CN113121776A - 一种吸汗透气的聚氨酯海绵及其制备方法、一种文胸 - Google Patents
一种吸汗透气的聚氨酯海绵及其制备方法、一种文胸 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113121776A CN113121776A CN202110307856.3A CN202110307856A CN113121776A CN 113121776 A CN113121776 A CN 113121776A CN 202110307856 A CN202110307856 A CN 202110307856A CN 113121776 A CN113121776 A CN 113121776A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- polyurethane sponge
- cellulose
- sweat
- protein
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 96
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 96
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 56
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 44
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims abstract description 44
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 32
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 claims abstract description 32
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 claims abstract description 32
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 claims abstract description 21
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 claims abstract description 21
- 108010082495 Dietary Plant Proteins Proteins 0.000 claims abstract description 18
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims abstract description 18
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims abstract description 17
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 claims abstract description 11
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229920003090 carboxymethyl hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 10
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims description 33
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 claims description 33
- 235000017060 Arachis glabrata Nutrition 0.000 claims description 19
- 244000105624 Arachis hypogaea Species 0.000 claims description 19
- 235000010777 Arachis hypogaea Nutrition 0.000 claims description 19
- 235000018262 Arachis monticola Nutrition 0.000 claims description 19
- 235000020232 peanut Nutrition 0.000 claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims description 14
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 11
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 10
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 10
- 108010073771 Soybean Proteins Proteins 0.000 claims description 7
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 claims description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 7
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 claims description 6
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 claims description 6
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 claims description 6
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 229940001941 soy protein Drugs 0.000 claims description 4
- 210000004243 sweat Anatomy 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 34
- 230000035699 permeability Effects 0.000 abstract description 29
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 30
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 9
- SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylcyclohexylamine Chemical compound CN(C)C1CCCCC1 SVYKKECYCPFKGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 6
- 108010064851 Plant Proteins Proteins 0.000 description 5
- 235000021118 plant-derived protein Nutrition 0.000 description 5
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 4
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 4
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 235000019710 soybean protein Nutrition 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002494 Zein Polymers 0.000 description 2
- 235000001014 amino acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000020776 essential amino acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000003797 essential amino acid Substances 0.000 description 2
- 229960003943 hypromellose Drugs 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical group COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000005019 zein Substances 0.000 description 2
- 229940093612 zein Drugs 0.000 description 2
- RFRMMZAKBNXNHE-UHFFFAOYSA-N 6-[4,6-dihydroxy-5-(2-hydroxyethoxy)-2-(hydroxymethyl)oxan-3-yl]oxy-2-(hydroxymethyl)-5-(2-hydroxypropoxy)oxane-3,4-diol Chemical compound CC(O)COC1C(O)C(O)C(CO)OC1OC1C(O)C(OCCO)C(O)OC1CO RFRMMZAKBNXNHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 206010016936 Folliculitis Diseases 0.000 description 1
- FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N L-methionine Chemical compound CSCC[C@H](N)C(O)=O FFEARJCKVFRZRR-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- 102000014171 Milk Proteins Human genes 0.000 description 1
- 108010011756 Milk Proteins Proteins 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 210000000481 breast Anatomy 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000006261 foam material Substances 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003063 hydroxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229940031574 hydroxymethyl cellulose Drugs 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 229930182817 methionine Natural products 0.000 description 1
- 235000021239 milk protein Nutrition 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000011664 nicotinic acid Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 208000017520 skin disease Diseases 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004634 thermosetting polymer Substances 0.000 description 1
- CMQCNTNASCDNGR-UHFFFAOYSA-N toluene;hydrate Chemical compound O.CC1=CC=CC=C1 CMQCNTNASCDNGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011782 vitamin Substances 0.000 description 1
- 235000013343 vitamin Nutrition 0.000 description 1
- 229940088594 vitamin Drugs 0.000 description 1
- 229930003231 vitamin Natural products 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
- C08G18/4081—Mixtures of compounds of group C08G18/64 with other macromolecular compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A41—WEARING APPAREL
- A41B—SHIRTS; UNDERWEAR; BABY LINEN; HANDKERCHIEFS
- A41B17/00—Selection of special materials for underwear
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A41—WEARING APPAREL
- A41C—CORSETS; BRASSIERES
- A41C3/00—Brassieres
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A41—WEARING APPAREL
- A41C—CORSETS; BRASSIERES
- A41C3/00—Brassieres
- A41C3/0085—Brassieres with ventilation feature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4833—Polyethers containing oxyethylene units
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/64—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63
- C08G18/6415—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63 having nitrogen
- C08G18/6446—Proteins and derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/64—Macromolecular compounds not provided for by groups C08G18/42 - C08G18/63
- C08G18/6484—Polysaccharides and derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/0061—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A41—WEARING APPAREL
- A41B—SHIRTS; UNDERWEAR; BABY LINEN; HANDKERCHIEFS
- A41B2400/00—Functions or special features of shirts, underwear, baby linen or handkerchiefs not provided for in other groups of this subclass
- A41B2400/20—Air permeability; Ventilation
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A41—WEARING APPAREL
- A41B—SHIRTS; UNDERWEAR; BABY LINEN; HANDKERCHIEFS
- A41B2400/00—Functions or special features of shirts, underwear, baby linen or handkerchiefs not provided for in other groups of this subclass
- A41B2400/60—Moisture handling or wicking function
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
- C08J2375/04—Polyurethanes
- C08J2375/08—Polyurethanes from polyethers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
本申请涉及内衣制备的技术领域，具体公开了一种吸汗透气的聚氨酯海绵及其制备方法、一种文胸。聚氨酯海绵由包括以下重量份的原料制备得到：聚乙二醇甲醚100‑160份，甲苯二异氰酸酯20‑70份，水8‑15份，硅油2.3‑4.8份，表面活性剂0.2‑1.6份，胺催化剂0.05‑0.45份，发泡剂3‑7份，植物蛋白3.2‑8.6份，亲水纤维素6.4‑15.6份；其中，所述亲水纤维素选自羧甲基纤维素、羟乙基纤维素以及羟丙基甲基纤维素中的至少一种。本申请的聚氨酯海绵可用于文胸罩杯的制备，其具有吸水性优异和透气性好的优点。
Description
技术领域
本申请涉及内衣制备的技术领域，更具体地说，它涉及一种吸汗透气的聚氨酯海绵及其制备方法、一种文胸。
背景技术
文胸是女性必备衣物之一。文胸主体为文胸模杯，模杯主要是由具有仿生形状的海绵体构成。而作为主要承托乳房的海绵体的材料有：聚氨酯海绵、太空棉、3D直立棉等；其中，绝大部分文胸的海绵体采用的是聚氨酯海绵。
聚氨酯海绵的主要成分是聚乙二醇甲醚(PPKg)或聚合物多元醇(POKg) 与异氰酸酯(TDI)反应后形成的发泡热固性高分子。聚氨酯海绵因发泡产生的多孔结构使得聚氨酯海绵具有一定的透气吸水性，此外聚氨酯海绵具有优异的高弹性。但是由于在制备聚氨酯海绵的过程中，其中的发泡等操作会产生有害物质；此外，虽然传统的聚氨酯海绵在其结构上有多孔结构，但是其透气性和吸水性依然不佳，使得在穿戴聚氨酯材质的文胸时，常存在不透气、汗液累积的问题，这样的环境下易滋生细菌，引发毛囊炎等皮肤疾病。
因此，制备得到的一种吸汗透气的聚氨酯海绵，以适用于文胸制备是十分必要的。
发明内容
为了进一步提高聚氨酯类模杯的文胸的吸汗能力和透气性，本申请提供一种吸汗透气的聚氨酯海绵及其制备方法、一种文胸。
第一方面，本申请提供一种吸汗透气的聚氨酯海绵，采用如下的技术方案：
一种吸汗透气的聚氨酯海绵，由包括以下重量份的原料制备得到：
聚乙二醇甲醚100-160份，甲苯二异氰酸酯20-70份，水8-15份，硅油2.3-4.8 份，表面活性剂0.2-1.6份，胺催化剂0.05-0.45份，发泡剂3-7份，植物蛋白3.2-8.6 份，亲水纤维素6.4-15.6份；
其中，所述亲水纤维素选自羧甲基纤维素、羟乙基纤维素以及羟丙基甲基纤维素中的至少一种。
以聚乙二醇甲醚和甲苯二异氰酸酯作为制备聚氨酯海绵的主要原料，二者在胺催化剂的作用下反应并发泡，最终获得聚氨酯海绵。其中的硅油作为一种泡沫稳定剂，具有稳定泡沫、调节泡孔和乳化泡沫物料的作用，保证在发泡过程中，生成的气泡不会过大，从而避免降低最终制备得到的聚氨酯海绵的力学强度。在本申请中，额外添加植物蛋白和亲水纤维素能够有效改善聚氨酯海绵的亲水性。亲水纤维素中的羧甲基纤维素是一种天然多糖，易溶于水，具有优异的亲水性，甲基纤维素经羧甲基化后其分子结构上带有羧基，使得羧甲基纤维素具有优异的亲水性；羟丙基甲基纤维素(Hypromellose)，又名羟丙甲纤维素，属于非离子型纤维素混合醚中的一种，其能够在冷水中形成具有一定粘性的溶液；而羟乙基纤维素，由于其分子结构上的羟基，使其具有优异的吸水性。在本申请中，聚乙二醇甲醚上含有羟基，聚乙二醇甲醚和甲苯二异氰酸酯、水在胺催化剂的参与下反应生成聚氨酯树脂。而将亲水纤维素和植物蛋白复配，其中的亲水纤维素上含有羧基或羟基，蛋白质上含有羧基和羟基；基于羟基和羧基之间相互关系，使得植物蛋白能够接枝在亲水纤维素上，并连接在聚氨酯树脂上。而表面活性剂的加入也能够进一步加强亲水纤维素、植物蛋白和聚氨酯树脂之间的相互关系，使得聚氨酯海绵表现出优异的亲水性和透气性。因此，亲水纤维素和植物蛋白的复配也能够有效改善聚酯海绵的吸水性。此外，接枝有植物蛋白的亲水纤维素和聚乙二醇甲醚、甲苯二异氰酸酯混合后制备得到的聚氨酯海绵，聚氨酯海绵的透气性也得到有效改善。
通过采用上述技术方案，以上述的配方配比进行聚氨酯海绵的制备时，最终制备得到吸水性和透气性优异的聚氨酯海绵：聚氨酯海绵的吸水率为 300～450％，出风率为75～86％。
优选的，所述聚氨酯海绵由包括以下重量份的原料制备得到：
聚乙二醇甲醚120-140份，甲苯二异氰酸酯35-60份，水9-12份，硅油3-4份，表面活性剂0.2-1.6份，胺催化剂0.25-0.3份，发泡剂5-7份，植物蛋白4.6-6.3 份，亲水纤维素11.3-13.7份。
优选的，所述亲水纤维素为羟丙基甲基纤维素和羟乙基纤维素的混合物，所述羧甲基纤维素和羟乙基纤维素的重量比为1:(0.14-0.47)。
通过采用上述技术方案，进一步优化亲水纤维素的配方配比，从而获得亲水性和透气性优异的聚氨酯海绵，其吸水率为370～400％，出风率为80～85％。
优选的，所述植物蛋白选自花生蛋白、玉米蛋白和大豆蛋白中的任意一种。
其中的花生蛋白含有可溶性蛋白质，花生蛋白水溶性好，洁白，富含大量的人体必需氨基酸、维生素、微量元素及矿物质；玉米蛋白中主要由玉米蛋白组成，含有少量的淀粉和纤维；而大豆蛋白是一种植物性蛋白质，其氨基酸组成与牛奶蛋白质相近，除蛋氨酸略低外，其余必需氨基酸含量均较丰富。通过采用上述技术方案，以上述的蛋白质和亲水纤维素复配时，不仅仅是其中的蛋白质(和 /或氨基酸)能够修饰改性亲水纤维素，其微量元素、矿物质等也参与修饰改性亲水纤维素的过程，使得最终获得的聚氨酯海绵获得优异的吸水性和透气性。
优选的，所述植物蛋白花生蛋白。
第二方面，本申请提供一种吸汗透气的聚氨酯海绵的制备方法，采用如下的技术方案：
一种吸汗透气的聚氨酯海绵的制备方法，包括以下步骤：
S1、将聚乙二醇甲醚、甲苯二异氰酸酯、植物蛋白和亲水纤维素充分混匀；
S2、于S1的混合物种加入胺催化剂和水后充分混合均匀；
S3、于S2的混合液中加入硅油、发泡剂和表面活性剂后发泡，随后将发泡液注入模具中热压成型。
通过采用上述技术方案，制备得到吸水性和透气性优异的聚氨酯海绵，便于后期将本申请的聚氨酯海绵用于文胸制备时，能够获得吸水性和透气性较佳的文胸，穿戴者穿着后更加舒适。
优选的，S3中热压成型时的热压温度为120-250℃。
第三方面，本申请提供一种文胸，采用如下的技术方案：
一种文胸，包括罩杯、肩带、勾扣、圈扣和调节扣，所述罩杯由上述吸汗透气的聚氨酯海绵制备得到。
综上所述，本申请具有以下有益效果：
1、本申请在制备聚氨酯海绵时，添加植物蛋白和亲水纤维素，以二者的协配最终实现提高聚氨酯海绵亲水性和透气性的效果，最终制备得到的聚氨酯海绵的吸水率为300～450％，出风率为75～86％。
2、本申请中探究亲水纤维素对聚氨酯海绵的性能影响，自羧甲基纤维素、羟乙基纤维素以及羟丙基甲基纤维素中优选出以羧甲基纤维素和羟乙基纤维素复配作为亲水纤维素使用时，聚氨酯海绵的吸水性和透气性更加优异。
3、本申请进一步优化了羧甲基纤维素和羟乙基纤维素的复配重量比，羧甲基纤维素和羟乙基纤维素的重量比为1:(0.14～0.47)时，能够获得亲水性和透气性优异的聚氨酯海绵，其吸水率为370～400％，出风率为80～85％。
具体实施方式
以下结合实施例对本申请作进一步详细说明。在本申请中，各原料均为普通市售，以下提供部分原料的一种市售来源：大豆蛋白购自江西百盈生物技术有限公司；玉米蛋白购买的是玉米蛋白粉，购自山东亿伟安化工科技有限公司；花生蛋白购自深圳拓建生物科技有限公司。
本申请主要是对制备文胸的罩杯进行相关改进，主要是在用于制作罩杯的聚氨酯海绵上。本申请对聚氨酯海绵的制备配方进行优化，在其制备原料中添加亲水纤维素和天然环保的植物蛋白，在亲水纤维素和植物蛋白的协配作用下，使得聚氨酯海绵表现出优异的亲水性和透气性。
实施例
实施例1
一种吸汗透气的聚氨酯海绵，由以下原料制备得到：
聚乙二醇甲醚100Kg，甲苯二异氰酸酯20Kg，水8Kg，硅油2.3Kg，表面活性剂0.2Kg，胺催化剂0.05Kg，发泡剂3Kg，花生蛋白3.2Kg，羧甲基纤维素 6.4Kg。在本实施例中选择的胺催化剂为N,N-二甲基环己胺；发泡剂为甲酸甲酯。
具体的制备方法为：
S1、将聚乙二醇甲醚、甲苯二异氰酸酯、花生蛋白和羧甲基纤维素混合后搅拌，使得个原料充分混匀；
S2、于S1的混合物种加入胺催化剂和水后充分混合均匀；
S3、于S2的混合液中加入硅油、发泡剂和N,N-二甲基环己胺后发泡，随后将发泡液注入模具中热压成型，得到文胸模杯(即罩杯)，其中热压成型时的热压温度为180℃、热压压力0.5MPa、热压时间100s。热压后冷却即可。
本实施例制备得到聚氨酯海绵能够用于制备女性罩杯，因此在制备聚氨酯海绵时，步骤S3中选用的模具即为制备罩杯的模具。在获得罩杯后，随后缝制肩带、背位、勾扣、圈口和调节扣等部分，最终得到一个完整的文胸。
实施例2
本实施例和实施例1的区别在于，制备聚氨酯海绵的原料配比不同，且制备工艺不同，具体如下：
一种吸汗透气的聚氨酯海绵，由以下原料制备得到：
聚乙二醇甲醚130Kg，甲苯二异氰酸酯40Kg，水11Kg，硅油3.5Kg，表面活性剂0.9Kg，胺催化剂0.28Kg，发泡剂6Kg，花生蛋白5Kg，羧甲基纤维素 10Kg。在本实施例中选择的胺催化剂为：N,N-二甲基环己胺。
具体的制备方法为：
S1、将聚乙二醇甲醚、甲苯二异氰酸酯、花生蛋白和羧甲基纤维素混合后搅拌，使得个原料充分混匀；
S2、于S1的混合物种加入胺催化剂和水后充分混合均匀；
S3、于S2的混合液中加入硅油、发泡剂和N,N-二甲基环己胺后发泡，随后将发泡液注入模具中热压成型，得到文胸模杯(即罩杯)，其中热压成型时的热压温度为120℃、热压压力1.5MPa、热压时间200s。热压后冷却即可。
本实施例制备得到聚氨酯海绵能够用于制备女性罩杯，因此在制备聚氨酯海绵时，步骤S3中选用的模具即为制备罩杯的模具。在获得罩杯后，随后缝制肩带、背位、勾扣、圈口和调节扣等部分，最终得到一个完整的文胸。
实施例3
本实施例和实施例1的区别在于，制备聚氨酯海绵的原料配比不同，且制备工艺不同，具体如下：
一种吸汗透气的聚氨酯海绵，由以下原料制备得到：
聚乙二醇甲醚160Kg，甲苯二异氰酸酯70Kg，水15Kg，硅油4.8Kg，表面活性剂1.6Kg，胺催化剂0.45Kg，发泡剂7Kg，花生蛋白8.6Kg，羧甲基纤维素 15.6Kg。在本实施例中选择的胺催化剂为：N,N-二甲基环己胺。
具体的制备方法为：
S1、将聚乙二醇甲醚、甲苯二异氰酸酯、花生蛋白和羧甲基纤维素混合后搅拌，使得个原料充分混匀；
S2、于S1的混合物种加入胺催化剂和水后充分混合均匀；
S3、于S2的混合液中加入硅油、发泡剂和N,N-二甲基环己胺后发泡，随后将发泡液注入模具中热压成型，得到文胸模杯(即罩杯)，其中热压成型时的热压温度为250℃、热压压力1.3MPa、热压时间250s。热压后冷却即可。
本实施例制备得到聚氨酯海绵能够用于制备女性罩杯，因此在制备聚氨酯海绵时，步骤S3中选用的模具即为制备罩杯的模具。在获得罩杯后，随后缝制肩带、背位、勾扣、圈口和调节扣等部分，最终得到一个完整的文胸。
实施例4-8
实施例4-8和实施例1的区别在于，制备聚氨酯海绵的原料配方和配比不同，具体见表1，其它同实施例1。
表1
实施例9-17
实施例9-17和实施例7的区别在于，亲水纤维素的配方和配比不同，具体见表2，其它同实施例7。
表2
实施例18
本实施例和实施例15的区别在于，选择以等重量的大豆蛋白替换花生蛋白，其它同实施例15。
实施例19
本实施例和实施例15的区别在于，选择以等重量的玉米蛋白替换花生蛋白，其它同实施例15。
对比例
对比例1-5
对比例1-5和实施例15的区别在于，制备聚氨酯海绵的原料配方和配比不同，具体见表3，其它同实施例15。
表3
性能检测试验将上述的实施例1-19、对比例1-5制备得到的聚氨酯海绵进行吸水性测试和透气性测试，具体测试方法如下。
(一)吸水性测试
将制备得到的聚氨酯海绵剪裁为4cm×4cm的大小，测定其重量，记为初始重量(g)，然后至于水中至完全溶胀，取出后测定其重量，记为吸水后重量(g)，最后计算吸水率。以吸水率来表征聚氨酯海绵的吸水能力，洗漱率越大，吸水能力越强。
其中，吸水率(％)＝(吸水后重量-初始重量)/初始重量×100％。
(二)透气性测试
将制备得到的聚氨酯海绵至于蒸汽机的出风口处，蒸汽机的初始出风量为16cm，随后测定通过聚氨酯海绵后的最终出风量(cm)，并计算出风率，以出风率的大小表征聚氨酯海绵的透气性。
其中，出风率(％)＝最终出风量/初始出风量×100％。
具体的测试结果见表4-6。
表4
从表4的结果中看出，花生蛋白和羟乙基纤维素的用量对聚氨酯海绵的吸水性能和透气性能均有一定的影响。其中，自实施例1-5的数据结果看出：当花生蛋白的重量在3.2～8.6Kg的用量范围内时，制备得到的聚氨酯海绵的吸水率为 310～360％。进一步探究羧甲基纤维素的用量对聚氨酯海绵的影响：当羧甲基纤维素用量为6.4～15.6Kg时，制备得到的聚氨酯海绵的吸水率为310～400％，出风率为75～84％；当羧甲基纤维素用量为11.3～13.7Kg时，制备得到的聚氨酯海绵吸水性和透气性更高，其吸水率为380～400％，出风率为81～84％；即花生蛋白和羧甲基纤维素的添加重量能够显著影响聚氨酯海绵的吸水性能和透气性能。
表5
从表5的结果中看出，亲水纤维素的种类选择、以及羧甲基纤维素和羟乙基纤维素的重量添加比例对聚氨酯海绵的吸水性能和透气性能均有一定的影响。其中，自实施例9-12的数据结果看出：将羧甲基纤维素、羟乙基纤维素以及羟丙基甲基纤维素三者之间进行配合使用时，选择将羧甲基纤维素和羟以基纤维素以一定重量比例混合后作为亲水纤维素添加(实施例12)时，制备得到的聚氨酯海绵的亲水性和透气性最佳，吸水率和出风率分别为440％和85％。
随后在实施例13-17中分别以不同重量比的羧甲基纤维素和羟乙基纤维素混合物作为亲水纤维素使用时，进行聚氨酯海绵的制备。对应实施例13-17，羧甲基纤维素和羟乙基纤维素的重量比分别为1:0.1、1:0.14、1:0.32、1:0.47以及1:0.6。当羧甲基纤维素和羟乙基纤维素的重量比在1:(0.14～0.47)的范围内时，制备得到的聚氨酯海绵的吸水性和透气性表现优异，其吸水率为370～400％，出风率为80～85％。当羧甲基纤维素的用量为9.5Kg、羟乙基纤维素的用量为3.1Kg (实施例15，羧甲基纤维素和羟乙基纤维素的重量比为1:0.32)时，制备得到的聚氨酯海绵的吸水率和出风率最佳，分别为450％和86％。其可能是因为，采用羧甲基纤维素和羟乙基纤维素进行复配时，能够给聚氨酯海绵中引入亲水羟基和羧基，以提高聚氨酯海绵的亲水性；而同时引入羧基和羟基，使得制备聚氨酯海绵的溶液体系更加稳定，进而发挥更加优异的亲水性能。而羟丙基甲基纤维素和羟甲基纤维素相比，其聚合单元上含有的羟基较少，因此将羧甲基纤维素和羟甲基丙基纤维素作为亲水纤维素使用时，制备得到的聚氨酯海绵的亲水性不佳。
而选择不同的亲水蛋白，主要影响的是聚氨酯海绵的吸水性，对聚氨酯海绵的透气性影响不大：其中，选择大豆蛋白(实施例18)时，和实施例15的数据结果相比，其吸水率仅降低了4.5％(自440％降低至420％)；选择玉米蛋白 (实施例19)时，和实施例15的数据结果相比，其吸水率降低了6.8％(自440％降低至410％)。这三种蛋白质的来源简单，通过普通市售即可获；同时，三种蛋白质均能够和亲水纤维素之间相互复配，最终赋予聚氨酯海绵优异的吸水性和透气性。
表6
| 检测项目 | 实施例15 | 对比例1 | 对比例2 | 对比例3 | 对比例4 | 对比例5 |
| 吸水率(％) | 450 | 200 | 250 | 170 | 150 | 140 |
| 出风率(％) | 86 | 71 | 72 | 67 | 67 | 65 |
表6中对比例1-2的数据结果表明，在选择亲水纤维素的原料配比时，当亲水纤维素的用量不在6.4～15.6重量份(6.4～15.6Kg)的范围内时，制备得到的聚氨酯树脂的亲水性也不佳。
分析表6中的对比例3-5的数据结果，在制备聚氨酯海绵时，为了优化聚氨酯海绵的吸水性和透气性，亲水纤维素和植物蛋白是缺一不可的。缺少花生蛋白或者缺少亲水纤维素(羧甲基纤维素和羟乙基纤维素)时，均无法有效提高聚氨酯海绵的亲水性和透气性；这一数据结果充分表明在制备聚氨酯海绵时，花生蛋白和亲水纤维素之间通过互相协配最终实现显著提高聚氨酯海绵的亲水性和透气性。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。
Claims (8)
1.一种吸汗透气的聚氨酯海绵，其特征在于，由包括以下重量份的原料制备得到：
聚乙二醇甲醚100-160份，甲苯二异氰酸酯20-70份，水8-15份，硅油2.3-4.8份，表面活性剂0.2-1.6份，胺催化剂0.05-0.45份，发泡剂3-7份，植物蛋白3.2-8.6份，亲水纤维素6.4-15.6份；
其中，所述亲水纤维素选自羧甲基纤维素、羟乙基纤维素以及羟丙基甲基纤维素中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的一种吸汗透气的聚氨酯海绵，其特征在于：由包括以下重量份的原料制备得到：
聚乙二醇甲醚120-140份，甲苯二异氰酸酯35-60份，水9-12份，硅油3-4份，表面活性剂0.2-1.6份，胺催化剂0.25-0.3份，发泡剂5-7份，植物蛋白4.6-6.3份，亲水纤维素11.3-13.7份。
3.根据权利要求1所述的一种吸汗透气的聚氨酯海绵，其特征在于，所述亲水纤维素为羧甲基纤维素和羟乙基纤维素的混合物，所述羟丙基甲基纤维素和羟乙基纤维素的重量比为1:(0.14-0.47)。
4.根据权利要求1所述的一种吸汗透气的聚氨酯海绵，其特征在于，所述植物蛋白选自花生蛋白、玉米蛋白和大豆蛋白中的任意一种。
5.根据权利要求4所述的一种吸汗透气的聚氨酯海绵，其特征在于，所述植物蛋白为花生蛋白。
6.一种权利要求1-5任意一项所述吸汗透气的聚氨酯海绵的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、将聚乙二醇甲醚、甲苯二异氰酸酯、植物蛋白和亲水纤维素充分混匀；
S2、于S1的混合物种加入胺催化剂和水后充分混合均匀；
S3、于S2的混合液中加入硅油、发泡剂和表面活性剂后发泡，随后将发泡液注入模具中热压成型。
7.根据权利要求6所述的一种吸汗透气的聚氨酯海绵的制备方法，其特征在于，S3中热压成型时的热压温度为120-250℃。
8.一种文胸，包括罩杯、肩带、勾扣、圈扣和调节扣，其特征在于，所述罩杯由权利要求1-5任意一项所述吸汗透气的聚氨酯海绵制备得到。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110307856.3A CN113121776A (zh) | 2021-03-23 | 2021-03-23 | 一种吸汗透气的聚氨酯海绵及其制备方法、一种文胸 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110307856.3A CN113121776A (zh) | 2021-03-23 | 2021-03-23 | 一种吸汗透气的聚氨酯海绵及其制备方法、一种文胸 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113121776A true CN113121776A (zh) | 2021-07-16 |
Family
ID=76773802
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110307856.3A Pending CN113121776A (zh) | 2021-03-23 | 2021-03-23 | 一种吸汗透气的聚氨酯海绵及其制备方法、一种文胸 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113121776A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114515029A (zh) * | 2022-02-16 | 2022-05-20 | 佛山市乔姿内衣辅料有限公司 | 一种透气海绵罩杯内衣 |
| CN115304744A (zh) * | 2022-09-16 | 2022-11-08 | 中山成长鞋材有限公司 | 一种低温热压内衣泡棉及其制备方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107540814A (zh) * | 2016-06-29 | 2018-01-05 | 湖北锦顺海绵制品有限公司 | 女性文胸罩杯海绵配方及其制备工艺 |
| CN108250402A (zh) * | 2017-12-25 | 2018-07-06 | 福建恒安卫生材料有限公司 | 一种亲水性柔软海绵及其制备方法与应用 |
| CN108409939A (zh) * | 2018-02-09 | 2018-08-17 | 杨彪 | 一种含甲壳素海绵的内衣胸垫及其制备方法 |
| CN108727553A (zh) * | 2018-05-30 | 2018-11-02 | 惠州市新联大科技有限公司 | 一种内衣海绵及其制作方法 |
| CN109497634A (zh) * | 2018-11-21 | 2019-03-22 | 长沙浩然医疗科技有限公司 | 一种环保呵护胸部透气性强稳定性高的运动内衣 |
| CN110343229A (zh) * | 2019-07-19 | 2019-10-18 | 惠州市新达发实业有限公司 | 具有良好亲水及滤水性能的聚氨酯海绵及其制备方法 |
| CN111040113A (zh) * | 2019-12-27 | 2020-04-21 | 江苏世丰新材料有限公司 | 一种亲水海绵材料及其制备方法 |
-
2021
- 2021-03-23 CN CN202110307856.3A patent/CN113121776A/zh active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107540814A (zh) * | 2016-06-29 | 2018-01-05 | 湖北锦顺海绵制品有限公司 | 女性文胸罩杯海绵配方及其制备工艺 |
| CN108250402A (zh) * | 2017-12-25 | 2018-07-06 | 福建恒安卫生材料有限公司 | 一种亲水性柔软海绵及其制备方法与应用 |
| CN108409939A (zh) * | 2018-02-09 | 2018-08-17 | 杨彪 | 一种含甲壳素海绵的内衣胸垫及其制备方法 |
| CN108727553A (zh) * | 2018-05-30 | 2018-11-02 | 惠州市新联大科技有限公司 | 一种内衣海绵及其制作方法 |
| CN109497634A (zh) * | 2018-11-21 | 2019-03-22 | 长沙浩然医疗科技有限公司 | 一种环保呵护胸部透气性强稳定性高的运动内衣 |
| CN110343229A (zh) * | 2019-07-19 | 2019-10-18 | 惠州市新达发实业有限公司 | 具有良好亲水及滤水性能的聚氨酯海绵及其制备方法 |
| CN111040113A (zh) * | 2019-12-27 | 2020-04-21 | 江苏世丰新材料有限公司 | 一种亲水海绵材料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 柴春鹏等: "《高分子合成材料学》", 31 January 2019, 北京理工大学出版社 * |
| 王珊: "《环境友好型高分子材料的制备与应用》", 31 December 2017, 北京工业大学出版社 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114515029A (zh) * | 2022-02-16 | 2022-05-20 | 佛山市乔姿内衣辅料有限公司 | 一种透气海绵罩杯内衣 |
| CN115304744A (zh) * | 2022-09-16 | 2022-11-08 | 中山成长鞋材有限公司 | 一种低温热压内衣泡棉及其制备方法 |
| CN115304744B (zh) * | 2022-09-16 | 2024-05-31 | 中山成长鞋材有限公司 | 一种低温热压内衣泡棉及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN113121776A (zh) | 一种吸汗透气的聚氨酯海绵及其制备方法、一种文胸 | |
| CN108102338B (zh) | 一种发泡鞋中底 | |
| CN113150533B (zh) | 一种聚氨酯泡棉鞋垫及其制备方法 | |
| CN108610621A (zh) | 一种高吸声性低密度聚氨酯半硬质泡沫及其制备方法 | |
| CN102643530A (zh) | 一种发泡成型罩杯及其制造方法 | |
| CN106397723A (zh) | 无毒一次定型内衣罩杯配方及其制造工艺 | |
| CN114292380B (zh) | 健康棉及其制备方法 | |
| CN106995610A (zh) | 一种发泡硅橡胶材料及其制备方法 | |
| CN106867088A (zh) | 一种吸湿快干发泡鞋垫材料及其制备方法 | |
| CN113185666A (zh) | 一种良好弹性鞋垫及制作工艺 | |
| CN101416698A (zh) | 一种普洱茶养生面条的生产方法 | |
| CN108976523A (zh) | 一种耐寒性微孔结构的海绵橡胶及其制备方法 | |
| JPS6023427A (ja) | 弾性発泡体の製造方法 | |
| CN106120337A (zh) | 一种环保型硬挺剂及其制备方法 | |
| CN106317856A (zh) | 一种轻质高弹绿色环保聚氨酯发泡海绵垫 | |
| CN113480705A (zh) | 一种超低温内衣模压成型绵及其制备方法 | |
| CN112795056B (zh) | 一种蒜皮淀粉环保吸管及制备方法 | |
| CN113214636B (zh) | 一种吸震卸力型鞋垫及其制作工艺 | |
| CN104054764A (zh) | 一种面粉改良剂及其应用 | |
| CN115058112A (zh) | 一种聚氨酯泡棉及其制备方法 | |
| CN108794720A (zh) | 一种慢回弹材料及制造方法 | |
| CN106566225A (zh) | 一种环保海绵制造工艺 | |
| CN114702815B (zh) | 一种乳绵文胸罩杯材料 | |
| CN114196076A (zh) | 一种起泡胶及其制备方法和凝胶材料 | |
| WO2015187950A2 (en) | Mechanically frothed gel elastomers and methods of making and using them |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210716 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |