CN113088073B - 用于耐次氯酸盐的应用的聚酰胺模塑料 - Google Patents

用于耐次氯酸盐的应用的聚酰胺模塑料 Download PDF

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Abstract

本发明涉及聚酰胺模塑料在用于对次氯酸的高耐受性起决定性作用的应用中的用途。因此，根据本发明，模塑料用于适合与含有次氯酸的水溶液接触的模塑体。

Description

用于耐次氯酸盐的应用的聚酰胺模塑料
技术领域
本发明涉及聚酰胺模塑料在其中对次氯酸的高耐受性起决定性作用的应用中的用途。因此，根据本发明，模塑料用于适合与含有次氯酸的水溶液接触的模塑体。
背景技术
EP 1291073 A1涉及聚酰胺微胶囊，其通过将包含溶解形式的二胺和阴离子聚合物和/或杂多糖的水相与包含溶解的二羧酸卤化物的油相接触而形成W/O乳液、用钙盐溶液硬化、过滤、洗涤和干燥获得。聚酰胺微胶囊被描述为对次氯酸盐碱液稳定，并用于化妆品目的。
EP 3502188 A1涉及一种聚酰胺模塑料，特别是用于饮用水领域，该聚酰胺模塑料用于制造模塑制品，其中经加工的模塑料在预期的用途上与饮用水接触。然而，没有提及其对次氯酸盐的耐受性，也没有将聚酰胺模塑料用于在其预期用途上与含有次氯酸盐的溶液接触的模塑体的应用领域。
EP 3369761 A1涉及包含以下单体的非晶或微晶的共聚酰胺(A)：(a)至少一种脂环族二胺；(b)0.25摩尔％至4.4摩尔％的至少一种二聚脂肪酸；(c)12摩尔％至49.75摩尔％的选自间苯二甲酸、对苯二甲酸和萘二甲酸的至少一种芳香族二羧酸；(d)0摩尔％至37.75摩尔％的至少一种脂肪族二羧酸，其中间苯二甲酸的摩尔含量至少等于对苯二甲酸的摩尔含量，并且其中单体(b)、单体(c)和任选的单体(d)合计为50摩尔％，共聚酰胺(A)中所含的所有单体的摩尔含量合计为100摩尔％。该发明还涉及包含共聚酰胺(A)的模塑料，由其制成的模塑体及其用途。但是，所述聚酰胺模塑料的使用限于不与含有次氯酸盐的溶液接触的领域。没有提及模塑料相对于含有次氯酸盐的溶液的稳定性。
从EP 0469435 A1中已知的共聚酰胺的特征在于用于制造具有高玻璃化转变温度、刚度和抗冲击性的模塑体。另外，公开了一种制造这些共聚酰胺的方法及其在模塑体制造中的用途。
发明内容
由此出发，本发明的目的是发现合适的聚酰胺，其能够使聚酰胺模塑料在使用中暴露于含有次氯酸盐的溶液中。相对于现有技术中已知的应用，此处的应用应能够提供改善的稳定性。改善的稳定性在此意味着根据本发明的模塑料在含有次氯酸盐的溶液中储存时的重量变化尽可能小。对于透明的共聚酰胺模塑料，改善的稳定性特别意味着模塑料透明度的改善维持。对于不透明的共聚酰胺模塑料，例如对于具有填料的模塑料，改善的稳定性的特征特别地在于力学性能，特别是拉伸力的改善维持。
该目的通过具有以下特征的本发明的聚酰胺实现。优选的实施方案描述了有利的其他发展。
附图说明
图1是根据本发明的共聚酰胺(A)制备的模塑体的透明度的照片。
图2是根据对比例2的聚酰胺(PA2)制备的模塑体的透明度的照片。
图3是根据对比例3的聚酰胺(PA3)制备的模塑体的透明度的照片。
图4是根据对比例4的聚酰胺(PA4)制备的模塑体的透明度的照片。
具体实施方式
术语的定义
聚酰胺及其单体的标记符号和缩写
在本发明的意义上，术语“聚酰胺”(缩写PA)应理解为涵盖性术语；它包含均聚酰胺和共聚酰胺。聚酰胺及其单体的所选标记符号和缩写对应于ISO标准1874-1(2011,(D))中列出的那些。以下使用的缩写与单体的IUPAC名称同义。MACM表示双(4-氨基-3-甲基-环己基)甲烷(也称为3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷，CAS号6864-37-5)；TMDC表示双(4-氨基-3,5-二甲基-环己基)甲烷(也称为3,3',5,5'-四甲基-4,4'-二氨基二环己基甲烷，CAS号65962-45-0)；PACM表示双(4-氨基-环己基)甲烷(也称为4,4'-二氨基二环己基甲烷，CAS号1761-71-3)；T表示对苯二甲酸(CAS号100-21-0)；I表示间苯二甲酸(CAS号121-95-5)；36表示具有36个碳原子的二聚脂肪酸(CAS号68783-41-5或61788-89-4)；12表示十二烷二酸(也称为1,10-癸二羧酸，CAS号693-23-2)；CHD表示1,4-环己二羧酸(CAS号1076-97-7)。
非晶或微晶聚酰胺
根据ISO 11357(2013)，在动态差示扫描量热法(DSC)中20K/分钟的加热速率下，非晶或微晶聚酰胺优选显示出最大30J/g、特别优选最大25J/g、非常特别优选0至22J/g的熔融热。
微晶聚酰胺是半结晶的聚酰胺，因此具有熔点。但是，它们具有微晶尺寸如此小的形态，以致于由其制造的具有2mm厚的板仍是透明的，即根据ASTM D 1003-13(2013)测量的透光率为至少75％。
对于用于根据本发明的聚酰胺模塑料的微晶聚酰胺，根据ISO 11357(2013)测量的熔点优选最高为255℃。
与微晶聚酰胺相比，非晶聚酰胺具有较小的熔融热。根据ISO 11357(2013)，在动态差示扫描量热法(DSC)中20K/分钟的加热速率下，非晶聚酰胺优选显示出最大5J/g、特别优选最大3J/g、非常特别优选0至1J/g的熔融热。
非晶聚酰胺由于其非晶性而不具有熔点。
非晶聚酰胺是透明的，即根据ASTM D 1003-13(2013)在2mm厚的板上测量的透光率为至少80％、优选为至少85％、特别优选为至少90％。
不透明
在本发明的意义上，不透明被理解为根据ASTM D 1003-13(2013)在2mm厚的板上测量的透光率小于80％。
二聚脂肪酸
在本发明的意义上，二聚脂肪酸(b)具有至少28个碳原子(C原子)。它们是通过不饱和单羧酸的二聚获得的，其中优选催化进行二聚。根据本发明的二聚脂肪酸是二羧酸。二聚脂肪酸优选部分饱和，特别优选完全饱和。
脂肪族二羧酸
在本发明的意义上，具有6个至22个碳原子的二羧酸被理解为脂肪族二羧酸(d)。它们可以是直链、带支链或脂环族的，并以饱和形式存在。
单体数量的指示
根据本发明的共聚酰胺仅包含二羧酸和二胺。它们的摩尔量：对于所有二胺的总和合计为50摩尔％，对于所有二羧酸的总和合计为50摩尔％，并且二胺和二羧酸的总和产生100摩尔％的共聚酰胺。
所有二胺的摩尔量的总和基本上等于所有二羧酸的摩尔量的总和适用于指示共聚酰胺的二羧酸和二胺的量。此处基本相等是指二羧酸或二胺最大过剩3％，即二羧酸与二胺的摩尔比为1.03：1至1：1.03。优选二羧酸或二胺最大过剩2％，即二羧酸与二胺的摩尔比为1.02：1至1：1.02。
过剩用于平衡单体的损失和/或调节聚酰胺的相对黏度从而调节摩尔质量。
在此，应理解相对于单体的量的指示使得在由缩聚制备的共聚酰胺中也再次发现用于缩聚的这些单体的相应摩尔比。
关于数量指示的一般说明
根据本发明的模塑料优选仅包含组分(A)、组分(C)和任选的组分(B)；此处的条件是组分(A)、组分(C)和任选的组分(B)的总和合计为100重量％。应当理解各个组分(A)、组分(B)和组分(C)的数量指示的固定范围使得可以在指定范围内选择各个组分的任意数量，只要严格满足条件：组分(A)至组分(C)的总和为100重量％。
共聚酰胺(A)中包含的二胺和二羧酸的数量指示分别合计为50摩尔％。共聚酰胺(A)中包含的所有单体的总和合计为100摩尔％。应当理解各个单体的数量指示的固定范围使得可以在指定的范围内选择各个组分的任意数量，只要严格满足条件：包含在共聚酰胺(A)中的所有单体的总和为100摩尔％。
次氯酸、次氯酸盐
在本发明的意义上，两个术语都被用作关于水溶液或耐受性的同义词，因为其水溶液包含处于平衡的两种物质。
次氯酸和次氯酸盐之间的平衡取决于pH(参见Formation kinetics of waterdisinfection byproducts-Dissertation of Tim Schlosser,Heidelberg 2018,36-37页)，其中次氯酸一侧的pH为6.8。根据DIN 19643(游泳池和浴池水的处理)，对于相关pH范围6.5≤pH≤7.8(图2.5，37页)情况下，可以从图中读取pH值为6.8时，组成为约80％的次氯酸和约20％的次氯酸盐。
含次氯酸盐的溶液
在本发明的意义上，术语“含次氯酸盐的溶液”包括次氯酸根离子的水溶液(例如次氯酸钠或次氯酸的溶液)，因此包括次氯酸和次氯酸盐的混合物，其浓度比取决于pH。
次氯酸盐的储存
在本发明的意义上，术语“次氯酸盐的储存”包括将试样(拉伸棒)储存在次氯酸根离子的水溶液(例如次氯酸钠或次氯酸的溶液)中，因此包括次氯酸和次氯酸盐的混合物，其浓度比取决于pH。
因此，本发明涉及包含至少一种非晶或微晶共聚酰胺(A)的共聚酰胺模塑料用于制造耐受含次氯酸和/或其盐的水溶液的模塑体的用途，所述共聚酰胺(A)包含以下单体：
(a)至少一种脂环族二胺；
(b)0.25摩尔％至10摩尔％的至少一种二聚脂肪酸；和
(c)12摩尔％至49.75摩尔％的至少一种选自间苯二甲酸、对苯二甲酸和萘二甲酸的芳香族二羧酸；和
(d)0摩尔％至37.75摩尔％的至少一种脂肪族二羧酸；
其中间苯二甲酸的摩尔含量至少等于对苯二甲酸的摩尔含量；和
其中单体(b)、单体(c)和任选的单体(d)合计为50摩尔％，并且共聚酰胺(A)中包含的所有单体的摩尔含量合计为100摩尔％。
耐受性是指在储存8064小时后，如第13页所述测量的经储存的模塑体的重量变化最大为2％，优选最大为1.5％，特别优选最大为1％；和/或
在储存8064小时后，如第13页所述测量的经储存的模塑体的拉伸力为未经储存的试样的拉伸力值的至少70％，优选至少75％，特别优选至少80％。
在寻找可以实现上述目的的合适的聚酰胺中，出人意料地发现，上述的聚酰胺对含次氯酸盐的溶液具有高耐受性，因此适用于根据本发明的目的。
根据本发明的用途的一个优选实施方案提供了用于制造模塑体的用途，所述模塑体选自用于输送和/或储存饮用水或热水的部件，游泳池、漩涡池、加热系统或卫生区域(厨房、浴室、桑拿浴室、卫生间)中的部件，固定件，配件，壳体，混合器，水龙头，过滤器壳体，水表，水表部件(轴承、螺旋桨、皮管)，阀门，阀门部件(外壳、截流球、滑块、圆筒)，分配器，盒，泵，泵部件(叶轮、泵轮)，检查镜，盖子，管线或容器及其部件或构件。
至少一种非晶或微晶共聚酰胺(A)特别优选地包含具有以下摩尔含量的以下单体：
40摩尔％至50摩尔％、优选48摩尔％至50摩尔％、特别优选50摩尔％的脂环族二胺(a)；和
1摩尔％至7.5摩尔％、优选1.5摩尔％至4.4摩尔％、特别优选1.7摩尔％至3.0摩尔％的二聚脂肪酸(b)；和
14摩尔％至44摩尔％、优选23摩尔％至38.5摩尔％、特别优选25.5摩尔％至33.3摩尔％的芳香族二羧酸(c)，和任选的
5摩尔％至35摩尔％、优选10摩尔％至25.5摩尔％、特别优选15摩尔％至22.8摩尔％的脂肪族二羧酸(d)；
其中共聚酰胺(A)中包含的所有单体的摩尔含量合计为100摩尔％。
根据本发明的用途还有利地提供了至少一种包含间苯二甲酸并且优选还包含对苯二甲酸作为芳香族二羧酸(c)的非晶或微晶共聚酰胺(A)，其中
相对于共聚酰胺(A)中所有单体总和，间苯二甲酸的摩尔含量为6摩尔％至49.75摩尔％，优选7摩尔％至44摩尔％，特别优选11.5摩尔％至27摩尔％，特别优选12.75摩尔％至20.55摩尔％；和/或
相对于共聚酰胺(A)中所有单体总和，对苯二甲酸的摩尔含量为0摩尔％至24.875摩尔％，优选0摩尔％至22摩尔％，特别优选11.5摩尔％至19.25摩尔％，特别优选12.75摩尔％至16.65摩尔％。
还有利的是，至少一种非晶或微晶共聚酰胺(A)
根据ISO 11537-2(2013)在水含量小于0.1重量％的球团上测量的玻璃化转变温度为至少155℃，优选至少170℃，特别优选至少180℃，特别优选至少190℃，非常特别优选200至240℃；
和/或
根据ASTM D 1003-13(2013)在由其制备的2mm厚的板上测量的透光率为至少80％，优选至少85％，特别优选至少90％。
根据另一个优选的实施方案，至少一种非晶或微晶共聚酰胺(A)包含至少一种具有6个至22个碳原子的脂肪族二羧酸作为另一种单体(d)。
根据另一个优选的实施方案，至少一种非晶或微晶共聚酰胺(A)包含至少以下单体：
(a)至少一种脂环族二胺组分，其选自双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷、双-(4-氨基环己基)甲烷、双-(4-氨基-3-乙基环己基)甲烷、双-(4-氨基-3,5-二甲基环己基)甲烷、2,6-降冰片烷二胺或2,6-双-(氨基甲基)-降冰片烷、1,3-二氨基环己烷、1,4-二氨基环己烷二胺、异佛尔酮二胺、1,3-双-(氨基甲基)环己烷、1,4-双-(氨基甲基)环己烷、2,2-(4,4'-二氨基二环己基)丙烷及其混合物；和
(b)至少一种二聚脂肪酸，其选自具有36或44个碳原子的二聚脂肪酸及其混合物；和
(c)至少一种芳香族二羧酸，其选自间苯二甲酸、对苯二甲酸及其混合物；和任选的
(d)至少一种脂肪族二羧酸，其选自1,6-己二酸、1,9-壬二酸、1,10-癸二酸、1,11-十一烷二酸、1,12-十二烷二酸、1,13-十三烷二酸、1,14-十四烷二酸、1,18-十八烷二酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸及其混合物。
还有利的是，至少一种非晶或微晶共聚酰胺(A)至少包含以下单体：
(a)至少一种脂环族二胺，其选自双-(4-氨基-3-甲基-环己基)甲烷、双-(4-氨基-环己基)甲烷、双-(4-氨基-3,5-二甲基-环己基)甲烷及其混合物，优选地选自双-(4-氨基-3-甲基-环己基)甲烷、双-(4-氨基-3,5-二甲基-环己基)甲烷及其混合物；和
(b)至少一种具有36个C原子的二聚脂肪酸；和
(c)间苯二甲酸和对苯二甲酸；和任选的
(d)至少一种脂肪族二羧酸，其选自1,12-十二烷二酸、1,14-十四烷二酸、1,18-十八烷二酸及其混合物。
根据本发明，特别地使用共聚酰胺，其选自MACMI/MACM12/MACM36、MACMI/MACM14/MACM36、MACMI/MACM9/MACM36、MACMI/MACMCHD/MACM36、MACMI/MACM11/MACM36、MACMI/MACM13/MACM36、MACMI/MACM18/MACM36、MACMI/MACMT/MACM36、MACMI/MACM36、MACMI/MACMT/MACM12/MACM36、MACMI/MACMT/MACM14/MACM36、MACMI/MACMT/MACM18/MACM36、MACMI/MACMT/MACM9/MACM36、MACMI/MACMT/MACMCHD/MACM36、MACMI/MACMT/MACM12/MACMCHD/MACM36及其混合物，
其中MACM可以全部或部分被TDMC替代；和/或
其中具有36个碳原子的二聚脂肪酸可以全部或部分被具有44个碳原子的二聚脂肪酸替代，作为至少一种非晶或微晶共聚酰胺(A)。
甚至更优选地，本发明涉及选自MACMI/MACM12/MACM36、MACMI/MACM14/MACM36、MACMI/MACM18/MACM36、MACMI/MACMT/MACM36、MACMI/MACM36、MACMI/MACMT/MACM12/MACM36、MACMI/MACMT/MACM14/MACM36、MACMI/MACMT/MACM18/MACM36；及其混合物的共聚酰胺的用途，
其中MACM可以全部或部分被TDMC替代；和/或
其中具有36个碳原子的二聚脂肪酸可以全部或部分被具有44个碳原子的二聚脂肪酸替代，作为至少一种非晶或微晶共聚酰胺(A)。
本发明特别涉及选自MACMI/MACM12/MACM36、MACMI/MACM14/MACM36、MACMI/MACMT/MACM36、MACMI/MACM36、MACMI/MACMT/MACM12/MACM36、MACMI/MACMT/MACM14/MACM36、MACMI/MACM12/MACM36、MACMI/MACM14/MACM36、MACMI/MACMT/MACM36、MACMI/MACM36、MACMI/MACMT/MACM12/MACM36、MACMI/MACMT/MACM14/MACM36及其混合物的共聚酰胺的用途。
共聚酰胺(A)是透明的。
在根据本发明的用途中可以规定，共聚酰胺模塑料包含至少一种非晶或微晶共聚酰胺(A)和任选的至少一种无机填料(B)和/或任选的至少一种添加剂(C)，和/或任选的
至少一种不同于共聚酰胺(A)和添加剂(C)的其他聚合物(D)。
共聚酰胺模塑料优选不包含任何其他聚酰胺和/或共聚酰胺，优选不包含其他热塑性塑料。
共聚酰胺模塑料特别优选地包含至少一种非晶或微晶共聚酰胺(A)和至少一种添加剂(C)。
该用途非常特别优选地涉及具有以下组成的共聚酰胺模塑料的用途：
46重量％至100重量％、优选57重量％至99.99重量％、特别优选63重量％至99.9重量％的非晶或微晶共聚酰胺(A)；和
0重量％至50重量％、优选0重量％至40重量％、特别优选0重量％至35重量％的填料(B)；和
0重量％至4重量％、优选0.01重量％至3重量％、特别优选0.1重量％至2重量％的添加剂(C)，
其中组分(A)至组分(C)合计为100重量％。
在根据本发明的用途的另一个非常特别优选的实施方案中，共聚酰胺模塑料具有以下组成：
96重量％至100重量％、优选97重量％至99.99重量％、特别优选98重量％至99.9重量％的非晶或微晶共聚酰胺(A)；和
0重量％至4重量％、优选0.01重量％至3重量％、特别优选0.1重量％至2重量％的添加剂(C)，
其中组分(A)至组分(C)合计为100重量％。
下面将更详细地描述组分(B)和组分(C)。
组分(B)
术语填料(组分(B))包括纤维状或针状填料、颗粒状填料及其混合物。
填料可以优选地被涂覆或经表面处理，即它们可以配备有合适的整理剂或黏合剂体系，或者可以被表面活化。例如，基于氨基甲酸酯、硅烷、环氧化物、聚酰胺、聚羟基醚、丙烯酸酯、其各自的组合或混合物的体系可用于该目的。整理剂或黏合剂体系还可以包含其他助剂，例如静电抑制剂或模具润滑剂。
纤维状或针状填料优选地选自玻璃纤维、碳纤维、玄武岩纤维、硼纤维、矿渣纤维、金属纤维、晶须、矿物纤维、硅灰石、芳香族聚酰胺纤维、磨碎的玻璃纤维、磨碎的碳纤维、磨碎的矿物纤维及其混合物。纤维状或针状填料特别优选地选自玻璃纤维、碳纤维、玄武岩纤维、硼纤维、芳香族聚酰胺纤维及其混合物。非常特别优选地，仅玻璃纤维用作纤维状填料或针状填料。
短纤维或连续纤维(粗纱)可与玻璃纤维或碳纤维一起使用。
玻璃纤维或碳纤维的横截面为圆形(圆的)、卵形、椭圆形、具有收缩部分的椭圆形(所谓的茧纤维)、角形或矩形。具有非圆形横截面的纤维，特别是卵形、椭圆形、具有收缩部分的椭圆形(所谓的茧纤维)、角形或矩形的纤维也被称为扁平纤维。还可以使用圆形和非圆形纤维的混合物。
玻璃纤维的外观可以是拉伸的或螺旋形的。
可以使用所有玻璃类型的玻璃纤维，例如A玻璃、C玻璃、D玻璃、E玻璃、E-CR玻璃、L玻璃、LD玻璃、M玻璃、NE玻璃、S玻璃、R玻璃、AR玻璃或其任何所需的混合物。E玻璃、S玻璃的玻璃纤维或E玻璃纤维和/或S玻璃纤维的混合物是优选的。
短玻璃纤维的纤维长度为1mm至50mm，优选为1mm至25mm，优选为1.5mm至20mm，特别优选为2mm至12mm，非常特别优选为2mm至8mm。
玻璃纤维的直径优选为5μm至20μm，优选为5μm至15μm，特别优选为6μm至12μm。
如果玻璃纤维在拉挤成型工艺中被用作连续纤维(粗纱)，则其直径优选最大为20μm，优选最大为18μm，特别优选为10μm至17μm。
碳纤维的直径优选为3μm至12μm，优选为4μm至10μm，特别优选为4μm至9μm。
对于扁平纤维，长径比，即主横截面轴与副横截面轴的比为1.5至8，优选为2至6，特别优选为2.5至5，非常特别优选为3至4。
扁平纤维中特别优选扁平玻璃纤维。
扁平玻璃纤维的横截面轴长度为3μm至40μm。副横截面轴的长度优选为3μm至20μm，特别优选为4μm至10μm，主横截面轴的长度为6μm至40μm，特别优选为12μm至30μm。
颗粒状填料优选地选自白云石、硅酸盐、石英、滑石、云母、高岭土、珍珠岩、二氧化硅、沉淀二氧化硅或热解二氧化硅、硅藻土、二氧化钛、碳酸镁、氢氧化镁、氢氧化铝、研磨碳酸钙或沉淀碳酸钙、白垩、钙、石灰石粉、板岩粉、长石、碳酸钡、硫酸钡、合成片状硅酸盐、天然片状硅酸盐、永磁或可磁化的金属或合金、玻璃片、玻璃球、中空玻璃球、中空球形硅酸盐填料及其混合物。颗粒状填料特别优选地选自硅酸盐、石英、滑石、云母、高岭土、珍珠岩、二氧化硅、沉淀二氧化硅或热解二氧化硅、硅藻土、二氧化钛、碳酸镁、氢氧化镁、氢氧化铝、研磨碳酸钙或沉淀碳酸钙、白垩、钙、石灰石粉、板岩粉、长石、碳酸钡、硫酸钡、合成片状硅酸盐、天然片状硅酸盐、玻璃片、玻璃球、中空玻璃球、中空球形硅酸盐填料及其混合物。颗粒状填料非常特别优选地选自硅酸盐、滑石、云母、高岭土、二氧化钛、研磨碳酸钙或沉淀碳酸钙、白垩、石灰石粉、板岩粉、合成片状硅酸盐、天然片状硅酸盐、永磁或可磁化的金属或合金、玻璃片、玻璃球、中空玻璃球及其混合物。
优选将至少一种纤维状填料或针状填料或至少一种纤维状填料或针状填料与至少一种颗粒状填料的混合物用作根据本发明的聚酰胺模塑料中的填料(组分(B))。
如果使用至少一种纤维状填料或针状填料与至少一种颗粒状填料的混合物，则颗粒状填料的比例最多占填料总量的一半，优选最多三分之一，特别优选最多四分之一。
特别优选地，仅纤维状填料或针状填料用作根据本发明的聚酰胺模塑料中的填料。
组分(C)
根据本发明的一个优选实施方案，至少一种添加剂(组分(C))选自无机稳定剂和有机稳定剂，特别是抗氧化剂、抗臭氧剂、光稳定剂，特别是UV稳定剂、UV吸收剂或UV阻断剂、模具润滑剂、染料、标记剂、颜料、黑碳、石墨、石墨烯、碳纳米管、光致变色剂、静电抑制剂、脱模剂、防黏剂、扩链添加剂、缩链添加剂、荧光增白剂、IR吸收剂、NIR吸收剂及其混合物。
在有机稳定剂中，酚化合物、亚磷酸盐/酯化合物和亚膦酸盐/酯化合物、基于受阻胺的稳定剂(HALS)上或其混合物是特别优选的。
至少一种添加剂也可以母料形式添加。聚酰胺优选用作母料的基础聚合物。该聚酰胺优选地选自PA 12、PA 1010、PA 1012、PA 1212、PA 6/12、PA 612、PA MACM12及其混合物，或由共聚酰胺(A)本身组成。
母料的基础聚合物非常特别优选共聚酰胺(A)本身。
将参考以下实施方案和实验更详细地解释本发明，而不将本发明限制于所示的具体实施方案。
测量方法
相对黏度
相对黏度根据IS 307(2007)在20℃下测定。为此，将0.5g聚合物球团称入100ml间甲酚中；基于标准的第11节根据RV＝t/t0进行相对黏度(RV)的计算。
玻璃化转变温度(Tg)和熔点
根据ISO 11357-2和ISO 11357-3(2013)对水含量小于0.1重量％的球团进行测定。
在两个加热步骤的每一个中以20K/分钟的加热速率进行差示扫描量热法(DSC)。在第一次加热后，将样品在干冰中淬火。在第二次加热中确定熔点。在第二次加热中确定熔点。
将最大峰值温度规定为熔点。使用“半高”法确定玻璃化转变区域的中心，即在此规定为玻璃化转变温度(Tg)。
重量变化
重量变化的确定是在经储存的ISO拉伸棒上进行的。
从储存在次氯酸盐水溶液中的拉伸棒的重量变化减去仅储存在水中的拉伸棒的重量变化。由此消除了同样在次氯酸盐水溶液中通过吸水而引起的重量增加。
拉伸力
拉伸力的测定是在根据标准ISO/CD 3167(2003)制造的储存在次氯酸盐水溶液中的ISO拉伸棒(类型A1，质量170x20/10x4)上进行的。
该测量类似于根据ISO 527(2012)在23℃下以50mm/分钟的牵引速度(对于非增强材料)和5mm/分钟的牵引速度(对于增强材料)进行的拉伸强度的测量。绝对力直接用作测量值，即不除以试样的横截面。
透光率
根据ASTM D 1003-13(2013)，在23℃下，在Byk Gardner的“Haze Gard plus”上，使用CIE光型C，测定2mm厚的60x60mm(宽x长)板和膜的透光率。透光率以照射光量％表示。
透明度
透明度是根据ASTM D 1003(2013)在23℃下在次氯酸盐水溶液中储存并且已经用于测定拉伸力的ISO拉伸棒末端在Byk Gardner的“Haze Gard plus”上使用CIE光型C测定的。在小于入射光束2.5°的角度范围内测量，以照射光量％表示。
储存条件
在两个仓库中同时取出试样，分别在1344h、4032h、5376h、6720h和8064h后取出。5根ISO拉伸棒(A1型，质量170x20/10x4，根据标准：ISO/CD 3167(2003)制造)按照每种材料和存储时间存储，并形成5个测量值的算术平均值。
在去离子水中恒温调节至60℃以进行水储存。
在浓度为10mg/L的次氯酸钠水溶液中恒温调节至60℃以在HyperDES-watertechnology GmbH(克赖尔斯海姆，德国)的测试台中进行次氯酸盐储存，体积为100L。次氯酸钠溶液以6L/分钟至8L/分钟的速度在其中循环，溶液的pH设置为6.8，电导率为600μS至1200μS。通过添加0.5重量％的次氯酸钠溶液、0.7重量％的氢氧化钠溶液、0.7重量％的硫酸或去离子水，在总存储时间内自动调节次氯酸钠的浓度、pH和电导率。每周使用CHEMATEST 20s(可从Swan Analytische Instrumente AG(欣维尔，瑞士)获得)通过比色法使用N,N-二乙基-1,4-亚苯基二胺根据DIN EN ISO 7393-2(2012)另外检查一次pH和次氯酸钠浓度。
制造试样
使用含水量小于0.1重量％的球团来制造试样。
ISO拉伸棒是在Arburg的Allrounder 420C 1000-250型注塑机上制造的。该过程使用了从进料到喷嘴的气缸温度的上升和下降。
非填充的共聚酰胺模塑料
(共)聚酰胺(A)和(PA2)
气缸温度：280/285/290/295/300/290℃
模具温度：90℃
聚酰胺(PA3)和(PA4)
气缸温度：265/270/275/280/285/280℃
模具温度：80℃
填充的共聚酰胺模塑料
具有玻璃纤维的共聚酰胺(A)
气缸温度：290/295/300/305/310/300℃
模具温度：80℃
具有玻璃纤维的聚酰胺(PA5)
气缸温度：320/325/330/335/340/330℃
模具温度：160℃
具有玻璃纤维的聚酰胺(PA6)
气缸温度：310/315/320/325/330/325℃
模具温度：120℃
如果没有另外说明，在干燥状态下使用试样；为此目的，将它们在干燥环境中，即在硅胶上注射模塑后在室温下储存至少48小时。
表1：实施例和对比例中使用的材料
表2：实验结果-重量变化％
表3：试验结果-以N和起始值％表示的拉伸力
n.m：未测量
表4：实验结果-透明度
n.m：未测量
从实验中可以看出，出人意料地发现只有特定的共聚酰胺(共聚酰胺A)对次氯酸盐碱液具有稳定性。
因此，出人意料地发现在将模塑体储存在含有次氯酸盐的水溶液中时，只有用共聚酰胺A才能记录到恒定的重量。在对比实验的其他聚酰胺中观察到的重量增加或重量减少不能被记录下来。假定重量增加表明共聚酰胺在表面形成水凝胶层并在随后的水储存过程中发生氧化。重量减轻使得可以假定共聚酰胺的氧化还原。在这两种情况下均会损坏共聚酰胺。
通过观察与含有次氯酸盐的溶液长时间接触时出现的透明度，特别好地显示出了根据本发明的(非填充的)共聚酰胺(A)的适用性。在使用本发明的共聚酰胺(A)时，显示出它们在与含有次氯酸盐的溶液长时间接触时也具有透明的外观，并且不会像对比例中那样变得不透明。对于图1中根据本发明使用的模塑料制造的模塑体，出人意料地显示出该模塑体在含有次氯酸盐的溶液中储存6720小时后仍是透明的(参见图1)，而对比例的所有模塑体在1344小时或2688小时后变得不透明(参见图2至图4)。
一旦共聚酰胺模塑料填充有例如玻璃纤维，模塑料通常是不透明的。除了缺乏重量稳定性之外，由于存在填料，这里还会出现其他问题。玻璃纤维特别地被添加到该体系中以改善机械性能，特别是改善拉伸力。但是，这种共聚酰胺模塑料在与含有次氯酸盐的溶液接触时显示出相当大的拉伸力稳定性的下降(参见表3、对比例6和对比例7)。通过使用这样的模塑料的共聚酰胺A作为基础，可以出人意料地解决该问题。发现拉伸力有更好的保持(实施例5、表3)。

Claims (15)

1.包含至少一种非晶或微晶共聚酰胺(A)的共聚酰胺模塑料用于制造耐受含次氯酸和/或其盐的水溶液的模塑体的用途，所述共聚酰胺(A)含有以下单体：
(a)至少一种脂环族二胺；
(b)0.25摩尔％至10摩尔％的至少一种二聚脂肪酸；和
(c)12摩尔％至49.75摩尔％的至少一种选自间苯二甲酸、对苯二甲酸和萘二甲酸的芳香族二羧酸；和
(d)0摩尔％至37.75摩尔％的至少一种脂肪族二羧酸；
其中，间苯二甲酸的摩尔含量至少等于对苯二甲酸的摩尔含量；并且
其中单体(b)、单体(c)和任选的单体(d)合计为50摩尔％，并且共聚酰胺(A)中包含的所有单体的摩尔含量合计为100摩尔％。
2.根据权利要求1所述的用途，其中所述模塑体选自用于输送和/或储存饮用水或热水的部件，游泳池、漩涡池、加热系统或卫生区域中的部件，固定件，配件，壳体，混合器，水龙头，过滤器壳体，水表，水表部件，阀门，阀门部件，分配器，盒，泵，泵部件，检查镜，盖子，管线或容器及其部件或构件。
3.根据前述权利要求中任一项所述的用途，其特征在于至少一种非晶或微晶共聚酰胺(A)包含具有以下摩尔含量的以下单体：
40摩尔％至50摩尔％的脂环族二胺(a)，和
1摩尔％至7.5摩尔％的二聚脂肪酸(b)，和
14摩尔％至44摩尔％的芳香族二羧酸(c)，和任选的5摩尔％至35摩尔％的脂肪族二羧酸(d)，
其中共聚酰胺(A)中包含的所有单体的摩尔含量合计为100摩尔％。
4.根据权利要求1或2所述的用途，其特征在于至少一种非晶或微晶共聚酰胺(A)包含间苯二甲酸作为芳香族二羧酸(c)，其中
相对于共聚酰胺(A)中所有单体的总和，间苯二甲酸的摩尔含量为6摩尔％至49.75摩尔％。
5.根据权利要求1或2所述的用途，其特征在于至少一种非晶或微晶共聚酰胺(A)
根据ISO 11537-2(2013)测量的玻璃化转变温度为至少155℃；和/或
根据ASTM D 1003-13(2013)在由其制备的2mm厚的板上测量的透光率为至少80％。
6.根据权利要求1或2所述的用途，其特征在于至少一种非晶或微晶共聚酰胺(A)至少包含以下单体：
(a)至少一种脂环族二胺组分，其选自双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷、双-(4-氨基环己基)甲烷、双-(4-氨基-3-乙基环己基)甲烷、双-(4-氨基-3,5-二甲基环己基)甲烷、2,6-降冰片烷二胺或2,6-双-(氨基甲基)-降冰片烷、1,3-二氨基环己烷、1,4-二氨基环己烷二胺、异佛尔酮二胺、1,3-双-(氨基甲基)环己烷、1,4-双-(氨基甲基)环己烷、2,2-(4,4'-二氨基二环己基)丙烷及其混合物；和
(b)至少一种二聚脂肪酸，其选自具有36个或44个碳原子的二聚脂肪酸及其混合物；和
(c)至少一种芳香族二羧酸，其选自间苯二甲酸、对苯二甲酸及其混合物；和任选的
(d)至少一种脂肪族二羧酸，其选自1,6-己二酸、1,9-壬二酸、1,10-癸二酸、1,11-十一烷二酸、1,12-十二烷二酸、1,13-十三烷二酸、1,14-十四烷二酸、1,18-十八烷二酸、1,3-环己烷二羧酸、1,4-环己烷二羧酸及其混合物。
7.根据权利要求1或2所述的用途，其特征在于至少一种非晶或微晶共聚酰胺(A)至少包含以下单体：
(a)至少一种脂环族二胺，其选自双-(4-氨基-3-甲基-环己基)-甲烷、双-(4-氨基-环己基)-甲烷、双-(4-氨基-3,5-二甲基-环己基)-甲烷及其混合物；和
(b)至少一种具有36个C原子的二聚脂肪酸；和
(c)间苯二甲酸和对苯二甲酸；和任选的
(d)至少一种脂肪族二羧酸，其选自1,12-十二烷二酸、1,14-十四烷二酸、1,18-十八烷二酸及其混合物。
8.根据权利要求1或2所述的用途，其特征在于至少一种非晶或微晶共聚酰胺(A)包含至少一种具有6个至22个碳原子的脂肪族二羧酸作为另一种单体(d)。
9.根据权利要求1或2所述的用途，其特征在于至少一种非晶或微晶共聚酰胺(A)选自MACMI/MACM12/MACM36、MACMI/MACM14/MACM36、MACMI/MACM9/MACM36、MACMI/MACMCHD/MACM36、MACMI/MACM11/MACM36、MACMI/MACM13/MACM36、MACMI/MACM18/MACM36、MACMI/MACMT/MACM36、MACMI/MACM36、MACMI/MACMT/MACM12/MACM36、MACMI/MACMT/MACM14/MACM36、MACMI/MACMT/MACM18/MACM36、MACMI/MACMT/MACM9/MACM36、MACMI/MACMT/MACMCHD/MACM36、MACMI/MACMT/MACM12/MACMCHD/MACM36及其混合物，
其中MACM可以全部或部分被TMACM替代；和/或
其中具有36个碳原子的二聚脂肪酸可以全部或部分被具有44个碳原子的二聚脂肪酸替代。
10.根据权利要求1或2所述的用途，其特征在于至少一种非晶或微晶共聚酰胺(A)选自MACMI/MACM12/MACM36、MACMI/MACM14/MACM36、MACMI/MACM18/MACM36、MACMI/MACMT/MACM36、MACMI/MACM36、MACMI/MACMT/MACM12/MACM36、MACMI/MACMT/MACM14/MACM36、MACMI/MACMT/MACM18/MACM36及其混合物，
其中MACM可以全部或部分被TMACM替代；和/或
其中具有36个碳原子的二聚脂肪酸可以全部或部分被具有44个碳原子的二聚脂肪酸替代。
11.根据权利要求1或2所述的用途，其特征在于至少一种非晶或微晶共聚酰胺(A)选自MACMI/MACM12/MACM36、MACMI/MACM14/MACM36、MACMI/MACMT/MACM36、MACMI/MACM36、MACMI/MACMT/MACM12/MACM36、MACMI/MACMT/MACM14/MACM36、MACMI/MACM12/MACM36、MACMI/MACM14/MACM36、MACMI/MACMT/MACM36、MACMI/MACM36、MACMI/MACMT/MACM12/MACM36、MACMI/MACMT/MACM14/MACM36及其混合物。
12.根据权利要求1或2所述的用途，其特征在于共聚酰胺模塑料包含至少一种非晶或微晶共聚酰胺(A)和任选的至少一种无机填料(B)和/或任选的至少一种添加剂(C)，和/或任选的
至少一种不同于共聚酰胺(A)和添加剂(C)的其他聚合物(D)。
13.根据权利要求1或2所述的用途，其特征在于共聚物模塑料具有以下组成：
46重量％至100重量％的非晶或微晶共聚酰胺(A)；和
0重量％至50重量％的填料(B)；和
0重量％至4重量％的添加剂(C)，
其中组分(A)至组分(C)合计为100重量％。
14.根据权利要求1或2所述的用途，其特征在于共聚酰胺模塑料不包含任何其他聚酰胺和/或共聚酰胺。
15.根据权利要求1或2所述的用途，其特征在于共聚酰胺模塑料具有以下组成：
96重量％至100重量％的非晶或微晶共聚酰胺(A)；和
0重量％至4重量％的添加剂(C)，
其中组分(A)至组分(C)合计为100重量％。
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