CN113072891A

CN113072891A - 一种热固化自修复型漆面保护膜及其制备方法

Info

Publication number: CN113072891A
Application number: CN202110359897.7A
Authority: CN
Inventors: 程新峰; 贾小平; 李君君; 贾佳; 李旭阳; 赵旭峰; 贾媛媛
Original assignee: Nanyang Jinniu Color Printing Group Co ltd
Current assignee: Nanyang Jinniu Color Printing Group Co ltd
Priority date: 2021-04-01
Filing date: 2021-04-01
Publication date: 2021-07-06

Abstract

本发明提出了一种热固化自修复型漆面保护膜及其制备方法，所述的漆面保护膜自下而上依次由离型膜层A、压敏胶层、基材层、自修复涂层和离型膜层B组成。所述自修复涂层为自修复热固化型改性聚氨酯丙烯酸酯树脂，包括官能化丙烯酸树脂I 10‑18％、官能化丙烯酸树脂II 10‑18％、聚合物多元醇12‑35％、溶剂30‑50％、固化剂15‑30％、催化剂0.05‑0.2％以及助剂0.3‑1.0％，所述基材为光学级脂肪族TPU，所述压敏胶为丙烯酸酯类胶黏剂，所述离型膜层为PET硅油离型膜。本发明的漆面保护膜制备工艺简单，易于工业化批量生产，自修复涂层经热固化后具有优异的耐刮擦、自修复、抗老化、耐腐蚀和抗污等性能，可广泛应用于汽车、家具漆面防护以及电子设备屏幕保护等诸多领域。

Description

一种热固化自修复型漆面保护膜及其制备方法

技术领域

本发明涉及功能薄膜技术领域，特别涉及一种热固化自修复型漆面保护膜及其制备方法。

背景技术

随着社会的发展以及汽车技术的进步和普及，汽车的保有量正在持续不断的增加。2020年我国汽车保有量达2.81亿辆，与美国并列世界第一。汽车在使用过程中，经常会面临刮擦磕碰、砂石冲击、日晒雨淋、虫屎鸟粪、果浆树胶侵蚀等情况发生，从而导致原厂车漆剥离脱落、老化暗淡、变脆龟裂、腐蚀褪色，造成车漆养护成本提高。而常见的打蜡、封釉、镀晶等传统车漆养护方案仅能维持两周到十个月左右，特别是镀晶的成本相比前二者要高很多。

漆面贴膜技术，作为新一代车漆保护技术，已从欧美、日、韩等国家登陆至我国。市场上的漆面保护膜产品已从原有的PVC、TPH、PU材质发展到如今的TPU材质。利用TPU材质韧性强、耐冲击、抗穿刺、自修复、隔氧、抗紫外、耐老化、耐酸碱腐蚀等特点，能够实现原厂车漆的全方位防护。目前，国内漆面保护膜市场已逐渐发展起来，品牌也越来越多，但由于起步较晚，与欧美等发达国家相比，仍有一定差距。

CN110055001A公开了一种抗酸碱腐蚀耐脏污的透明漆面保护膜，该保护膜自修复层的原料包括：多官单体30-48重量份，含氟丙烯酸单体5-32重量份，丙烯酸回弹性树脂14-50重量份，光引发剂0.5-10重量份，紫外线吸收剂0.5-3重量份。该发明制备的漆面保护膜具有较高的透光率和自修复性能，同时兼具抗酸碱腐蚀和耐脏污等优异性能。

CN108659698A公开了一种汽车漆面保护膜的紫外光固化涂料及其使用方法，该涂料组份包括脂肪族聚氨酯丙烯酸树脂低聚物35-45份，疏水性多官能度丙烯酸单体5-8份，疏水性单官能度丙烯酸单体3-5份，改性全氟聚醚0.5-1.0份，紫外线吸收剂2.5-3.0份，光引发剂2-5份，流平剂0.3-0.5份，溶剂40-50份。该涂料可涂覆于柔性TPU、PVC基膜上，经UV固化后可提供优异的抗指纹性能、良好的自修复性能以及优异的抗雾化剂性能，且该涂料硬化后，不影响基材膜层原先具有的超强韧性，同时为膜层提供优异的耐候性能。但UV固化无法实现涂层中丙烯酸单体的完全反应，涂层中易出现交联度不高的低分子量齐聚物，导致涂层抗污、抗雨斑、耐酸碱腐蚀等性能下降，影响漆面保护膜的使用寿命。

CN109504142A公开了一种漆面保护膜用自修复涂布组合物，包括以下组份：紫外吸收剂0.1-1％，微胶囊A 5-10％，微胶囊B 5-10％，交联固化反应性基质12-36％，固化剂0.5-2％，表面活性剂0.1-1％，溶剂40-75％。上述涂布组合物经涂膜、交联固化后，能有效提升漆面保护膜的亮度、耐老化、耐黄变、抗冲击、抗划伤等性能，且可以通过微胶囊技术实现刮擦划痕的自我修复，然而该微胶囊修复技术仅能够实现同一划痕位置的单次修复。

综上，利用现有技术，国内市场上已出现了一大批漆面保护膜产品，从整个汽车漆面保护膜市场反馈情况来看，产品质量良莠不齐，与欧美进口产品相比尚有一定差距。随着高端产品对色泽外观、材料质地和防护功能性的无限追求，在色泽、修复持久性、抗污、耐黄变、耐酸碱腐蚀等方面对漆面保护膜提出了更高要求，纵使综合性能较佳的TPU材质漆面保护膜也难满足这种要求。

发明内容

为解决现有技术存在的不足，本发明提供一种热固化自修复型漆面保护膜及其制备方法。

为了实现上述目的，本发明提供以下技术方案：

一种热固化自修复型漆面保护膜，其特征在于，包括自下而上依次由离型膜层A、压敏胶层、基材层、自修复涂层和离型膜层B组成；所述自修复涂层由自修复涂料涂布并热固化而成，所述自修复涂料组成包括：官能化丙烯酸树脂I10-18％、官能化丙烯酸树脂II10-18％、聚合物多元醇12-35％、溶剂30-50％、固化剂15-30％、催化剂0.05-0.2％以及助剂0.3-1.0％。

优选地，所述官能化丙烯酸树脂I为糠醇改性多羟基丙烯酸酯树脂或糠胺改性多羟基丙烯酸酯树脂的一种或几种，羟值为85～110mg KOH/g；所述官能化丙烯酸树脂II为马来酰亚胺改性多羟基丙烯酸酯树脂，羟值为85～110mg KOH/g。

优选地，所述聚合物多元醇为聚醚多元醇、聚酯多元醇的至少一种；其中所述的聚醚二元醇为聚四氢呋喃醚二醇、聚乙二醇、聚丙二醇的至少一种；所述的聚酯二元醇为聚己内酯二醇、聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、聚碳酸酯二醇中的至少一种；所述聚合物多元醇的分子量为800～2000g/mol。

优选地，所述溶剂为丙二醇甲醚醋酸酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲苯、丁酮、环己酮中的一种或几种。

优选地，所述固化剂为脂肪族二异氰酸酯或其多异氰酸酯，包括异佛尔酮二异氰酸酯、双环己基甲烷二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯及其相应三聚体中的一种或几种；更优选的为异佛尔酮二异氰酸酯、双环己基甲烷二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯三聚体中的至少一种。

优选地，所述催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、二醋酸二丁基锡中的至少一种。

优选地，所述助剂包括光稳定剂、抗氧剂、流平剂中的至少一种，所述光稳定剂为苯并三唑类、受阻胺类、二苯甲酮类光稳剂中的至少一种；所述抗氧剂为受阻胺类、受阻酚类、硫代酯类或亚磷酸酯类抗氧剂中的至少一种；所述流平剂为含硅流平剂、含氟流平剂、氟硅流平剂中的至少一种。

优选地，所述自修复涂层厚度为5-20μm。

优选地，所述基材层为光学级脂肪族TPU，厚度为120-200μm。优选地，所述压敏胶层为光学级丙烯酸酯胶黏剂，厚度为15-50μm。优选地，所述离型膜层A、离型膜层B为PET硅油离型膜，厚度为25-160μm。

所述的自修复型漆面保护膜的制备方法，包括如下步骤：

(1)采用狭缝式涂布方法，先将丙烯酸酯压敏胶水涂布于PET离型膜A上，在80～110℃下烘干后与脂肪族TPU基材覆合，即得背覆丙烯酸酯压敏胶层的漆面保护膜半成品，收卷备用；

(2)采用微凹辊进行精密计量涂布，将自修复涂料涂布至步骤(1)所得漆面保护膜半成品的另一面上，接着采用梯度加热的方式分五段“80℃/110℃/120℃/110℃/80℃”烘干固化3分钟，得到热固化自修复自修复涂层，在自修复涂层上覆盖一层PET离型膜B，之后收卷，即得漆面保护膜半成品。

(3)将步骤(2)制得的半成品置于50～60℃条件下熟化48～72h，即得热固化自修复型漆面保护膜。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：

(1)本发明采用光学级脂肪族TPU材质作为基膜，自身具有较好的光学性能，自身耐候性、耐黄变性能强，并且具有坚韧的抗冲击、防穿刺、防腐耐污以及耐高低温等性能；

(2)自修复涂层采用糠醇或糠胺改性的多羟基丙烯酸树脂I、马来酰亚胺改性的多羟基丙烯酸树脂II与多羟基聚合物二元醇进行复配，经多异氰酸酯热交联固化后能生成结构致密的自修复涂层，在提升保护膜表观亮度、抗划伤、抗污、耐酸碱腐蚀、耐老化等性能的基础上，进一步利用涂层网络结构中糠基与马来酰亚胺基团间形成的Diels-Alder共价键的快速动态可逆作用，可通过60～90℃热水或热风加热3s的情况下实现表面划痕的快速修复，且修复持久性强，可达上百次；

(3)压敏胶层采用易剥离、持粘性强、耐老化黄变性能优异的丙烯酸酯压敏胶，成本低，施工方便，与原厂车漆表面结合牢固，且移除时无残胶；

(4)本发明采用的狭缝挤压式和微凹辊精密涂布技术，能精确控制涂布液的施涂量，涂层表面平整度高、瑕疵少，涂层厚度均匀性好且精密可调。

综上，本发明的漆面保护膜制备工艺简单，易于工业化批量生产，自修复涂层经热固化后具有优异的耐刮擦、自修复、抗老化、耐腐蚀等性能，可广泛应用于汽车、家具漆面防护以及电子设备屏幕保护等诸多领域。

附图说明

图1是本发明制备的一种热固化自修复型漆面保护膜产品及其各层结构示意图。

图2是本发明制备的一种热固化自修复型漆面保护膜的抗污性能测试前后对比图片，图2(a)为污渍擦拭前，图2(b)为污渍擦拭后。

图3是本发明制备的一种热固化自修复型漆面保护膜的划痕修复性能测试前后对比图片，图3(a)为划痕修复前，图3(b)为划痕修复后。

1、离型膜层A，

2、压敏胶层，

3、基材层，

4、自修复涂层，

5、离型膜层B。

具体实施方式

下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。但应理解，这些实施例仅用于说明本发明，而不用于限定本发明的保护范围。在实际应用中技术人员根据本发明做出的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。

本发明涉及一种热固化自修复型漆面保护膜，包括自下而上依次由离型膜层A、压敏胶层、基材层、自修复涂层和离型膜层B组成；所述自修复涂层由自修复型聚氨酯丙烯酸酯涂料涂布并热固化而成，所述自修复涂料组成包括：官能化丙烯酸树脂I10-18％、官能化丙烯酸树脂II 10-18％、聚合物多元醇12-35％、溶剂30-50％、固化剂15-30％、催化剂0.05-0.2％以及助剂0.3-1.0％。所述热固化自修复涂层厚度为5-20μm；

所述TPU基材为光学级脂肪族TPU，厚度为120-200μm，优选采用源自美国路博润TPU母粒加工而成的阿古泰克(Argotec)TPU基膜49510；

所述压敏胶为光学级丙烯酸酯胶黏剂，厚度为15-50μm，优选采用亚什兰AROSET9510H；

所述离型膜层A、B均采用市售PET硅油离型膜，厚度为25-160μm。

实施例1

自修复涂料组成包括：糠醇改性多羟基丙烯酸酯树脂I(羟值～90mg KOH/g)12％，马来酰亚胺改性多羟基丙烯酸酯树脂II(羟值～90mg KOH/g)12％，聚己内酯二醇(巴斯夫BASF PCL2000)28％，丙二醇甲醚醋酸酯32％，1,6-己二异氰酸酯三聚体(科思创DesmodurN3300)15％，二月桂酸二丁基锡催化剂(美国气体Dabco T-12)0.1％，含硅流平剂(Silok-354)0.9％。

该热固化自修复型漆面保护膜的制备方法如下：

采用狭缝式涂布方法，先将亚什兰AROSET 9510H丙烯酸酯压敏胶水涂布在50μm的PET离型膜A上，在80-110℃温度下烘干后与光学级Argotec脂肪族TPU基膜覆合，形成厚度为38μm丙烯酸压敏胶层；将上面制备的自修复涂料涂布到上述TPU基膜的另一面上，采用微凹辊进行涂布，采用梯度加热方式分五段“80℃/110℃/120℃/110℃/80℃”烘干固化3分钟后形成厚度为20μm自修复涂层，在光学级热固化自修复涂层上覆盖一层PET离型膜B，然后收卷，收卷后放置于60℃条件下熟化48h，即得到热固化自修复型漆面保护膜。

实施例2

自修复涂料组成包括：糠胺改性多羟基丙烯酸酯树脂I(羟值～95mg KOH/g)10％，马来酰亚胺改性多羟基丙烯酸酯树脂II(羟值～95mg KOH/g)10％，聚四氢呋喃醚二醇(巴斯夫BASF PolyTHF2000)19％，丙二醇甲醚醋酸酯/醋酸丁酯(4:1)35％，异佛尔酮二异氰酸酯(科思创Desmodur I)25％，辛酸亚锡催化剂(美国气体Dabco T-9)0.08％，含硅流平剂(Silok-354)1.0％。

该热固化自修复型漆面保护膜的制备方法如下：

采用狭缝式涂布方法，先将亚什兰AROSET 9510H丙烯酸酯压敏胶水涂布在50μm的PET离型膜A上，在80-110℃温度下烘干后与光学级Argotec脂肪族TPU基膜覆合，形成厚度为35μm丙烯酸压敏胶层；将上面制备的自修复涂料涂布到上述TPU基膜的另一面上，采用微凹辊进行涂布，采用梯度加热方式分五段“80℃/110℃/120℃/110℃/80℃”烘干固化3分钟后形成厚度为15μm自修复涂层，在光学级热固化自修复涂层上覆盖一层PET离型膜B，然后收卷，收卷后放置于50℃条件下熟化48h，即得到热固化自修复型漆面保护膜。

实施例3

自修复涂料组成包括：糠醇改性多羟基丙烯酸酯树脂I(羟值～90mg KOH/g)15％，马来酰亚胺改性多羟基丙烯酸酯树脂II(羟值～90mg KOH/g)15％，聚四氢呋喃醚二醇(巴斯夫BASF PolyTHF2000)12％，醋酸丁酯/环己酮(3:1)35％，1,6-己二异氰酸酯三聚体(科思创Desmodur N3300)22％，辛酸亚锡催化剂(美国气体Dabco T-9)0.1％，抗氧剂(巴斯夫TINUVIN B97)0.9％。

该热固化自修复型漆面保护膜的制备方法如下：

采用狭缝式涂布方法，先将亚什兰AROSET 9510H丙烯酸酯压敏胶水涂布在50μm的PET离型膜A上，在80-110℃温度下烘干后与光学级Argotec脂肪族TPU基膜覆合，形成厚度为35μm丙烯酸压敏胶层；将上面制备的自修复涂料涂布到上述TPU基膜的另一面上，采用微凹辊进行涂布，采用梯度加热方式分五段“80℃/110℃/120℃/110℃/80℃”烘干固化3分钟后形成厚度为12μm自修复涂层，在光学级热固化自修复涂层上覆盖一层PET离型膜B，然后收卷，收卷后放置于60℃条件下熟化48h，即得到热固化自修复型漆面保护膜。

实施例4

自修复涂料组成包括：糠胺改性多羟基丙烯酸酯树脂I(羟值～95mg KOH/g)10％，马来酰亚胺改性多羟基丙烯酸酯树脂II(羟值～95mg KOH/g)10％，聚己内酯二醇(巴斯夫BASF PCL2000)25％，醋酸丁酯/醋酸乙酯(3:1)30％，双环己基甲烷二异氰酸酯(科思创Desmodur W H12MDI)24％，二月桂酸二丁基锡催化剂(美国气体Dabco T-12)0.05％，苯并三唑类(Tinuvin234,BASF)光稳剂0.4％，含硅流平剂(Silok-354)0.6％。

该热固化自修复型漆面保护膜的制备方法如下：

对比例1

自修复涂料组成包括：糠醇改性多羟基丙烯酸酯树脂I(羟值～90mg KOH/g)24％，聚己内酯二醇(巴斯夫BASF PCL2000)28％，丙二醇甲醚醋酸酯32％，1,6-己二异氰酸酯三聚体(科思创Desmodur N3300)15％，二月桂酸二丁基锡催化剂(美国气体Dabco T-12)0.1％，含硅流平剂(Silok-354)0.9％。

该热固化自修复型漆面保护膜的制备方法如下：

对比例2

糠胺改性多羟基丙烯酸酯树脂I(羟值～95mg KOH/g)22％，马来酰亚胺改性多羟基丙烯酸酯树脂II(羟值～95mg KOH/g)22％，醋酸丁酯/醋酸乙酯(3:1)36％，双环己基甲烷二异氰酸酯(科思创Desmodur W H12MDI)19％，二月桂酸二丁基锡催化剂(美国气体Dabco T-12)0.05％，苯并三唑类(Tinuvin234,BASF)光稳剂0.95％。

该热固化自修复型漆面保护膜的制备方法如下：

采用狭缝式涂布方法，先将亚什兰AROSET 9510H丙烯酸酯压敏胶水涂布在50μm的PET离型膜A上，在80-110℃温度下烘干后与光学级Argotec脂肪族TPU基膜覆合，形成厚度为38μm丙烯酸压敏胶层；将上面制备的自修复涂料涂布到上述TPU基膜的另一面上，采用微凹辊进行涂布，采用梯度加热方式分五段“80℃/110℃/120℃/110℃/80℃”烘干固化3分钟后形成厚度为12μm自修复涂层，在光学级热固化自修复涂层上覆盖一层PET离型膜B，然后收卷，收卷后放置于50℃条件下熟化48h，即得到热固化自修复型漆面保护膜。

对上述实施例及对比例制得的漆面保护膜进行如下性能测试：

(1)光泽度：按照GB/T 9754之规定进行测试，测试角度选取60°。其中，亮光型漆面保护膜分为A、B级：A级光泽度≥140，110≤B级光泽度<140；

(2)雾度：按照GB/T 2410之规定进行测试。其中，亮光型漆面保护膜雾度值要求≤1％；

(3)透光率：按照GB/T 2680之规定进行测试。其中亮光型漆面保护膜可见光透射比要求≥86.5％；

(4)180°剥离强度：按照GB/T 2790之规定进行测试，72h后的180°剥离强度值≥5N/25mm视为合格，否则不合格；

(5)拉伸强度/断裂伸长率：按照GB/T 1040.3-2006之规定中的“5”型试样进行测试。其中，拉伸强度≥15MPa，断裂伸长率≥150％视为合格，否则不合格；

(6)撕裂强度：按照GB/T 529之规定进行测试，撕裂强度≥40kN/m视为合格，否则不合格；

(7)抗划痕性：按照GB/T 17657-2013中4.39.5之规定进行测试，载荷为5N，刻划一周，观察试样表面刻划部位情况并记录。若无明显划痕则视为合格，否则不合格；

(8)抗穿刺性：按照ASTM D1000规定进行测试，抗穿刺力≥130N视为合格，否则不合格；

(9)自修复性：载荷为500g的铜刷进行往复刮擦10次，之后采用～70℃热水或热风进行修复，记录划痕修复时间；

(10)耐酸碱性：pH<4的稀硫酸溶液及pH>10的氢氧化钠溶液浸没120分钟，之后取出观察并记录其外观质量变化。按照酸碱处理后外观的发雾程度分为A(无)、B(非常轻微)、C(轻微)、D(一般)和E(严重)5个等级；

(11)耐雨斑性：采用自然雨水进行喷淋并露天晒干，重复操作3次后用湿布擦拭，观察并记录其外观变化，无斑痕、变色、失光视为合格，否则不合格；

(12)抗污性：按照JG/T 304-2011附录A中的步骤，选用晨光油性记号笔进行抗污测试，按照污渍清洁由易到难分为A(用无绒面布可擦除)、B(用柑橘基清洁剂可擦除)、C(用无水乙醇可擦除)及不可擦除(上述三种方式均不可擦除，或擦除后失光、变色)四个级别。

(13)耐黄变性：对试样进行QUV氙灯老化试验，QUV紫外老化箱内环境条件设置如下：氙灯辐照功率1500W/m²，内腔温度70℃，相对湿度65％，每隔120min UV照射进行18min水喷淋。按照HG/T 3862-2006之规定测试试样经QUV氙灯老化试验3000h前后的黄色指数变化量ΔYI；按照GB/T 36142-2018之规定测试试样老化前后的颜色参数L*、a*和b*，并按照公式

计算试样测试前后的色差

以及Δb^*。其中，ΔYI≤1.4，

Δb^*≤0.8，且试验后试样未产生气泡、粉化、开裂、无明显失光，视为合格，否则不合格。

表1：实施例及对比例制得的漆面保护膜性能测试结果

测试结果如上表1所示，实施例1～4表现出快速的自修复性能，这是由于薄膜自修复涂层中引入了热可逆的Diels-Alder动态化学键，通过该动态键的可逆成键作用来提高材料的自修复性能；和实施例1相比，对比例1中未加入官能化丙烯酸树脂II，即马来酰亚胺改性多羟基丙烯酸树脂，修复时间要2分钟以上，未体现出快速自修复性能；和实施例1、2相比，对比例2中未添加含硅流平剂助剂，其抗污效果整体上要稍弱一些；此外，和实施例1～4相比，对比例2中未加入聚合物多元醇树脂，其修复能力虽然稍强，但是丙烯酸树脂经热固化后显得硬一些，未表现出良好的拉伸性能。

由以上可知，本发明的漆面保护膜制备工艺简单，易于工业化批量生产，自修复涂层经热固化后具有优异的耐刮擦、自修复、抗老化、耐腐蚀等性能，可广泛应用于汽车、家具漆面防护以及电子设备屏幕保护等诸多领域。

以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种热固化自修复型漆面保护膜，其特征在于，包括自下而上依次由离型膜层A、压敏胶层、基材层、自修复涂层和离型膜层B组成；所述自修复涂层由自修复涂料涂布并热固化而成，所述自修复涂料组成包括：官能化丙烯酸树脂I10-18％、官能化丙烯酸树脂II10-18％、聚合物多元醇12-35％、溶剂30-50％、固化剂15-30％、催化剂0.05-0.2％以及助剂0.3-1.0％。

2.根据权利要求1所述的热固化自修复型漆面保护膜，其特征在于，所述官能化丙烯酸树脂I为糠醇改性多羟基丙烯酸酯树脂或糠胺改性多羟基丙烯酸酯树脂的一种或几种；所述官能化丙烯酸树脂II为马来酰亚胺改性多羟基丙烯酸酯树脂。

3.根据权利要求1所述的热固化自修复型漆面保护膜，其特征在于，所述聚合物多元醇为聚醚多元醇、聚酯多元醇的至少一种；其中所述的聚醚二元醇为聚四氢呋喃醚二醇、聚乙二醇、聚丙二醇的至少一种；所述的聚酯二元醇为聚己内酯二醇、聚己二酸-1,4-丁二醇酯二醇、聚碳酸酯二醇中的至少一种；所述聚合物多元醇的分子量为800～2000g/mol。

4.根据权利要求1所述的热固化自修复型漆面保护膜，其特征在于，所述溶剂为丙二醇甲醚醋酸酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲苯、丁酮、环己酮中的一种或几种。

5.根据权利要求1所述的热固化自修复型漆面保护膜，其特征在于，所述固化剂为脂肪族二异氰酸酯或其多异氰酸酯，包括异佛尔酮二异氰酸酯、双环己基甲烷二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯及其相应三聚体中的一种或几种。

6.根据权利要求1所述的热固化自修复型漆面保护膜，其特征在于，所述催化剂为二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、二醋酸二丁基锡中的至少一种。

7.根据权利要求1所述的热固化自修复型漆面保护膜，其特征在于，所述助剂包括光稳定剂、抗氧剂、流平剂中的至少一种，所述光稳定剂为苯并三唑类、受阻胺类、二苯甲酮类光稳剂中的至少一种；所述抗氧剂为受阻胺类、受阻酚类、硫代酯类或亚磷酸酯类抗氧剂中的至少一种；所述流平剂为含硅流平剂、含氟流平剂、氟硅流平剂中的至少一种。

8.根据权利要求1所述的热固化自修复型漆面保护膜，其特征在于，所述自修复涂层厚度为5-20μm。

9.根据权利要求1所述的热固化自修复型漆面保护膜，其特征在于，所述基材层为光学级脂肪族TPU，厚度为120-200μm。

10.根据权利要求1所述的热固化自修复型漆面保护膜，其特征在于，所述压敏胶层为光学级丙烯酸酯胶黏剂，厚度为15-50μm。

11.根据权利要求1所述的热固化自修复型漆面保护膜，其特征在于，所述离型膜层A、离型膜层B为PET硅油离型膜，厚度为25-160μm。

12.权利要求1至11任一权利要求所述的一种热固化自修复型漆面保护膜的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：