CN113045438A - 一种多元伯胺化合物及其制备方法和应用 - Google Patents
一种多元伯胺化合物及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113045438A CN113045438A CN202110265821.8A CN202110265821A CN113045438A CN 113045438 A CN113045438 A CN 113045438A CN 202110265821 A CN202110265821 A CN 202110265821A CN 113045438 A CN113045438 A CN 113045438A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- formula
- polyamine compound
- ketimine
- compound according
- reacting
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 16
- 150000004658 ketimines Chemical class 0.000 claims abstract description 34
- -1 poly-primary amine compound Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 31
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 25
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 13
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 10
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 10
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical compound [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 claims description 6
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 5
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 5
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 claims description 3
- 229920000805 Polyaspartic acid Polymers 0.000 claims description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims description 3
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 claims description 3
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 claims description 3
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims description 3
- 108010064470 polyaspartate Proteins 0.000 claims description 3
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 claims description 3
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 claims 1
- 239000012450 pharmaceutical intermediate Substances 0.000 claims 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 3
- 238000006683 Mannich reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 abstract description 3
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 abstract description 3
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 abstract description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 6
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOC(=O)C(C)=C XFCMNSHQOZQILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- 238000006268 reductive amination reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- ZDQNWDNMNKSMHI-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-prop-2-enoyloxypropoxy)propoxy]propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(C)COC(C)COCC(C)OC(=O)C=C ZDQNWDNMNKSMHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKJICCKTDQDONB-UHFFFAOYSA-N 2-(oxiran-2-ylmethoxycarbonyl)cyclohexane-1-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(=O)OCC1OC1 WKJICCKTDQDONB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOYXQFBTCCSKQG-UHFFFAOYSA-N 2-[[2-(oxiran-2-ylmethoxy)cyclohexyl]oxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COC1CCCCC1OCC1CO1 NOYXQFBTCCSKQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQMQXWYQIIUJIT-UHFFFAOYSA-N 2-[[4-(oxiran-2-ylmethoxymethyl)cyclohexyl]methoxymethyl]oxirane Chemical compound C1OC1COCC(CC1)CCC1COCC1CO1 VQMQXWYQIIUJIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 1
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C217/02—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
- C07C217/04—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated
- C07C217/28—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being acyclic and saturated having one amino group and at least two singly-bound oxygen atoms, with at least one being part of an etherified hydroxy group, bound to the carbon skeleton, e.g. ethers of polyhydroxy amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
- C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
- C08G59/504—Amines containing an atom other than nitrogen belonging to the amine group, carbon and hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明涉及有机化合物制备技术领域，具体涉及一种多元伯胺化合物及其制备方法和应用。本发明提供了一类新型的四元伯胺化合物，根据曼尼希反应制备酮亚胺过程的可逆性，预先合成具有活性仲胺基的酮亚胺，然后与二元脂肪族丙烯酸脂类或脂环族缩水甘油醚/缩水甘油酯加成反应，最后水解得到，其工艺简单安全，原料易得，通过分子结构设计可以得到含不同基团的多元伯胺，极大的提高了树脂的性能，拓宽其应用。
Description
技术领域
本发明涉及有机化合物制备技术领域，具体涉及一种多元伯胺化合物及其制备方法和应用。
背景技术
胺类物质是具有-NH2官能团的一类物质，具有亲核性，可以用于医药中间体，环氧树脂的固化剂，聚氨酯扩链剂，天冬聚脲树脂及聚酰胺树脂的胺组分等，应用极其广泛，是工业上重要的有机化合物，随着我国经济的飞速发展，树脂涂料及油田产业对胺类物质未来会持续增长。
目前，制备胺类常用的方法是高压还原胺化和加氢法，国外主要采用高压还原胺化，国内尚无企业生产，且伯胺类合成过程中还存在反应条件苛刻，纯度低，产率低，工艺和过程复杂等缺点。
为了解决上述技术问题，本发明根据曼尼希反应制备酮亚胺过程的可逆性，预先合成具有活性仲胺基的酮亚胺，然后与二元脂肪族丙烯酸脂类或脂环族缩水甘油醚/缩水甘油酯加成反应，最后水解而得到一种多元伯胺，其工艺简单安全，原料易得，通过分子结构设计可以得到含不同基团的多元伯胺，极大的提高了树脂的性能，拓宽其应用。
发明内容
本发明第一个方面提供了一种多元胺化合物，所述多元胺化合物的结构如式1或式2所示；所述R1为氢、烷基中的一种；所述R2为烷基、烷氧基中的一种；所述R3的结构中包括1个六元环；
作为本发明一种优选的技术方案，所述R2的结构选自式3、式4、式5、式6中的一种；所述n＝1-30；m＝1-30；p＝1-30；q＝1-30；
作为本发明一种优选的技术方案，所述R3的结构选自式7、式8、式9、式10中的一种；
本发明的第二个方面提供了一种所述的多元胺化合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将二乙烯三胺、酮类化合物混合均匀后，在惰性气体保护下升温至110-170℃反应2-10h，得酮亚胺；
(2)在惰性气体保护下，将原料和催化剂混合，加入酮亚胺，10-50℃反应3-24h；然后加入水，60-120℃反应1-8h后，脱色剂脱色，即得；
所述原料为式11、式12中的一种；
作为本发明一种优选的技术方案，所述二乙烯三胺、酮类化合物的摩尔比为1：(2-10)。
作为本发明一种优选的技术方案，所述原料和酮亚胺的摩尔比为(2-8)：1。
作为本发明一种优选的技术方案，所述催化剂与酮亚胺的摩尔比为(0.01-0.5)。
作为本发明一种优选的技术方案，所述催化剂选自甲醇钠、乙醇钠、氢氧化钾、叔丁醇钠、四甲基氢氧化铵中的至少一种。
作为本发明一种优选的技术方案，所述脱色剂选自膨润土、活性炭、分子筛、硅藻土、硅酸镁、硅酸钙中的至少一种。
本发明的第三个方面提供了所述的多元胺化合物的应用，应用于制备环氧固化剂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、聚天门冬氨酸树脂、医药中间体、农药中间体。
有益效果
本发明提供了一类新型的四元伯胺化合物，根据曼尼希反应制备酮亚胺过程的可逆性，预先合成具有活性仲胺基的酮亚胺，然后与二元脂肪族丙烯酸脂类或脂环族缩水甘油醚/缩水甘油酯加成反应，最后水解得到，其工艺简单安全，原料易得，通过分子结构设计可以得到含不同基团的多元伯胺，极大的提高了树脂的性能，拓宽其应用。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
本发明第一个方面提供了一种多元胺化合物，所述多元胺化合物的结构如式1或式2所示；所述R1为氢、烷基中的一种；所述R2为烷基、烷氧基中的一种；所述R3的结构中包括1个六元环；
在一种优选的实施方式中，所述R2的结构选自式3、式4、式5、式6中的一种；所述n＝1-30；m＝1-30；p＝1-30；q＝1-30；
在一种优选的实施方式中，所述R3的结构选自式7、式8、式9、式10中的一种；
本发明的第二个方面提供了一种所述的多元胺化合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将二乙烯三胺、酮类化合物混合均匀后，在惰性气体保护下升温至110-170℃反应2-10h，得酮亚胺；
(2)在惰性气体保护下，将原料和催化剂混合，加入酮亚胺，10-50℃反应3-24h；然后加入水，60-120℃反应1-8h后，脱色剂脱色，即得；
所述原料为式11、式12中的一种；
步骤(1)
本发明中，所述步骤(1)具体为：将二乙烯三胺、酮类化合物混合均匀后，在惰性气体保护下升温至110-170℃反应2-10h，得酮亚胺。
在一种优选的实施方式中，所述二乙烯三胺、酮类化合物的摩尔比为1：(2-10)。
在一种更优选的实施方式中，所述二乙烯三胺、酮类化合物的摩尔比为1：4。
在一种优选的实施方式中，所述酮类化合物，没有特别的限制，为本领域技术人员熟知，可提及丙酮，丁酮、甲基异丁酮等。
本发明中步骤(1)的反应过程中产生水，待分水器不再有水带出时，降温停止反应，除去体系中的过量酮类化合物和水，得酮亚胺。
步骤(2)
本发明中，所述步骤(2)具体为：在惰性气体保护下，将原料和催化剂混合，加入酮亚胺，10-50℃反应3-24h；然后加入水，60-120℃反应1-8h后，脱色剂脱色，即得；
所述原料为式11、式12中的一种；
在一种优选的实施方式中，所述原料和酮亚胺的摩尔比为(2-8)：1。
在一种更优选的实施方式中，所述原料和酮亚胺的摩尔比为2：1。
在一种优选的实施方式中，所述催化剂与酮亚胺的摩尔比为(0.01-0.5)。
在一种优选的实施方式中，所述催化剂选自甲醇钠、乙醇钠、氢氧化钾、叔丁醇钠、四甲基氢氧化铵中的至少一种。
在一种优选的实施方式中，所述脱色剂选自膨润土、活性炭、分子筛、硅藻土、硅酸镁、硅酸钙中的至少一种。
本发明的第三个方面提供了所述的多元胺化合物的应用，应用于制备环氧固化剂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、聚天门冬氨酸树脂、医药中间体、农药中间体。
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的。
实施例
实施例1
实施例1提供了一种式1所述多元胺化合物，其中所述R1为甲基，R2为式4，m＝1，其制备方法包括以下步骤：
(1)在装有温度计，磁力搅拌，分水器的1000mL四口烧瓶内，依次加入103g二乙烯三胺，500g甲基异丁酮，搅拌均匀后，在氮气保护下升温至130℃反应4h，待分水器不再有水带出时，降温停止反应，除去体系中的过量甲基异丁酮和水，得酮亚胺；
(2)在氮气保护下加入198g乙二醇二甲基丙烯酸酯0.04g乙醇钠催化剂，逐滴滴加酮亚胺，80℃反应8h；然后加入36g去离子水，90℃反应4h，活性炭脱色，即得。
实施例2
实施例2提供了一种式1所述多元胺化合物，其中所述R1为甲基，R2为式4，m＝2，其制备方法包括以下步骤：
(1)在装有温度计，磁力搅拌，分水器的四口烧瓶内，依次加入103g二乙烯三胺，288g丁酮，搅拌均匀后，在氮气保护下升温至110℃反应4h，待分水器不再有水带出时，降温停止反应，除去体系中的过量丁酮和水，得酮亚胺；
(2)在氮气保护下加入242g二乙二醇二甲基丙烯酸酯和0.06g叔丁醇钠催化剂，逐滴滴加酮亚胺，70℃反应8h；然后加入36g去离子水，90℃反应3h，活性炭脱色，即得。
实施例3
实施例3提供了一种式1所述多元胺化合物，其中所述R1为氢，R2为式5，p＝3，其制备方法包括以下步骤：
(1)在装有温度计，磁力搅拌，分水器的四口烧瓶内，依次加入103g二乙烯三胺，400g甲基异丁酮，搅拌均匀后，在氮气保护下升温至130℃反应4h，待分水器不再有水带出时，降温停止反应，除去体系中的过量甲基异丁酮和水，得酮亚胺；
(2)在氮气保护下加入300g三丙二醇二丙烯酸酯和0.1g乙醇钠催化剂，逐滴滴加酮亚胺，80℃反应5h；然后加入36g去离子水，100℃反应3h，活性炭脱色，即得。
实施例4
实施例4提供了一种式2所述多元胺化合物，其中所述R2为式3，R3为式9，n＝1，其制备方法包括以下步骤：
(1)在装有温度计，磁力搅拌，分水器的四口烧瓶内，依次加入103g二乙烯三胺，432g丁酮，搅拌均匀后，在氮气保护下升温至115℃反应5h，待分水器不再有水带出时，降温停止反应，除去体系中的过量丁酮和水，得酮亚胺；
(2)在氮气保护下加入256g1.4-双[(缩水甘油氧)甲基]环己烷，逐滴滴加酮亚胺，50℃反应6h；然后加入36g去离子水，110℃反应2h，活性炭脱色，即得。
实施例5
实施例5提供了一种式2所述多元胺化合物，其中所述R2为式3，R3为式7，n＝1，其制备方法包括以下步骤：
(1)在装有温度计，磁力搅拌，分水器的四口烧瓶内，依次加入103g二乙烯三胺，600g甲基异丁酮，搅拌均匀后，在氮气保护下升温至130℃反应3.5h，待分水器不再有水带出时，降温停止反应，除去体系中的过量甲基异丁酮和水，得酮亚胺；
(2)在氮气保护下加入228g1.2-环己二醇二缩水甘油醚，逐滴滴加酮亚胺，60℃反应8h；然后加入36g去离子水，100℃反应2h，活性炭脱色，即得。
实施例6
实施例6提供了一种式2所述多元胺化合物，其中所述R2为式6，R3为式8，q＝1，其制备方法包括以下步骤：
(1)在装有温度计，磁力搅拌，分水器的四口烧瓶内，依次加入103g二乙烯三胺，400g甲基异丁酮，搅拌均匀后，在氮气保护下升温至130℃反应4h，待分水器不再有水带出时，降温停止反应，除去体系中的过量甲基异丁酮和水，得酮亚胺；
(2)在氮气保护下加入284g环己烷-1.2-二羧酸缩水甘油酯，逐滴滴加酮亚胺，50℃反应5h；然后加入36g去离子水，90℃反应4h，活性炭脱色，即得。
性能测试
实施例多元胺化合物的分离测试结果见表1，其中多元胺化合物的粘度测试标准为GB/T10247-2008；色度测试标准为GB/T22295-2008；伯胺值测试标准为ASTM D2074-2007。
表1.实施例的分离测试结果
前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。
Claims (10)
1.一种多元胺化合物，其特征在于，所述多元胺化合物的结构如式1或式2所示；所述R1为氢、烷基中的一种；所述R2为烷基、烷氧基中的一种；所述R3的结构中包括1个六元环；
2.根据权利要求1所述的多元胺化合物，其特征在于，所述R2的结构选自式3、式4、式5、式6中的一种；所述n＝1-30；m＝1-30；p＝1-30；q＝1-30；
3.根据权利要求1所述的多元胺化合物，其特征在于，所述R3的结构选自式7、式8、式9、式10中的一种；
4.一种根据权利要求1所述的多元胺化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将二乙烯三胺、酮类化合物混合均匀后，在惰性气体保护下升温至110-170℃反应2-10h，得酮亚胺；
(2)在惰性气体保护下，将原料和催化剂混合，加入酮亚胺，10-50℃反应3-24h；然后加入水，60-120℃反应1-8h后，脱色剂脱色，即得；
所述原料为式11、式12中的一种；
5.根据权利要求4所述的多元胺化合物的制备方法，其特征在于，所述二乙烯三胺、酮类化合物的摩尔比为1：(2-10)。
6.根据权利要求4所述的多元胺化合物的制备方法，其特征在于，所述原料和酮亚胺的摩尔比为(2-8)：1。
7.根据权利要求4所述的多元胺化合物的制备方法，其特征在于，所述催化剂与酮亚胺的摩尔比为(0.01-0.5)。
8.根据权利要求4所述的多元胺化合物的制备方法，其特征在于，所述催化剂选自甲醇钠、乙醇钠、氢氧化钾、叔丁醇钠、四甲基氢氧化铵中的至少一种。
9.根据权利要求4所述的多元胺化合物的制备方法，其特征在于，所述脱色剂选自膨润土、活性炭、分子筛、硅藻土、硅酸镁、硅酸钙中的至少一种。
10.一种根据权利要求1所述的多元胺化合物的应用，其特征在于，应用于制备环氧固化剂、聚酰胺树脂、聚氨酯树脂、聚天门冬氨酸树脂、医药中间体、农药中间体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110265821.8A CN113045438A (zh) | 2021-03-11 | 2021-03-11 | 一种多元伯胺化合物及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110265821.8A CN113045438A (zh) | 2021-03-11 | 2021-03-11 | 一种多元伯胺化合物及其制备方法和应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113045438A true CN113045438A (zh) | 2021-06-29 |
Family
ID=76511487
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110265821.8A Pending CN113045438A (zh) | 2021-03-11 | 2021-03-11 | 一种多元伯胺化合物及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113045438A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113683775A (zh) * | 2021-08-23 | 2021-11-23 | 衡阳拓创聚合新材料有限公司 | 一种水性天冬聚脲树脂的制备方法及其水性天冬聚脲树脂 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1314716A1 (en) * | 2001-11-23 | 2003-05-28 | Sigma Coatings B.V. | Amine phenolic compounds and their use as hardener and/or accelerators in epoxy coatings |
| US20070298006A1 (en) * | 2004-04-20 | 2007-12-27 | Dendritic Nanotechnologies, Inc. | Dendritic Polymers With Enhanced Amplification and Interior Functionality |
| CN102037049A (zh) * | 2008-05-22 | 2011-04-27 | 陶氏环球技术公司 | 环氧树脂的加合物及其制备方法 |
| JP2012001671A (ja) * | 2010-06-18 | 2012-01-05 | Toagosei Co Ltd | 光及び湿気硬化型組成物 |
| JP2016222905A (ja) * | 2015-06-03 | 2016-12-28 | 三洋化成工業株式会社 | 硬化剤、それを用いた硬化性樹脂組成物 |
| CN110240693A (zh) * | 2019-07-10 | 2019-09-17 | 深圳市前海博扬研究院有限公司 | 多胺固化剂及制备方法和环氧树脂组合物 |
| CN111892508A (zh) * | 2018-06-25 | 2020-11-06 | 上海龙灯环保科技有限公司 | 三羟甲基丙烷三((n,n-二(2-氨基乙基))-3-氨基丙酸酯)的制备方法 |
-
2021
- 2021-03-11 CN CN202110265821.8A patent/CN113045438A/zh active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1314716A1 (en) * | 2001-11-23 | 2003-05-28 | Sigma Coatings B.V. | Amine phenolic compounds and their use as hardener and/or accelerators in epoxy coatings |
| US20070298006A1 (en) * | 2004-04-20 | 2007-12-27 | Dendritic Nanotechnologies, Inc. | Dendritic Polymers With Enhanced Amplification and Interior Functionality |
| CN102037049A (zh) * | 2008-05-22 | 2011-04-27 | 陶氏环球技术公司 | 环氧树脂的加合物及其制备方法 |
| JP2012001671A (ja) * | 2010-06-18 | 2012-01-05 | Toagosei Co Ltd | 光及び湿気硬化型組成物 |
| JP2016222905A (ja) * | 2015-06-03 | 2016-12-28 | 三洋化成工業株式会社 | 硬化剤、それを用いた硬化性樹脂組成物 |
| CN111892508A (zh) * | 2018-06-25 | 2020-11-06 | 上海龙灯环保科技有限公司 | 三羟甲基丙烷三((n,n-二(2-氨基乙基))-3-氨基丙酸酯)的制备方法 |
| CN110240693A (zh) * | 2019-07-10 | 2019-09-17 | 深圳市前海博扬研究院有限公司 | 多胺固化剂及制备方法和环氧树脂组合物 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113683775A (zh) * | 2021-08-23 | 2021-11-23 | 衡阳拓创聚合新材料有限公司 | 一种水性天冬聚脲树脂的制备方法及其水性天冬聚脲树脂 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0022073B1 (de) | Diglycidyläther von di-sekundären Alkoholen, ihre Herstellung und Verwendung | |
| DE69927734T2 (de) | Härtbare Harzzusammensetzung | |
| RU2538209C1 (ru) | Соединение, представляющее собой простой полиэфир, отверждающее средство, использующее соединение, представляющее собой простой полиэфир, и способ получения соединения, представляющего собой простой полиэфир | |
| CN113045438A (zh) | 一种多元伯胺化合物及其制备方法和应用 | |
| CN113667099A (zh) | 一种基于氨基酸型固化剂的单组分环氧树脂 | |
| CA2724066A1 (en) | Method for producing bicyclic guanidines by use of a cyclic thiourea | |
| EP0042617B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Formkörpern und Überzügen | |
| US4518786A (en) | N,N,N',N'-tetraglycidyl-1,3-propylene bis(p-aminobenzoate | |
| CN109851758B (zh) | 一种可降解可循环合成的超支化环氧树脂及其制备方法和应用 | |
| US8217201B2 (en) | Process for preparing quaternary alkammonium halides | |
| KR0169186B1 (ko) | 트리페닐에틸렌 화합물의 z이성체 산부가염의 제조방법 | |
| CN116082165A (zh) | 一种1,3-环己二甲胺的制备方法 | |
| CN112939849B (zh) | 一种(s,s)-2,8-二氮杂双环[4.3.0]壬烷中间体及其制备方法和应用 | |
| Said et al. | Stereoselective transformation of amines via chiral 2, 4, 6-triphenylpyridinium intermediates | |
| JP2003221375A (ja) | Ｎ−シアノエチル化されたオルトおよびメタトルエンジアミン組成物およびその製造方法 | |
| JPS58131953A (ja) | 新規なヒドラジド及びその化合物からなるエポキシ樹脂用潜在性硬化剤 | |
| EP3116864A1 (en) | Epoxy resin compositions | |
| CN115286637B (zh) | 三氮杂桥环化合物及其中间体化合物、制备方法和应用 | |
| CN117003713B (zh) | 一种生物质环氧单体及生物质高耐热自修复环氧树脂 | |
| KR20190064418A (ko) | 무수당 알코올 핵을 갖는 화합물 및 이의 제조 방법 | |
| WO2004020390A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2-[(dimethylamino)methyl]-1-(3-methoxyphenyl)cyclohexanol | |
| JP2004238624A (ja) | メチレンジアニリン同族体の水素化およびこの同族体によって硬化されたエポキシ樹脂 | |
| JPH07247255A (ja) | ポリアミンのモノカルボキサミド | |
| US4559400A (en) | Polymer from aromatic diamine and N,N,N',N'-tetraglycidyl-1,3-propylene bis(p-aminobenzoate) | |
| JP2649535B2 (ja) | エポキシ化合物、その製造法及びそれを含有する硬化性組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210629 |