CN1130326C - 制备3－羟基－2－甲基苯甲酸的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及通过3-氨基-1，5-萘二磺酸二钠与氢氧化钾水溶液在至少100巴的压力下反应制备式(I)的3-羟基-2-甲基苯甲酸的新方法。

Description

制备3-羟基-2-甲基苯甲酸的方法
本发明涉及一种制备3-羟基-2-甲基苯甲酸的新方法。
已知可通过2-萘胺-4，8-二磺酸钠盐与50％浓度的NaOH在250-260℃反应得到3-羟基-2-甲基苯甲酸。但是，产率仅有约10％(J.Chem.Soc.95，1883(1909)，还参见J.Amer.Chem.Soc.58，749(1936))。J.Chem.Soc.2773(1961)描述了一种改进的方法，当采用40巴的初始氮气压力时达到76％的产率。但是，该方法获得的产物被严重污染；因此实际产率显然较低。
本发明的目的是提供一种改进的、简单的并且工业可行的制备3-羟基-2-甲基苯甲酸的方法。
本发明提供一种制备式(I)的3-羟基-2-甲基苯甲酸的方法，
Figure C9880722200031
其包括式(II)的3-氨基-1，5-萘二磺酸二钠盐与10-20当量的氢氧化钾和，相对于氢氧化钾的量，少于55％重量的水在250-300℃和至少100巴的压力下反应。
令人惊奇的是，与已知方法相比，本发明的方法得到了更高的3-羟基-2-甲基苯甲酸产率。另外，获得的产品纯度很高，以致于可不用任何进一步的纯化就用于其它的反应。
本发明的方法可用下列方程式表示：
相对于使用的式(I)二磺酸，氢氧化钾的用量一般为10-20当量，优选14-18当量，特别优选15当量。
相对于KOH的量，水的用量一般为少于55％重量，优选使用15-50％重量的水。
反应温度一般为250-300℃，优选260-290℃。
反应压力一般为30-160巴之间。
反应压力优选至少100巴，优选100-160巴之间。
进行本发明的方法，一般先将式(I)化合物加入到装有KOH和水的高压釜中，使用氮气提供需要的压力(例如40巴)。然后将混合物加热到反应温度，达到优选至少100巴的反应压力。
后处理一般这样进行，即，使用水将反应混合物从高压釜中冲出，并将反应混合物用酸(优选无机酸，诸如盐酸)调节到接近中性的pH。
然后将混合物用蒙脱土、硅藻土(例如Celite)、活性炭(例如Norete)、漂白粘土(例如Tonsil)或骨炭处理，搅拌并过滤。随后用有机溶剂(例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、二氯甲烷或乙醚)萃取混合物，水相用酸(参考上文)调节到pH到1-4之间，优选2-3。随后将水相再萃取(参考上文)，从合并的有机相中用常规方法分离反应产物(对照实施例)。
3-羟基-2-甲基苯甲酸是合成杀虫剂的一种重要的中间体(参见，例如EP-A-0 602 794、EP-A-0 639 559)。
实施例1
首先将160g(0.33mol，71％)3-氨基-1，5-萘二磺酸二钠盐与250ml H2O和330g KOH(5mol，85％)一起加入到高压釜中，用N2提供40巴的压力。混合物在280℃加热8小时。压力提高到143巴。冷却和放空高压釜后，用水从高压釜中冲出黑棕色的悬浮液。冷却，用浓盐酸将pH调节到7.2，混合物与15-20g的Celite混合，搅拌，过滤。用乙酸乙酯(2×150ml)萃取水相，随后用浓盐酸将pH调节到2-3。用乙酸乙酯(3×160ml)将水相再萃取，干燥合并的有机相，减压除去溶剂。得到40.9g 81.6％所需的几乎无色的固体。熔点：142-143℃。
实施例2(比较实施例，参见J.Chem.Soc.2773(1961))
164g(70％)3-氨基-1，5-萘二磺酸二钠与200ml H2O和200gNaOH一起和40巴的N2的压力在高压釜中在280℃加热12小时。将带氨气气味的残余物溶解在1.5升冰水中，冷却下，用浓盐酸酸化。在酸化之下，混合物发泡。用乙酸乙酯反复萃取水相，干燥合并的有机相，减压除去溶剂。分离到34.7g灰色固体，根据GC，含有77.6％所需产物。由此，可计算出产率为理论量的54％。

Claims (1)

1.制备式(I)的3-羟基-2-甲基苯甲酸的方法，
Figure C9880722200021
其包括将式(II)的3-氨基-1，5-萘二磺酸二钠盐
Figure C9880722200022
与10-20当量的氢氧化钾和，相对于氢氧化钾的量，少于55％重量的水在250-300℃和40-160巴的压力下反应。
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