的茚环上连接有若干个脂烃基，若干个脂烃基的脂烃基各自独立地选自碳原子个数大于或等于2的烷基和/或环烷基。该类茚满类化合物对无机纳米材料例如量子点材料具有较好的相容性，并能稳定地分散无机纳米材料，使得油墨组合物的粘度适中，满足喷墨打印需求，促进油墨成膜，成膜性能好。

Description

油墨组合物

技术领域

本发明属于显示技术领域，具体涉及一种油墨组合物。

背景技术

近年来，量子点(Quantum Dot，QD)发光材料在发光二极管(Light EmittingDiodes，LED)照明、液晶显示等领域发挥了很大的作用，量子点可替代传统的荧光粉，有效地提高了LED以及液晶显示的色域。采用量子点发光材料作为发光层的量子点发光二极管(Quantum Dot Light Emitting Diodes，QLED)在固态照明、平板显示等领域具有广泛的应用前景，受到了学术界以及产业界的广泛关注。

量子点的溶液处理特性使得量子点发光层可以通过旋涂、刮涂、喷射、喷墨打印等多种方法进行制备。相对于前几种方法，喷墨打印技术可以精确地按所需用量将量子点发光材料沉积在适当位置，让半导体材料均匀沉积形成薄膜层，对材料的利用率非常高，降低生产成本，简化制作工艺，容易普及量产，降低成本，是目前公认的可以解决大尺寸QLED屏的制造难题的有效方法。

目前，印刷油墨主要通过将量子点材料直接分散在溶剂中制得，对溶剂的要求较高，要求量子点材料在该类有机溶剂中的相对分散稳定，又要求该印刷油墨的粘度满足喷墨打印的需求，使得油墨能够稳定出墨，稳定铺展，干燥均匀，成膜均一。传统做法是采用甲苯、氯仿等有机溶剂分散量子点材料，虽然量子点材料在该类有机溶剂中的相对分散稳定性好，但是由此得到的印刷油墨粘度小，成膜性差等问题。为了提高印刷油墨的粘度，部分技术人员曾尝试加入粘度较大的高分子聚合物，然而，这类印刷油墨对量子点的分散稳定性较差，且由于高分子聚合物具有绝缘性质，还会降低量子点薄膜的电荷传输能力。

发明内容

本发明的主要目的在于提供一种油墨组合物，旨在一定程度解决现有油墨的粘度、表面张力以及无机纳米材料的分散稳定性不能满足喷墨打印需求的问题。

本发明提供了以下具体技术方案：

一种油墨组合物，包括：无机纳米材料和第一溶剂，所述无机纳米材料分散于所述第一溶剂中，所述第一溶剂包括茚满类化合物，所述茚满类化合物的茚环上连接有若干个脂烃基，所述若干个脂烃基的脂烃基各自独立地选自碳原子个数大于或等于2的烷基和/或环烷基。

本发明提供的油墨组合物，其溶剂包括茚满类化合物，该茚满类化合物的茚环上连接有若干个脂烃基，所述若干个脂烃基的脂烃基各自独立地选自碳原子个数在2以上的烷基和/或环烷基，一方面，由于该类有机溶剂本身的特性，其与无机纳米材料例如量子点材料之间具有较好的相容性，赋予本发明油墨组合物良好的均匀性和稳定性，具有较高的储存稳定性；另一方面，该类有机溶剂与无机纳米材料协同作用，使得油墨组合物具有与喷墨打印相适配的粘度和表面张力，保证打印工序的稳定出墨，稳定铺展，且打印形成的膜层厚度均匀；又一方面，该类有机溶剂具有适当的挥发性能，使得打印形成膜层干燥后无溶剂残留，使得膜层中无机纳米材料致密排布，保证无机纳米材料件电荷传输有效，降低阈值电压，提高能效。

相应地，本发明还提供了一种发光二极管的制备方法，包括如下制备发光层的步骤：

将油墨组合物采用喷墨打印的方式打印无机纳米材料发光层薄膜；

将所述无机纳米材料发光层薄膜进行干燥处理，形成发光层；

其中，所述油墨组合物为上述油墨组合物。

本发明提供的发光二极管的制备方法中，采用上述油墨组合物结合喷墨打印法制备发光层，一方面，使得形成的发光层厚度均匀，电荷传输性高，阈值电压低，发光效率高；另一方面，保证喷墨打印法工序稳定出墨，油墨稳定铺展，膜层厚度均匀，提高了良品率和生产效率。

附图说明

图1为本发明实施例提供的一种发光二极管的制备方法的流程图。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。

一种油墨组合物，包括：无机纳米材料和第一溶剂，所述无机纳米材料分散于所述第一溶剂中，所述第一溶剂包括茚满类化合物，所述茚满类化合物的茚环上连接有若干个脂烃基，所述若干个脂烃基的脂烃基各自独立地选自碳原子个数大于或等于2的烷基和/或环烷基。

具体地，所述茚满类化合物作为无机纳米材料的分散溶剂，一方面，所述茚满类化合物具有茚环结构，使得所述油墨组合物具有与喷墨打印相适配的粘度和表面张力，保证打印工序的稳定出墨，稳定铺展，且打印形成的膜层厚度均匀；另一方面，所述茚满类化合物的茚环结构上连接有若干个脂烃基，可稳定分散无机纳米材料，使得本发明实施例的油墨组合物具有较高的储存稳定性和良好的挥发性能，同时，可根据无机纳米材料的种类灵活调整茚环结构上连接的脂烃基种类和数量，适用性广。

本申请说明书中，“若干个”指的是数量为一个以上；“脂烃基”指的是只含碳、氢两种原子的基团，一般指相应的烃失去一个氢原子(H)后剩下的自由基，包括但不限于烷基、环烷基、烯基、炔基等，例如甲基、乙基、丙基、异丙基、亚甲基、乙烯基、烯丙基、乙炔基等；“烷基”指的是一类仅含有碳、氢两种原子的饱和链状烃基，具有直链碳链和/或支链碳链，包括但不限于甲基、乙基、丙基、异丙基、仲丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、异戊基、新戊基等；“环烷基”指的是一类分子中含有单环、联环、稠环、螺环和桥环等环状结构的饱和烃基，包括但不限于环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、四氢化萘基、金刚烷基等。

所述油墨组合物中，茚满类化合物的茚环上连接有若干个脂烃基，且所述若干个脂烃基的脂烃基各自独立地选自碳原子个数在2以上的烷基和/或环烷基。在一些具体实施方式中，所述烷基的碳原子个数为2-25、3-12、4-20、5-14、6-22、8-16、10-20、11-18、7-15、9-23、17-24或13-19，所述环烷基的碳原子个数为3-13、5-21、7-15、9-23、10-18、13-19或17-21。在一些实施方式中，所述若干个脂烃基的脂烃基为取代或未取代的脂烃基；所述取代的脂烃基中，取代基选自羟基、芳基、硝基、氰基、氨基、卤素、羧基、酯基、羰基、烯基和炔基中的至少一种。

本申请说明书中，“芳基”指的是一类芳香烃上缺少一个氢形成的有机基团，可为单环芳基、多环芳基或稠环芳基，包括但不限于苯基、萘基、蒽基、菲基、联苯基、三苯基、苯并基、苯并萘基、芴基、芘基、屈基、苝基、薁基等。

作为一种实施方式，所述茚满类化合物的分子结构如通式Ⅰ所示：

其中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇各自独立地选自H、碳原子个数为2-25的烷基、碳原子个数为3-25的环烷基中的任一种基团，且R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇不同时为H。在一些具体的实施方式中，所述烷基的碳原子个数为2、4、5、7、9、12、14、15、17、19、20、21、23、24、25个，所述环烷基的碳原子个数为3、4、5、7、10、12、13、15、16、18、21、22、23、25个。

在一些实施例中，所述茚满类化合物具有以下任一种分子结构：

在一些实施例中，所述烷基选自乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十六烷基或十八烷基，或选自丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十六烷基和十八烷基中的任一种基团的同分异构体。

在一些实施例中，所述环烷基选自环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、环十一烷基、环十二烷基、环十六烷基或环十八烷基，或选自环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、环十一烷基、环十二烷基、环十六烷基和环十八烷基中的任一种基团的同分异构体。可以理解的是，“同分异构体”指的是一类具有相同分子式而原子排列不同的基团，例如戊基包括正戊基、异戊基和新戊基，正戊基、异戊基和新戊基之间互为同分异构体。

所述油墨组合物中，所述第一溶剂包括至少一种所述茚满类化合物，例如可采用两种以上的所述茚满类化合物的混合溶剂，只要该油墨组合物的沸点控制在450℃以下，且该混合溶剂的粘度和表面张力满足喷墨打印需求即可。在一些实施方式中，所述茚满类化合物的沸点优选为160-350℃，在后处理过程中可通过采用采用加热、降温中的至少一种和/或减压真空干燥处理的方法去除溶剂，确保溶剂可从油墨体系中蒸发，使得打印形成膜层干燥后无溶剂残留，促进无机纳米材料致密排布，保证无机纳米材料件电荷传输有效，降低阈值电压，提高能效。在另一些实施方式中，所述茚满类化合物在25℃-35℃的粘度优选为0.5-60mPa.s，在25℃-35℃的表面张力为20-60mN/m，以使得所述油墨组合物的粘度和表面张力与喷墨打印相适配。

作为一种实施方式，所述茚满选自1-乙基茚满、5-己基茚满、2-甲基茚满、4-甲基茚满、4,6-二甲基茚满、1,4,7-三甲基茚满、1,1,4,5-四甲基茚满、5-异丙基茚满、1,1,6,7-四甲基茚满、5-羟基甲基茚满、1,1,6-三甲基茚满、2-丁基-5-己基茚满、1-甲基-3-十一烷基茚满、1-甲基-3-辛基茚满、1-甲基-3-壬基茚满、4-乙基-1,1-二甲基-6-(2-甲基-2-丙基)茚满、4-异丙基茚满、1,3,3-三甲基-1-苯基茚满、(S)-(+)-1-羟基茚满中的至少一种。

所述油墨组合物可以只含有无机纳米材料和茚满类化合物，通过优化筛选茚满类化合物的种类和用量，即可使得所述油墨组合物具有与喷墨打印相适配的粘度、表面张力、分散稳定性能和挥发性能。可以理解，所述油墨组合物还可以含有其他成分，用于进一步调节油墨组合物的分散性、粘度、表面张力、挥发速度等。

作为一种实施方式，所述油墨组合物在25℃-35℃的粘度为0.5-60mPa.s，优选为1.0mPa.s-15.0mPa.s，具体为1、3、5、8、10、12、15。

作为一种实施方式，所述油墨组合物在25℃-35℃的表面张力优选为20-80mN/m，具体为25、27、30、31、35、38、40、44、45、48、50、52、55、56、60、61、65、67、70、74、75。

作为一种实施方式，以所述油墨组合物的总重量为100％计，所述无机纳米材料为0.01％-20.0％，所述茚满类化合物为所述油墨组合物除了所述无机纳米材料之外的剩余重量的1％-90％。

作为一种实施方式，所述油墨组合物还包括第二溶剂和/或助剂；所述助剂包括电荷传输剂、粘度调节剂和分散剂中的一种或多种，以进一步调节油墨中无机纳米材料的分散性、粘度、溶剂的挥发速度、电荷传输性能，使其满足喷墨打印的需求。

在一些实施例中，所述第二有机溶剂占油墨总溶剂的质量的50％以上。其中，所述第二有机溶剂优选为氯苯、邻二氯苯、四氢呋喃、苯甲醚、吗啉、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、正己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、1,4-二氧杂环己烷、1,2二氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷、四氢萘、萘烷、苯氧基甲苯、十二烷、1-甲氧基萘、1-丁基萘、邻二甲氧基苯、1-甲基萘、1,2-二甲基萘、环己基苯、1,2,4-三甲氧基苯、苯己烷、十四烷、1,2-二甲基萘、4-异丙基联苯、2-异丙基萘、1-乙基萘、1,2,3,4-四氢化萘中的至少一种，只要所述油墨的沸点、粘度和表面张力在上述数值范围之内即可。

在一些实施例中，所述助剂占所述溶剂总重量的0.1％-10％。其中，所述电荷传输剂优选为聚咔唑、聚芴、聚苯胺、聚对苯乙烯撑(对苯乙炔)、聚乙炔、聚对苯、聚噻吩、聚吡啶、聚吡咯中的至少一种，或选自聚咔唑、聚芴、聚苯胺、聚对苯乙烯撑(对苯乙炔)、聚乙炔、聚对苯、聚噻吩、聚吡啶、聚吡咯中的至少一种的衍生物，以提高由所述油墨组合物形成的发光层的电荷传输性能，使得电荷传输更加顺畅有效，降低阈值电压，从而使得电子、空穴可以进行复合辐射发光。所述粘度调节剂优选为多羟基醇、烷基乙二醇醚、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、酪蛋白、羧甲基纤维素中的至少一种，以保证油墨从喷墨打印头的喷嘴稳定释放而不发生堵塞，同时具有较好的成膜特性；更为具体地，所述多羟基醇优选为所述多羟基醇为乙二醇、二甘醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、己二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、2-丁烯-1,4-二醇和2-甲基-2-戊二醇、1,2,6-己三醇、丙三醇、聚乙二醇和双丙甘醇、聚乙烯醇中的至少一种，所述烷基乙二醇醚优选为聚乙二醇单丁醚、二乙二醇单乙醚、双丙甘醇单甲醚和丙二醇正丙醚中的至少一种。所述分散剂优选为阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂或两性表面活性剂，以保证量子点材料能够均匀分散在溶剂中并使得该分散体系保持稳定；更为具体的，所述阴离子表面活性剂包括但不限于包括但不限于羧酸盐(例如，醚羧酸盐和磺化琥珀酸盐)、硫酸盐(例如，十二烷基硫酸钠)、磺酸盐(例如，十二烷基苯磺酸盐、α-烯基磺酸盐、烷基二苯醚双磺酸盐、脂肪酸牛磺酸盐、烷基萘磺酸盐)、磷酸盐(例如，烷基和芳基醇的磷酸酯)、膦酸盐和氧化胺表面活性剂和阴离子氟化表面活性剂中的至少一种，所述阳离子表面活性剂包括但不限于季铵化合物、阳离子胺氧化物、乙氧基脂肪胺和咪唑啉表面活性剂中的至少一种，所述非离子表面活性剂包括但不限于直链或二级醇乙氧基化物、烷基酚聚氧乙烯醚、含氟表面活性剂、脂肪酸聚氧乙烯酯、脂肪胺聚氧乙烯醚、聚氧乙烯嵌段共聚物和丙氧基化嵌段共聚物、聚氧乙烯和丙基氧化硅树脂基表面活性剂、烷基多糖苷、以及乙炔聚环氧乙烷表面活性剂中的至少一种，所述两性表面活性剂包括但不限于三甲胺乙内脂、磺基甜菜碱以及氨基丙酸脂中的至少一种。

所述油墨组合物中，所述无机纳米材料包括量子点材料、钙钛矿纳米粒子材料、金属纳米粒子材料和金属氧化物纳米粒子材料中的至少一种。在一些实施例中，以所述油墨组合物的总重量为100％计，所述无机纳米材料为0.01-20.0％，更优选为4-15％。

作为一种实施方式，所述无机纳米材料选为量子点材料，所述量子点材料包括IV族量子点材料、II-VI族量子点材料、II-V族量子点材料、III-V族量子点材料、III-VI族量子点材料、IV-VI族量子点材料、I-III-VI族量子点材料、II-IV-VI族量子点材料、II-IV-V族量子点材料，具有量子点特性，发光效率高。在一实施例中，所述量子点材料选自CdSe、CdS、CdTe、ZnO、ZnSe、ZnS、ZnTe、HgS、HgSe、HgTe和CdZnSe中的至少一种。在另一实施例中，所述量子点材料选自InAs、InP、InN、GaN、InSb、InAsP、InGaAs、GaAs、GaP、GaSb、AlP、AlN、AlAs、AlSb、CdSeTe和ZnCdSe中的至少一种。在又一实施例中，所述量子点材料的颗粒尺寸为1-20nm，通过对尺寸的控制，提高其在油墨中的分散性和油墨体系的稳定性。在再一实施例中，所述量子点材料为均一二元组分单核结构、量子点均一多元合金组分单核结构、量子点多元合金组分渐变单核结构、量子点二元组分分立核壳结构、量子点多元合金组分立核壳结构、量子点多元合金组分渐变核壳结构。

所述油墨组合物中，所述量子点材料优选为油性量子点，油性量子点能很好地分散在所述茚满类化合物中，确保所述油墨组合物具有良好的分散稳定性和较高的储存稳定性。同时，油溶性量子点在油相中高温制备，稳定性高，且配体是油溶性配体，使得量子点材料制备的器件减少吸水性，使得器件效率在长时间使用下可以保持。在一些实施例中，所述油性量子点的表面结合有配体，所述配体优选为酸配体、硫醇配体、胺配体、(氧)膦配体、磷脂、软磷脂、聚乙烯基吡啶中的至少一种。更为具体地，所述酸配体包括十酸、十一烯酸、十四酸、油酸和硬脂酸中的一种或多种；所述硫醇配体包括八烷基硫醇、十二烷基硫醇和十八烷基硫醇中的一种或多种；所述胺配体包括油胺、十八胺和八胺中的一种或多种；所述(氧)膦配体包括三辛基膦、三辛基氧膦的一种或多种。

综上，本发明实施例提供的油墨组合物，其溶剂包括茚满类化合物，该茚满类化合物的茚环上连接有若干个脂烃基，所述若干个脂烃基的脂烃基各自独立地选自碳原子个数在2以上的烷基和/或环烷基，一方面，由于该类有机溶剂本身的特性，其与无机纳米材料例如量子点材料之间具有较好的相容性，赋予本发明油墨组合物良好的均匀性和稳定性，具有较高的储存稳定性；另一方面，该类有机溶剂与无机纳米材料协同作用，使得油墨组合物具有与喷墨打印相适配的粘度和表面张力，保证打印工序的稳定出墨，稳定铺展，且打印形成的膜层厚度均匀；又一方面，该类有机溶剂具有适当的挥发性能，使得打印形成膜层干燥后无溶剂残留，促进膜层中无机纳米材料致密排布，保证无机纳米材料件电荷传输有效，降低阈值电压，提高能效。

本发明实施例提供的油墨组合物的制备方法可参考本领域的常规技术手段，在一些实施例中，上述油墨组合物的制备方法，包括以下步骤：

S01、按照上述配方，提供所述无机纳米材料和所述茚满类化合物；

S02、将所述无机纳米材料与所述茚满类化合物混合，使得所述无机纳米材料均匀分散于所述茚满类化合物中。

进一步实施例中，步骤S02中加入适量助剂和第二有机溶剂，获得具有适当粘度、表面张力的无机纳米材料印刷油墨。优选地，所述混合为搅拌20-40min。

相应地，本发明还提供了一种发光二极管的制备方法，如图1所示，包括如下制备发光层的步骤：

S03、将油墨组合物采用喷墨打印的方式打印无机纳米材料发光层薄膜；

S04、将所述无机纳米材料发光层薄膜进行干燥处理，形成发光层；

其中，所述油墨组合物为上述油墨组合物。

具体地，步骤S03中的油墨组合物为上述油墨组合物，该油墨组合物的组分和含量均如上文所述，为了节约篇幅，在此不再赘述。

在一些实施方式中，所述喷墨打印为压电或热喷墨打印，具体的工艺条件可以参照常规的压电喷墨打印或热喷墨打印的工艺条件，只要是采用上文所述的量子点油墨为油墨进行打印即可。

步骤S04中，将所述无机纳米材料发光层薄膜进行干燥处理，去除无机纳米材料发光层膜中的有机溶剂等，形成具有像素点阵的量子点材料发光层膜。在一些实施方式中，所述干燥处理采用加热、降温中的至少一种和/或减压真空干燥处理；其中，所述加热处理为脉冲加热或者持续加热处理，所述加热的温度为60-180℃，时间为0-30min；所述降温处理的温度为0-20℃；所述减压真空干燥处理的真空度为[1×10^-6Torr-常压)。如此，以确保发光层薄膜中的茚满类化合物及其他有机溶剂挥发完全，且发光层薄膜的光电性能不被破坏。在一些实施例中，形成的无机纳米材料发光层膜的干膜厚度为10-100nm，更优选为20-50nm。

综上，本发明实施例提供的发光二极管的制备方法中，采用上述油墨组合物结合喷墨打印法制备发光层，一方面，使得形成的发光层厚度均匀，电荷传输性高，阈值电压低，发光效率高；另一方面，保证喷墨打印法工序稳定出墨，油墨稳定铺展，膜层厚度均匀，提高了良品率和生产效率。

为使本发明上述实施细节和操作能清楚地被本领域技术人员理解，以及本发明实施例一种油墨组合物的进步性能显著地体现，以下通过实施例对本发明的实施进行举例说明。

实施例1

本实施例提供了一种红色量子点油墨，包括重量百分含量的组分：量子点材料10％，十氢化萘50％，5-己基茚满40％；其中，量子点材料选为油胺稳定的红色CdSe/ZnS，十氢化萘和5-己基茚满均为经过除水、除氧精制至纯度大于99.9％的有机溶剂。

制备时，在500mL单口烧瓶中，并在搅拌的状态下依次加入量子点材料、十氢化萘和5-己基茚满，搅拌30min。

使用时，将该红色量子点油墨注入喷墨打印机，打印成20×30μm、分辨率200×200ppi的红色量子点层；之后，在热板上加热到155℃、真空1×10^-4Torr下挥发干燥30min，得到单色量子点发光层。

实施例2

本实施例提供了一种绿色量子点油墨，包括重量百分含量的组分：量子点材料10％，十四烷50％，1,4,7-三甲基茚满40％；其中，量子点材料选为油胺稳定的绿色CdZnSe/CdZnS，十四烷、1,4,7-三甲基茚满均为经过除水、除氧精制至纯度大于99.9％的有机溶剂。

制备时，在500mL单口烧瓶中，并在搅拌的状态下依次加入量子点材料、十四烷、1,4,7-三甲基茚满，搅拌30min。

使用时，将该绿色量子点印刷油墨注入喷墨打印机，打印成20×30μm、分辨率200×200ppi的红色量子点层；之后，在热板上加热到180℃、氮气流下挥发干燥30min，得到单色量子点发光层。

实施例3

本实施例提供了一种蓝、绿、红三色量子点油墨，包括重量百分含量的组分：量子点材料10％，十五烷35％、环己基苯35％、2-丁基-5-己基茚满20％；其中，量子点材料选为油胺稳定的蓝色CdS/CdZnS、绿色CdZnSe/CdZnS、红色CdSe/ZnS的混合物，十五烷35％、环己基苯35％、2-丁基-5-己基茚满均为经过除水、除氧精制至纯度大于99.9％的有机溶剂。

制备时，在500mL单口烧瓶中，并在搅拌的状态下依次加入量子点材料、十五烷35％、环己基苯35％、2-丁基-5-己基茚满，搅拌30min。

使用时，将该三色量子点油墨注入喷墨打印机，打印成20×30μm、分辨率200×200ppi的蓝、绿、红色side-by-side量子点层，降温到15℃、真空1×10^-5Torr下挥发干燥30min，得到蓝、绿、红三基色量子点发光层。

以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (11)

1.一种油墨组合物，其特征在于，包括：无机纳米材料和第一溶剂，所述无机纳米材料分散于所述第一溶剂中，所述第一溶剂包括茚满类化合物，所述茚满类化合物的茚环上连接有若干个脂烃基，所述若干个脂烃基的脂烃基各自独立地选自碳原子个数大于或等于2的烷基和/或环烷基。

2.根据权利要求1所述的油墨组合物，其特征在于，所述茚满类化合物的分子结构如通式Ⅰ所示：

其中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇各自独立地选自H、碳原子个数为2-25的烷基、碳原子个数为3-25的环烷基中的任一种基团，且R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇不同时为H。

3.根据权利要求1所述的油墨组合物，其特征在于，所述烷基选自乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十六烷基或十八烷基，或选自丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十六烷基和十八烷基中的任一种基团的同分异构体；和/或

所述环烷基选自环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、环十一烷基、环十二烷基、环十六烷基或环十八烷基，或选自环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、环十一烷基、环十二烷基、环十六烷基和环十八烷基中的任一种基团的同分异构体。

4.根据权利要求1所述的油墨组合物，其特征在于，所述若干个脂烃基的脂烃基为取代或未取代的脂烃基；所述取代的脂烃基中，取代基选自羟基、芳基、硝基、氰基、氨基、卤素、羧基、酯基、羰基、烯基和炔基中的至少一种。

5.根据权利要求1所述的油墨组合物，其特征在于，所述茚满类化合物选自1-乙基茚满、5-己基茚满、2-甲基茚满、4-甲基茚满、4,6-二甲基茚满、1,4,7-三甲基茚满、1,1,4,5-四甲基茚满、5-异丙基茚满、1,1,6,7-四甲基茚满、5-羟基甲基茚满、1,1,6-三甲基茚满、2-丁基-5-己基茚满、1-甲基-3-十一烷基茚满、1-甲基-3-辛基茚满、1-甲基-3-壬基茚满、4-乙基-1,1-二甲基-6-(2-甲基-2-丙基)茚满、4-异丙基茚满、1,3,3-三甲基-1-苯基茚满、(S)-(+)-1-羟基茚满中的至少一种。

6.根据权利要求1至5任一项所述的油墨组合物，其特征在于，所述油墨组合物在25℃-35℃的粘度为0.5-60mPa.s；和/或

所述油墨组合物在25℃-35℃的表面张力为20-60mN/m。

7.根据权利要求1至5任一项所述的油墨组合物，其特征在于，以所述油墨组合物的总重量为100％计，所述无机纳米材料为0.01％-20.0％，所述茚满类化合物为所述油墨组合物除了所述无机纳米材料之外的剩余重量的1％-90％。

8.根据权利要求1至5任一项所述的油墨组合物，其特征在于，所述油墨组合物还包括第二溶剂和/或助剂；

所述助剂包括电荷传输剂、粘度调节剂和分散剂中的一种或多种。

9.根据权利要求8所述的油墨组合物，其特征在于，所述第二溶剂选自氯苯、邻二氯苯、四氢呋喃、苯甲醚、吗啉、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、正己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、1,4-二氧杂环己烷、1,2二氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷、四氢萘、萘烷、苯氧基甲苯、十二烷、1-甲氧基萘、1-丁基萘、邻二甲氧基苯、1-甲基萘、1,2-二甲基萘、环己基苯、1,2,4-三甲氧基苯、苯己烷、十四烷、1,2-二甲基萘、4-异丙基联苯、2-异丙基萘、1-乙基萘、1,2,3,4-四氢化萘中的至少一种；和/或

所述电荷传输剂选自聚咔唑、聚芴、聚苯胺、聚对苯乙烯撑(对苯乙炔)、聚乙炔、聚对苯、聚噻吩、聚吡啶、聚吡咯中的至少一种，或选自聚咔唑、聚芴、聚苯胺、聚对苯乙烯撑(对苯乙炔)、聚乙炔、聚对苯、聚噻吩、聚吡啶、聚吡咯中的至少一种的衍生物；和/或

所述粘度调节剂选自多羟基醇、烷基乙二醇醚、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、酪蛋白、羧甲基纤维素中的至少一种；和/或

所述分散剂选自阴离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂或两性表面活性剂。

10.根据权利要求1至5任一项所述的油墨组合物，其特征在于，所述无机纳米材料包括量子点材料、钙钛矿纳米粒子材料、金属纳米粒子材料和金属氧化物纳米粒子材料中的至少一种。

11.一种发光二极管的制备方法，其特征在于，包括如下制备发光层的步骤：

将油墨组合物采用喷墨打印的方式打印无机纳米材料发光层薄膜；

将所述无机纳米材料发光层薄膜进行干燥处理，形成发光层；

其中，所述油墨组合物为权利要求1-10中任一项所述的油墨组合物。

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