CN113073202B - 一种钒渣提钒酸性铵盐沉钒后液综合治理的方法 - Google Patents
一种钒渣提钒酸性铵盐沉钒后液综合治理的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113073202B CN113073202B CN202110294130.0A CN202110294130A CN113073202B CN 113073202 B CN113073202 B CN 113073202B CN 202110294130 A CN202110294130 A CN 202110294130A CN 113073202 B CN113073202 B CN 113073202B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- vanadium
- chromium
- solution
- slag
- liquid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 170
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 161
- 239000002893 slag Substances 0.000 title claims abstract description 82
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 79
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 37
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 title claims abstract description 35
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 31
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 title claims abstract description 30
- 238000000605 extraction Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims abstract description 91
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 84
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 75
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 27
- WFISYBKOIKMYLZ-UHFFFAOYSA-N [V].[Cr] Chemical compound [V].[Cr] WFISYBKOIKMYLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 25
- 239000012716 precipitator Substances 0.000 claims abstract description 17
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 14
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 13
- 230000009615 deamination Effects 0.000 claims abstract description 10
- 238000006481 deamination reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 claims abstract description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 8
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 96
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 26
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 23
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 15
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 12
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 11
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical compound [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 11
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 11
- PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L lead sulfate Chemical compound [PbH4+2].[O-]S([O-])(=O)=O PIJPYDMVFNTHIP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 11
- MFEVGQHCNVXMER-UHFFFAOYSA-L 1,3,2$l^{2}-dioxaplumbetan-4-one Chemical compound [Pb+2].[O-]C([O-])=O MFEVGQHCNVXMER-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- 229910000003 Lead carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 10
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims description 10
- 238000001728 nano-filtration Methods 0.000 claims description 10
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 9
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 7
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical group [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 6
- LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N vanadate(3-) Chemical compound [O-][V]([O-])([O-])=O LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 4
- WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M sodium bisulfate Chemical compound [Na+].OS([O-])(=O)=O WBHQBSYUUJJSRZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229910000342 sodium bisulfate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 3
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 claims description 2
- PRKQVKDSMLBJBJ-UHFFFAOYSA-N ammonium carbonate Chemical group N.N.OC(O)=O PRKQVKDSMLBJBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 claims description 2
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 claims description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 4
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 claims 2
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229910000004 White lead Inorganic materials 0.000 claims 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims 1
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 claims 1
- 229960004887 ferric hydroxide Drugs 0.000 claims 1
- 229960005191 ferric oxide Drugs 0.000 claims 1
- 229960002089 ferrous chloride Drugs 0.000 claims 1
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M iron(3+);oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Fe+3] IEECXTSVVFWGSE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 229910021506 iron(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- RLJMLMKIBZAXJO-UHFFFAOYSA-N lead nitrate Chemical compound [O-][N+](=O)O[Pb]O[N+]([O-])=O RLJMLMKIBZAXJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RYZCLUQMCYZBJQ-UHFFFAOYSA-H lead(2+);dicarbonate;dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Pb+2].[Pb+2].[Pb+2].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O RYZCLUQMCYZBJQ-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims 1
- HWSZZLVAJGOAAY-UHFFFAOYSA-L lead(II) chloride Chemical compound Cl[Pb]Cl HWSZZLVAJGOAAY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229910021514 lead(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010446 mirabilite Substances 0.000 claims 1
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 abstract description 5
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 2
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HBXWYZMULLEJSG-UHFFFAOYSA-N chromium vanadium Chemical compound [V][Cr][V][Cr] HBXWYZMULLEJSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- VWBLQUSTSLXQON-UHFFFAOYSA-N N.[V+5] Chemical compound N.[V+5] VWBLQUSTSLXQON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- 229910000756 V alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 229910001935 vanadium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/006—Wet processes
- C22B7/008—Wet processes by an alkaline or ammoniacal leaching
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
- C01C1/00—Ammonia; Compounds thereof
- C01C1/02—Preparation, purification or separation of ammonia
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D5/00—Sulfates or sulfites of sodium, potassium or alkali metals in general
- C01D5/06—Preparation of sulfates by double decomposition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/20—Obtaining niobium, tantalum or vanadium
- C22B34/22—Obtaining vanadium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/30—Obtaining chromium, molybdenum or tungsten
- C22B34/32—Obtaining chromium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
本发明公开了一种钒渣提钒酸性铵盐沉钒后液综合治理的方法，直接往沉钒后液中加碱加热脱氨，然后往脱氨后液中加入沉淀剂A富集钒铬，过滤得除铬后液和钒铬富集渣；或先往沉钒后液中加入沉淀剂B富集钒，过滤得除钒后液和钒富集渣，再往除钒后液中加碱加热脱氨，然后往脱氨后液中加入沉淀剂A富集铬，过滤得除铬后液和铬富集渣，所得钒富集渣再生分离回收钒，铬富集渣及钒铬富集渣再生分离回收铬及钒，除铬后液中V和Cr的浓度均<0.5mg/L，避免了钒铬还原渣及含铵的硫酸钠结晶物的产生。本发明具有工艺流程短，操作简便，钒铬沉淀分离回收效率高，环境友好等优点，适合于工业化应用。
Description
技术领域
本发明涉及一种钒渣提钒酸性铵盐沉钒后液综合治理的方法，属于废液回收技术领域。
背景技术
钒及其化工产品是主要的冶金及化工原料。钒渣是钒冶金的主要原料，钒渣经氧化钠化焙烧—水浸—酸性铵盐沉钒—氧化钒(V2O5和V2O3)—钒合金的工艺生产钒产品。钒和铬性质相近，它们在矿物中通常伴生共存，钒渣提钒沉钒后液中既有钒也有铬。钒渣提钒酸性铵盐沉钒后液pH值为2～3，其中含NH4+8～11g/L、Na+18～22g/L、SO4 2-75～85g/L、Cr6+0.8～1.5g/L，TV 0.1～0.35g/L，及少量悬浮物。因此，钒渣提钒酸性铵盐沉钒后液必须加以治理。
钒渣提钒酸性铵盐沉钒后液治理的现有工艺为：还原—中和—蒸发浓缩，以实现废水零排放，其中还原是直接向沉钒后液中加入还原剂，使废水中的V5+和Cr6+还原为V3+和Cr3+。然后，加碱中和使低价的钒和铬沉淀析出，过滤得到压滤水和钒铬还原渣；压滤水再经蒸发浓缩，得到硫酸钠结晶物(含20％左右硫酸铵及微量的V和Cr)和冷凝水，冷凝水中水回用。该方法的问题是，工艺路线长，处理成本高，且得到的钒铬还原渣和含硫酸铵的硫酸钠结晶物都是危险固废，必须进一步处理才能消化。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术之不足而提供一种既能分离回收钒和铬，又可从中分离回收氨和硫酸钠，工艺流程短，生产成本低，适用于大规模工业生产的钒渣提钒酸性铵盐沉钒后液综合治理的方法。
本发明一种钒渣提钒酸性铵盐沉钒后液综合治理的方法，直接往沉钒后液中加碱将其pH调至10.5～12.5，加热脱氨，然后往脱氨后液中加入沉淀剂A富集钒铬，使其中的铬和钒一并沉淀析出，过滤得除铬后液和钒铬富集渣；或
先往沉钒后液中加入沉淀剂B富集钒，使其中的钒在pH为4～7的条件下选择性沉淀析出，过滤得除钒后液和钒富集渣，再往除钒后液中加碱将其pH调至10.5～12.5，加热脱氨，然后往脱氨后液中加入沉淀剂A富集铬，使其中的铬沉淀析出，过滤得除铬后液和铬富集渣；
所得铬富集渣或钒铬富集渣用硫酸或硫酸氢钠溶液再生，或用碳酸钠溶液或碳酸钠和碳酸氢钠的混合溶液再生，所得硫酸铅或碳酸铅返回循环使用，铬富集液或钒铬富集液用于生产铬及钒的产品；
所得钒富集渣用硫酸溶液再生，所得硫酸铁或硫酸铝的溶液返回循环使用，所得钒富集物用于生产钒化工产品；
所述沉淀剂A为含铅化合物，沉淀剂B为含铁或含铝化合物；
所得除铬后液中V和Cr的浓度均<0.5mg/L，除铬后液再经浓缩分离回收得硫酸钠产品。
本发明一种钒渣提钒酸性铵盐沉钒后液综合治理的方法，所述碱选自氢氧化钠、碳酸钠和碳酸氢钠中的至少一种。
本发明一种钒渣提钒酸性铵盐沉钒后液综合治理的方法，所述加热脱氨是指，往除钒后液中或沉钒后液中加入氢氧化钠和碳酸钠盐调pH至10.5～12.5，加热至85～105℃，蒸发脱氨0.25～2.5h，利用碳酸铵受热分解产生的CO2的载带效应使其中的NH3快速降至0.1～0.01g/L，得脱氨后液，挥发出来的氨用硫酸溶液喷淋吸收得硫酸铵溶液，所得硫酸铵溶液返回用于酸性铵盐沉钒。
本发明一种钒渣提钒酸性铵盐沉钒后液综合治理的方法，所述富集钒铬或富集铬是指，按(Cr+V)/Pb或Cr/Pb摩尔比为1:1～10的比例往脱氨后液中加入沉淀剂A，于25～95℃，搅拌0.25～2.5h，使其中的钒铬或铬沉淀析出，过滤得除铬后液和钒铬富集渣或铬富集渣。
本发明一种钒渣提钒酸性铵盐沉钒后液综合治理的方法，所述富集钒是指，先按V/Fe或V/Al摩尔比为1:1～10的比例往沉钒后液中加入沉淀剂B，然后加碱调pH至4～6，使其中的钒以钒酸铁或钒酸铝的形式沉淀析出，过滤得除钒后液和钒富集渣。
本发明一种钒渣提钒酸性铵盐沉钒后液综合治理的方法，所述沉淀剂A选自氢氧化铅、硝酸铅、氯化铅、硫酸铅、碱式硫酸铅、碳酸铅、碱式碳酸铅中的至少一种。
本发明一种钒渣提钒酸性铵盐沉钒后液综合治理的方法，所述沉淀剂B选自硫酸铁、聚合硫酸铁、硫酸亚铁、氧化亚铁、氢氧化亚铁、氧化铁、氢氧化铁、氯化亚铁、氯化铁、硝酸铁，硫酸铝、聚合硫酸铝、氯化铝、聚合氯化铝、硝酸铝、氢氧化铝中的至少一种。
本发明一种钒渣提钒酸性铵盐沉钒后液综合治理的方法，将铬富集渣或钒铬富集渣按固液比1:1～10g/mL加入0.5～5mol/L的硫酸或硫酸氢钠溶液中，于15～95℃搅拌0.5～1.5h，过滤得铬富集液或钒铬富集液和硫酸铅，所得硫酸铅返回循环使用，铬富集液或钒铬富集液用于生产铬的产品或钒和铬的产品，或
将铬富集渣或钒铬富集渣按固液比1:1～10g/mL加入0.5～4.5mol/L的碳酸钠或碳酸钠和碳酸氢钠的混合溶液中，将溶液pH调至8.3～10.4，于25～105℃搅拌0.5～3.5h，过滤得铬富集液或钒铬富集液和碳酸铅，所得碳酸铅返回循环使用，铬富集液或钒铬富集液用于生产铬的产品或钒和铬的产品。
本发明一种钒渣提钒酸性铵盐沉钒后液综合治理的方法，将钒富集渣按固液比1:1～10g/mL加入0.5～5mol/L的硫酸溶液中，于25～105℃搅拌0.25～2.5h，过滤得硫酸铁或硫酸铝的溶液和钒富集物滤饼，所得硫酸铁或硫酸铝的溶液返回循环使用，钒富集物滤饼则用于生产钒化工产品。
本发明一种钒渣提钒酸性铵盐沉钒后液综合治理的方法，除铬后液直接蒸发浓缩结晶硫酸钠，或除铬后液经一级或多级钠滤浓缩，得纳滤浓水和纳滤产水，所得纳滤浓水蒸发浓缩得无水硫酸钠，纳滤产水返回用作钒渣焙烧熟料的浸出液，或除铬后液经一级或多级电渗析浓缩，得浓水和淡水，所得浓水冷却结晶得芒硝，淡水返回用作钒渣焙烧熟料的浸出液。
本发明与已有技术相比具有以下优点及效果：
本发明通过采用沉淀剂A和沉淀剂B，使钒渣提钒酸性铵盐沉钒后液中的铬钒彻底沉淀析出，除铬后液中V和Cr的浓度均<0.5mg/L，低于工业废水的排放标准，并在沉淀剂再生工艺过程中顺便将钒铬都转化成产品，从而避免了钒铬还原渣的产生。此外，在铬沉淀富集的同时，一并将溶液中的氨分离回收，脱氨后液浓缩结晶直接得到合格的硫酸钠产品，无含铵的硫酸钠结晶物产生。本发明具有工艺流程短，操作简便，生产成本低，钒铬沉淀分离回收效率高，环境友好等优点，适合于工业化应用。
具体实施方式
下面结合实施例，对本发明作进一步描述，以下实施例旨在说明本发明而不是对本发明的进一步限定。
实施例1
取pH为2.1的含V 0.6g/L、Cr 0.9g/L、NH4+8.5g/L的钒渣提钒酸性铵盐沉钒后液1.5m3，按其中钒形成钒酸铁化学反应计量数的4倍加入硫酸铁溶液，加碱调pH至4.5，室温搅拌0.5h，过滤得含V 0.04g/L的除钒后液及含Cr﹤0.3％的钒富集渣；所得钒富集渣按固液比1:2g/ml，搅拌加入到1.5mol/L的H2SO4溶液中，95℃反应1.5h，过滤得硫酸铁溶液和含水合五氧化二钒的钒富集物，钒富集物用作生产五氧化二钒的原料，硫酸铁溶液则返回除钒工序循环使用；所得除钒后液加氢氧化钠和碳酸氢钠调pH至11，90℃搅拌赶氨1h，得NH3浓度为0.04g/L的脱氨后液，挥发出来的氨用硫酸溶液喷淋吸收得硫酸铵溶液，所得硫酸铵溶液返回铵盐沉钒工序循环使用，然后往所得脱氨后液中按Cr/Pb摩尔比为1:5的比例加入碳酸铅，75℃搅拌1.5h，使其中的铬沉淀析出，过滤得除铬后液和铬富集渣，除铬后液中V和Cr的浓度均<0.1mg/L；所得除铬后液蒸发结晶得纯度达99.3％的无水硫酸钠产品，硫酸钠结晶母液返回配制钒渣钠化焙烧熟料的浸出液；所得铬富集渣按固液比1:3g/mL加入Na+离子浓度为3mol/L的碳酸钠和碳酸氢钠摩尔比为1:1的溶液中，65℃搅拌1.5h，过滤得铬富集液和碳酸铅，所得碳酸铅返回除铬工序循环使用，铬富集液则用于生产铬的化工产品。
实施例2
取pH为2.5的含V 0.3g/L、Cr 1.5g/L、NH4+10.6g/L的钒渣提钒酸性铵盐沉钒后液5m3，加氢氧化钠和碳酸钠调pH至12，100℃搅拌赶氨0.5h，得NH3浓度为0.01g/L的脱氨后液，挥发出来的氨用硫酸溶液喷淋吸收得硫酸铵溶液，所得硫酸铵溶液返回铵盐沉钒工序循环使用，然后按(Cr+V)/Pb摩尔比为1:6的比例往脱氨后液中加入硫酸铅，75℃搅拌1.5h，使其中的铬和钒沉淀析出，过滤得除铬后液和铬钒富集渣，除铬后液中V和Cr的浓度分别为0.1mg/L和0.2mg/L；所得除铬后液经纳滤浓缩得纳滤浓水和纳滤产水，所得纳滤浓水蒸发浓缩得纯度为99.6％的无水硫酸钠，纳滤产水返回用作钒渣焙烧熟料的浸出液；所得铬钒富集渣按固液比1:3g/mL加入2.5mol/L硫酸溶液中，25℃搅拌1.5h，溶液终点pH为2.9，过滤得铬钒富集液和硫酸铅，所得硫酸铅返回除铬工序循环使用，铬钒富集液则按其中的钒形成钒酸铝化学反应计量数的5倍加入硫酸铝除钒，加碱调pH至6.5，室温搅拌0.5h使其中的钒沉淀析出，过滤得含V 0.02g/L的除钒铬富集液及除钒渣；所得除钒渣按固液比1:2g/ml，搅拌加入到2mol/L的H2SO4溶液中，102℃反应1h，过滤得硫酸铝溶液和含水合五氧化二钒的钒富集物，所得钒富集物用作生产五氧化二钒的原料，硫酸铝溶液返回除钒工序循环使用。
Claims (8)
1.一种钒渣提钒酸性铵盐沉钒后液综合治理的方法，其特征在于：直接往沉钒后液中加碱将其pH调至10.5～12.5，加热脱氨，然后往脱氨后液中加入沉淀剂A富集钒铬，使其中的铬和钒一并沉淀析出，过滤得除铬后液和钒铬富集渣；或
先往沉钒后液中加入沉淀剂B富集钒，使其中的钒在pH为4～7的条件下选择性沉淀析出，过滤得除钒后液和钒富集渣，再往除钒后液中加碱将其pH调至10.5～12.5，加热脱氨，然后往脱氨后液中加入沉淀剂A富集铬，使其中的铬沉淀析出，过滤得除铬后液和铬富集渣；
所得铬富集渣或钒铬富集渣用硫酸或硫酸氢钠溶液再生，或用碳酸钠溶液或碳酸钠和碳酸氢钠的混合溶液再生，所得硫酸铅或碳酸铅返回循环使用，铬富集液或钒铬富集液用于生产铬及钒的产品；
所得钒富集渣用硫酸溶液再生，所得硫酸铁或硫酸铝的溶液返回循环使用，所得钒富集物用于生产钒化工产品；
所述碱选自氢氧化钠、碳酸钠和碳酸氢钠中的至少一种；
所述加热脱氨是指，往除钒后液中或沉钒后液中加入氢氧化钠和碳酸钠盐调pH至10.5～12.5，加热至85～105℃，蒸发脱氨0.25～2.5h，利用碳酸铵受热分解产生的CO2的载带效应使其中的NH3快速降至0.1～0.01g/L，得脱氨后液，挥发出来的氨用硫酸溶液喷淋吸收得硫酸铵溶液，所得硫酸铵溶液返回用于酸性铵盐沉钒；
所述沉淀剂A为含铅化合物，沉淀剂B为含铁或含铝化合物；
所得除铬后液中V和Cr的浓度均<0.5mg/L，除铬后液再经浓缩分离回收得硫酸钠产品。
2.根据权利要求1所述的一种钒渣提钒酸性铵盐沉钒后液综合治理的方法，其特征在于：所述富集钒铬或富集铬是指，按(Cr+V)/Pb或Cr/Pb摩尔比为1:1～10的比例往脱氨后液中加入沉淀剂A，于25～95℃，搅拌0.25～2.5h，使其中的钒铬或铬沉淀析出，过滤得除铬后液和钒铬富集渣或铬富集渣。
3.根据权利要求1所述的一种钒渣提钒酸性铵盐沉钒后液综合治理的方法，其特征在于：所述富集钒是指，先按V/Fe或V/Al摩尔比为1:1～10的比例往沉钒后液中加入沉淀剂B，然后加碱调pH至4～6，使其中的钒以钒酸铁或钒酸铝的形式沉淀析出，过滤得除钒后液和钒富集渣。
4.根据权利要求1或2所述的一种钒渣提钒酸性铵盐沉钒后液综合治理的方法，其特征在于：所述沉淀剂A选自氢氧化铅、硝酸铅、氯化铅、硫酸铅、碱式硫酸铅、碳酸铅、碱式碳酸铅中的至少一种。
5. 根据权利要求1或3所述的一种钒渣提钒酸性铵盐沉钒后液综合治理的方法，其特征在于：所述沉淀剂B选自硫酸铁、聚合硫酸铁、硫酸亚铁、氧化亚铁、氢氧化亚铁、氧化铁、氢氧化铁、氯化亚铁、氯化铁、硝酸铁，硫酸铝、聚合硫酸铝、氯化铝、聚合氯化铝、硝酸铝、氢氧化铝中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的一种钒渣提钒酸性铵盐沉钒后液综合治理的方法，其特征在于：将铬富集渣或钒铬富集渣按固液比1:1～10g/mL加入0.5～5mol/L的硫酸或硫酸氢钠溶液中，于15～95℃搅拌0.5～1.5h，过滤得铬富集液或钒铬富集液和硫酸铅，所得硫酸铅返回循环使用，铬富集液或钒铬富集液用于生产铬的产品或钒和铬的产品，或
将铬富集渣或钒铬富集渣按固液比1:1～10g/mL加入0.5～4.5mol/L的碳酸钠或碳酸钠和碳酸氢钠的混合溶液中，将溶液pH调至8.3～10.4，于25～105℃搅拌0.5～3.5h，过滤得铬富集液或钒铬富集液和碳酸铅，所得碳酸铅返回循环使用，铬富集液或钒铬富集液用于生产铬的产品或钒和铬的产品。
7.根据权利要求1所述的一种钒渣提钒酸性铵盐沉钒后液综合治理的方法，其特征在于：将钒富集渣按固液比1:1～10g/mL加入0.5～5mol/L的硫酸溶液中，于25～105℃搅拌0.25～2.5h，过滤得硫酸铁或硫酸铝的溶液和钒富集物滤饼，所得硫酸铁或硫酸铝的溶液返回循环使用，钒富集物滤饼则用于生产钒化工产品。
8.根据权利要求1或2或3或6或7所述的一种钒渣提钒酸性铵盐沉钒后液综合治理的方法，其特征在于：除铬后液直接蒸发浓缩结晶硫酸钠，或除铬后液经一级或多级钠滤浓缩，得纳滤浓水和纳滤产水，所得纳滤浓水蒸发浓缩得无水硫酸钠，纳滤产水返回用作钒渣焙烧熟料的浸出液，或除铬后液经一级或多级电渗析浓缩，得浓水和淡水，所得浓水冷却结晶得芒硝，淡水返回用作钒渣焙烧熟料的浸出液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110294130.0A CN113073202B (zh) | 2021-03-19 | 2021-03-19 | 一种钒渣提钒酸性铵盐沉钒后液综合治理的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110294130.0A CN113073202B (zh) | 2021-03-19 | 2021-03-19 | 一种钒渣提钒酸性铵盐沉钒后液综合治理的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113073202A CN113073202A (zh) | 2021-07-06 |
| CN113073202B true CN113073202B (zh) | 2022-05-10 |
Family
ID=76612993
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110294130.0A Expired - Fee Related CN113073202B (zh) | 2021-03-19 | 2021-03-19 | 一种钒渣提钒酸性铵盐沉钒后液综合治理的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113073202B (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113930629B (zh) * | 2021-09-22 | 2023-07-28 | 河钢承德钒钛新材料有限公司 | 一种钙化沉钒工艺结晶母液的处理方法 |
| CN114212820B (zh) * | 2021-12-23 | 2022-09-13 | 大连理工大学 | 一种制备混价氧化钒及钒基无机凝胶的方法 |
| CN114507778A (zh) * | 2022-03-18 | 2022-05-17 | 郑州轻工业大学 | 一种金属镓生产过程中钒渣的综合利用方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10217207A1 (de) * | 2002-04-18 | 2003-11-06 | Bayer Ag | Verfahren zur Verwertung von Vanadium in Chromerz als Ammoniummetavanadat |
| CN106893877B (zh) * | 2017-02-27 | 2018-12-21 | 中南大学 | 一种从钒铬酸盐混合溶液中提取钒铬的方法 |
| CN108359815B (zh) * | 2017-04-26 | 2020-11-03 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种含钒浸出液除硅废渣的综合利用方法 |
| CN108754161B (zh) * | 2018-07-30 | 2020-02-07 | 中南大学 | 一种含钒铬酸盐溶液分离回收铬的方法 |
| CN114988473A (zh) * | 2018-09-13 | 2022-09-02 | 中钒联科技发展有限公司 | 一种制钒的氨气回收制铵和废水循环使用的工艺 |
| CN110564979B (zh) * | 2019-10-18 | 2022-01-04 | 河钢股份有限公司承德分公司 | 一种从含钒铬泥中回收钒和铬的方法 |
| CN110629047B (zh) * | 2019-10-25 | 2020-10-30 | 中南大学 | 一种从含钒铬溶液中分离提取钒铬的方法 |
| CN111470534A (zh) * | 2020-05-20 | 2020-07-31 | 胡琳 | 一种五氧化二钒的制备工艺 |
-
2021
- 2021-03-19 CN CN202110294130.0A patent/CN113073202B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN113073202A (zh) | 2021-07-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN113073202B (zh) | 一种钒渣提钒酸性铵盐沉钒后液综合治理的方法 | |
| CN106830012B (zh) | 一种以含氟废水为原料生产高品质氟化钠的方法 | |
| CN108754125B (zh) | 一种含钒物料钠化焙烧提钒清洁工艺 | |
| JP5466749B2 (ja) | 酸化バナジウム生産廃水の処理方法 | |
| CN106893877A (zh) | 一种从钒铬酸盐混合溶液中提取钒铬的方法 | |
| CN108359815A (zh) | 一种含钒溶液的制备方法 | |
| CN108754161B (zh) | 一种含钒铬酸盐溶液分离回收铬的方法 | |
| CN112551554A (zh) | 一种含硫废盐及其溶液的处理方法 | |
| CN109206349B (zh) | 一种高纯硫脲的生产方法 | |
| CN114538471B (zh) | 一种硫酸钠-氯化钠混合盐综合利用的方法 | |
| CN106629847B (zh) | 一种钒酸钠盐制备三氧化二钒的方法 | |
| US6893474B2 (en) | Purification process | |
| CN111020231A (zh) | 一种钠化富钒液无氨沉钒的方法 | |
| CN103014378A (zh) | 一种钒液的提纯方法 | |
| CN107162935B (zh) | 废化学抛光剂中含磷化合物的回收方法 | |
| CN109628765B (zh) | 一种vpo催化剂的回收方法 | |
| CN110803714A (zh) | 一种含钒溶液生产五氧化二钒的方法 | |
| CN116102211A (zh) | 一种电池正极材料前驱体合成废水处理方法 | |
| CN115010149B (zh) | 一种混盐回收硫酸钠与硫酸铵的方法 | |
| CN114408971B (zh) | 一种清洁高效制备99级五氧化二钒的方法 | |
| CN111592042B (zh) | 一种钒液无铵沉钒制备高纯五氧化二钒的方法 | |
| CN112126784A (zh) | 一种钒铬污泥回收钒铬资源的方法 | |
| CA2130212A1 (en) | Process for working up thin acid | |
| CA2539830A1 (en) | Method for processing iron-laden spent sulfuric acid | |
| CN111498870A (zh) | 一种利用化工生产副产物碳酸钾处理钢厂烧结机头灰的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20220510 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |