CN1070194A - 甲胺磷合成新工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明是制备杀虫剂甲胺磷(Methamidophos)
的新工艺，使用生产易得的化工原料硫酸二甲酯作为
甲基化试剂，使O，O-二甲基硫赶磷酰胺几乎完全转
化为甲胺磷，收率及含量均可达94％以上。本工艺
具有产品质量好、收率高、工艺简单、安全以及三废少
等优点。
Description
本发明属于农药杀虫剂类
本发明是制备O，S-二甲基硫赶磷酰胺（Ⅲ）的新方法，该化合物为优良的广谱杀虫剂，通用名为甲胺磷（Methamidophos）化学结构式为
目前国内外生产的甲胺磷大部分含量约70%，收率约80%。为了使甲胺磷从其副产物中分离出来，八十年代出现了两种新方法，第一种方法是Lonsinger，J.J.（Eur.Pat.Appl. EP 65，236 1982）报道的二次异构化法，该法采用先少加硫酸二甲酯进行第一次异构化，硫酸二甲酯用量为O，O-二甲基硫赶磷酰胺（Ⅰ）的1-4%，异构化产物经冷冻过滤后的母液或减压蒸出物再进行第二次异构化，所得产品含量约70%，两次异构化总收率达85%以上。第二种方法是盐法合成甲胺磷据Feyen，Peter（Ger Offen DE 3，228，868 1984）报道，用溴甲烷或氯甲烷作为甲基化试剂，几乎使酰胺完全转化为甲胺磷，具有收率高、质量好以及三废少等优点，但甲基化试剂溴甲烷价格贵，而使用氯甲烷又要用压力，本发明为了对以上方法进行改进故采用硫酸二甲酯作为甲基化试剂，其化学反应式如下：
按上式反应分两个阶段进行，第一阶段为成盐阶段，即在甲苯（或其它与水难溶的溶剂）中（Ⅰ）与氢氧化钠或氢氧化钾反应成盐，其副产物O，O，O-三甲基硫代磷酸盐等进入甲苯层并被分离，第二阶段为甲基化阶段，在甲醇-水的混合溶剂中于pH 6-9之间滴加硫酸二甲酯，反应完毕，用二氯乙烷萃取，收率及含量均可达94%以上。
本发明甲基化阶段反应温度控制在25-55℃之间，反应物的克分子比为（Ⅰ）∶氢氧化钠∶硫酸二甲酯＝1∶1.05～1.2∶1.05～1.2。
本发明具有操作容易、安全、设备简单、三废少、收率高及质量好等优点。
[实例1]
在反应瓶中加入31.7克（Ⅰ）（含量89%）及60毫升甲苯，在25～40℃滴加21.75克40%氢氧化钠溶液，加毕，在38～40℃搅拌1小时，分出甲苯层，水层加入80毫升甲醇，在35～40℃之间滴加30.3克硫酸二甲酯，反应完毕后，蒸出甲醇，用二氯乙烷多次萃取得到28.5克产品，经高压液相色谱分析，甲胺磷含量为94.31%，收率为95.3%。
[实例2]
投料（Ⅰ）0.2克分子（31.7克，含量为89%），硫酸二甲酯26.46克，所有步骤同实例1，得产品为28.4克，含量94.84%，收率为95.5%。
[实例3]
投料（Ⅰ）0.5克分子（79.21克，含量89%）硫酸二甲酯75.6克，所有步骤同实例1，得产品69.5克，含量98.97%，收率97.6%。
Claims (1)
1、一种由0，O-二甲基硫赶磷酰胺(Ⅰ)在甲苯中与氢氧化钠在30-40℃之间成盐，然后再甲基化制备杀虫剂甲胺磷的方法，其特徵在于它是在甲醇-水混合溶剂中控制pH在6-9之间，用硫酸二甲酯甲基化，反应温度为25-55℃之间，其克分子比为
(Ⅰ)：氢氧化钠∶硫酸二甲酯=1∶1.05～1.2∶1.05～1.2∶1.05～1.2然后产品用二氯乙烷萃取，得到的产品含量达94%以上，收率也在94%以上。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 91108740 CN1070194A (zh) | 1991-09-04 | 1991-09-04 | 甲胺磷合成新工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 91108740 CN1070194A (zh) | 1991-09-04 | 1991-09-04 | 甲胺磷合成新工艺 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1070194A true CN1070194A (zh) | 1993-03-24 |
Family
ID=4909447
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 91108740 Pending CN1070194A (zh) | 1991-09-04 | 1991-09-04 | 甲胺磷合成新工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1070194A (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1056376C (zh) * | 1996-12-18 | 2000-09-13 | 湘潭大学 | 提高甲胺磷生产中转位收率的方法 |
| WO2006122444A1 (fr) * | 2005-05-17 | 2006-11-23 | Wuhan Institute Of Technology | Procede de preparation de chloramine-phosphore |
| CN100408586C (zh) * | 2005-05-11 | 2008-08-06 | 武汉工程大学 | 氯胺磷的制备方法 |
| CN101580516B (zh) * | 2009-06-16 | 2012-01-11 | 武汉工程大学 | 一种用于甲胺磷原油萃取的混合萃取剂 |
-
1991
- 1991-09-04 CN CN 91108740 patent/CN1070194A/zh active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1056376C (zh) * | 1996-12-18 | 2000-09-13 | 湘潭大学 | 提高甲胺磷生产中转位收率的方法 |
| CN100408586C (zh) * | 2005-05-11 | 2008-08-06 | 武汉工程大学 | 氯胺磷的制备方法 |
| WO2006122444A1 (fr) * | 2005-05-17 | 2006-11-23 | Wuhan Institute Of Technology | Procede de preparation de chloramine-phosphore |
| CN101580516B (zh) * | 2009-06-16 | 2012-01-11 | 武汉工程大学 | 一种用于甲胺磷原油萃取的混合萃取剂 |
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Legal Events
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| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
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| C01 | Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |