CN113015630A - 设置有胎面的轮胎 - Google Patents

设置有胎面的轮胎 Download PDF

Info

Publication number
CN113015630A
CN113015630A CN201980074849.4A CN201980074849A CN113015630A CN 113015630 A CN113015630 A CN 113015630A CN 201980074849 A CN201980074849 A CN 201980074849A CN 113015630 A CN113015630 A CN 113015630A
Authority
CN
China
Prior art keywords
metal salt
tread
composition
tire
tyre
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201980074849.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113015630B (zh
Inventor
J-L·卡比奥克
S·朱利安
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Compagnie Generale des Etablissements Michelin SCA
Original Assignee
Compagnie Generale des Etablissements Michelin SCA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Compagnie Generale des Etablissements Michelin SCA filed Critical Compagnie Generale des Etablissements Michelin SCA
Publication of CN113015630A publication Critical patent/CN113015630A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113015630B publication Critical patent/CN113015630B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C11/00—Tyre tread bands; Tread patterns; Anti-skid inserts
    • B60C11/0041—Tyre tread bands; Tread patterns; Anti-skid inserts comprising different tread rubber layers
    • B60C11/005—Tyre tread bands; Tread patterns; Anti-skid inserts comprising different tread rubber layers with cap and base layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B60C1/0016—Compositions of the tread
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C11/00—Tyre tread bands; Tread patterns; Anti-skid inserts
    • B60C11/03—Tread patterns
    • B60C11/04—Tread patterns in which the raised area of the pattern consists only of continuous circumferential ribs, e.g. zig-zag
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C11/00—Tyre tread bands; Tread patterns; Anti-skid inserts
    • B60C11/03—Tread patterns
    • B60C2011/0337—Tread patterns characterised by particular design features of the pattern
    • B60C2011/0339—Grooves
    • B60C2011/0341—Circumferential grooves
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C11/00—Tyre tread bands; Tread patterns; Anti-skid inserts
    • B60C11/03—Tread patterns
    • B60C2011/0337—Tread patterns characterised by particular design features of the pattern
    • B60C2011/0339—Grooves
    • B60C2011/0341—Circumferential grooves
    • B60C2011/0355—Circumferential grooves characterised by depth
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C2200/00—Tyres specially adapted for particular applications
    • B60C2200/02—Tyres specially adapted for particular applications for aircrafts

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Tires In General (AREA)

Abstract

本发明涉及具有改进的耐臭氧性的轮胎(1)，所述轮胎设置有胎面(2)，所述胎面(2)具有深度为P的周向凹槽(4)，并且包括厚度为EE的径向外部部分和厚度为EI的径向内部部分，所述径向内部部分由基于如下的组合物组成：包含至少一种二烯弹性体的弹性体基质、0.2phr至10phr的至少一种碱金属盐、碱土金属盐或镧系金属盐、至少一种增强填料和交联体系。

Description

设置有胎面的轮胎
技术领域
本发明涉及轮胎，特别地涉及飞机轮胎，还涉及轮胎胎面。
背景技术
由于轮胎的几何形状显示出围绕旋转轴线的旋转对称性，因此轮胎的几何形状通常在包括轮胎的旋转轴线的子午平面中进行描述。对于给定的子午平面，径向方向、轴向方和周向方向分别表示垂直于轮胎的旋转轴线的方向、平行于轮胎的旋转轴线的方向和垂直于子午平面的方向。表述“沿径向”、“沿轴向”和“沿周向”分别意指“在径向方向上”、“在轴向方向上”和“在周向方向上”。表述“径向内部/在径向上位于内侧或径向外部/在径向上位于外侧”分别意指“在径向方向上分别更接近于轮胎的旋转轴线或更远离轮胎的旋转轴线”。表述“轴向内部或轴向外部”分别意指“在轴向方向上分别更接近于轮胎的赤道平面或更远离轮胎的赤道平面”，轮胎的赤道平面为经过轮胎胎面的中间并且垂直于轮胎的旋转轴线的平面。
胎面是轮胎的旨在经由径向外部胎面表面与地面接触的部分：其是轮胎的磨损部分。在飞机轮胎的情况下，胎面包括至少一种通常基于天然橡胶和炭黑的橡胶组合物，这两种主要成分为橡胶组合物提供了飞机轮胎磨损条件所需的机械性能。
此外，胎面通常由凸起元件组成，所述凸起元件被空隙(或凹槽或沟槽)隔开。在飞机轮胎的情况下，凸起元件通常为周向肋，在轮胎的整个圆周上连续，并且被周向空隙或沟槽隔开。
无论是旨在装配至飞机还是其他类型的车辆，轮胎都会经受不同类型的物理和/或化学性质的侵蚀。特别地，已知臭氧对橡胶制品具有不利影响，通常在这些制品的表面处产生釉面和/或裂纹。特别受到影响的表面是轮胎的外胎侧，以及胎面沟槽的底部。胎面的径向外部部分本身几乎不受该问题的影响或根本不受该问题的影响，因为其构成轮胎的磨损部分。
为了克服这些不利影响，通常使用本领域技术人员公知的抗臭氧蜡。
但是，当暴露于臭氧的程度特别高时，使用抗臭氧蜡可能不够。
因此，需要使这些现象最小化，而特别地不损害轮胎(特别是胎面)的其他性能，还更特别地不损害飞机轮胎的预期性能。
实际上，如已知的，飞机轮胎必须承受高压、负荷和速度条件，并且还必须满足耐磨性和耐久性需求。
飞机轮胎胎面已经使用了很多年，并且必须具有使其能够承受飞机轮胎非常特殊的磨损条件的机械性能。这是因为这些轮胎经受温度和速度的很大变化，特别是在着陆时，在着陆时它们必须将速度从零改变至非常高的速度，从而引起相当大的发热和磨损。这些特殊的磨损条件与其他类型的轮胎(例如乘用车辆、重型负载车辆、运土车辆或地上车辆的轮胎)无关。
通常，飞机轮胎胎面组合物仅包含天然橡胶，天然橡胶可以确保轮胎的耐磨性和热稳定性之间的最佳平衡。
鉴于前述内容，真正需要的是具有改进的耐臭氧性而不损害胎面其他性能的轮胎胎面。对于飞机轮胎胎面而言，这种需求显得尤为重要，因为飞机轮胎胎面经受极其严重且非常特殊的应力。
发明内容
申请人继续研究，开发了一种包括胎面的轮胎，所述胎面由至少一个径向外部部分和一个径向内部部分构成，并且包括胎面沟槽底部的径向部分的组合物由特定的橡胶组合物组成。
因此，本发明的一个主题特别地是一种设置有胎面的轮胎，其中胎面具有深度为P的周向沟槽，并且包括厚度为EE的径向外部部分和厚度为EI的径向内部部分，所述径向内部部分由基于如下的组合物组成：
-弹性体基质，所述弹性体基质至少包含二烯弹性体，
-0.2phr至10phr的至少一种碱金属盐、碱土金属盐或镧系金属盐，
-至少一种增强填料，和
-交联体系。
在本文中，除非另外说明，否则当提及“组合物”或“根据本发明的组合物”时，是指根据本发明的轮胎胎面的径向内部部分的组合物。
I–定义
表述“组合物基于”应理解为意指组合物包含所用各种组分的混合物和/或原位反应产物，在组合物制造的各个阶段期间，这些组分中的一些能够反应和/或旨在至少部分地彼此反应；因此，组合物可以处于完全或部分交联的状态或非交联的状态。
出于本发明的目的，表述“重量份/百重量份弹性体”(或phr)应理解为意指质量份/百质量份弹性体。
在本文中，除非另外指明，否则示出的所有百分比(％)均为质量百分比(％)。
此外，由表述“在a至b之间”表示的任何数值区间代表从大于a延伸至小于b的数值范围(即不包括极限a和b)，而由表述“a至b”表示的任何数值区间意指从a延伸直至b的数值范围(即包括严格极限a和b)。在本文中，当由表述“从a至b”表示数值区间时，也优选表示由表述“在a至b之间”表示的区间。
当提到“主要的”化合物时，出于本发明的目的，这理解为意指在组合物中的相同类型的化合物中，该化合物是主要的，亦即在相同类型的化合物中质量占最大量的化合物。因此，例如，主要的弹性体是以组合物中弹性体的总质量计，占最大质量的弹性体。以相同的方式，“主要的”填料是在组合物的填料中占最大质量的填料。举例来说，在仅包含一种弹性体的体系中，这种弹性体对于本发明的目的是主要的，而在包含两种弹性体的体系中，主要的弹性体占弹性体质量的一半以上。优选地，术语“主要的”理解为意指以大于50％，优选大于60％、70％、80％、90％存在，并且更优选地，“主要的”化合物占100％。
说明书中提到的包含碳的化合物可以是化石源或生物基源。在生物基源的情况下，它们可以部分地或完全地衍生自生物质，或者通过衍生自生物质的可再生原料获得。特别有关的为聚合物、增塑剂、填料等。
弹性体的玻璃化转变温度(Tg)通过差示扫描量热仪根据标准ASTM E1356-08(2014)确定。
II-附图说明
-图1表示轮胎胎冠在穿过轮胎的旋转轴线(YY’)的径向平面(YZ)中的横截面的半视图。
-图2表示轮胎胎面的沟槽在穿过轮胎的旋转轴线(YY’)的径向平面(YZ)中的横截面示意图。
III-具体实施方式
III-1胎面和轮胎
以已知的方式，轮胎胎面(无论是旨在装配乘用车辆还是其他车辆)包括胎面表面，所述胎面表面旨在在轮胎滚动时与地面接触。胎面设置有胎面花纹，所述胎面花纹特别地包括由各种主凹槽限定的胎面花纹元件或基本花纹块，所述主凹槽是纵向的或周向的、横向的或甚至是倾斜的，基本花纹块还可以包括各种切口或较薄的条带。
通常，如图1所示(为了便于阅读，未按比例绘制)，轮胎1包括胎面2，该胎面2旨在经由胎面表面与地面接触并经由两个胎侧连接至两个胎圈，两个胎圈旨在在轮胎和轮胎所安装的轮辋之间提供机械连接。
子午线轮胎更特别地包括增强件，所述增强件包括在径向上位于胎面内侧的胎冠增强件5，和在径向上位于胎冠增强件5的内侧的胎体增强件6。
胎面2包括周向沟槽3，所述周向沟槽3的底部4通常且优选地基本上平行于胎面2的外表面。
胎面包括厚度为EE的径向外部部分21和厚度为EI的径向内部部分22。
图2示出了周向沟槽3的放大图，其中P代表周向沟槽3的深度，EE代表胎面2的径向外部部分21的厚度，EI代表胎面2的径向内部部分22的厚度，ET为胎面2的总厚度。
根据本发明的轮胎1的胎面2可包括多个部分(或层)，例如两个在径向方向上重叠的部分。换言之，这些部分(或层)至少基本上彼此平行，并且还与切线(或纵向)平面(该平面被定义为与径向方向正交)平行。
因此，根据本发明的轮胎1的胎面2可以包括至少一个径向内部部分22和一个径向外部部分21，根据本发明的组合物存在于根据本发明的轮胎1的胎面2的径向内部部分22中。有利地，根据本发明的轮胎1的胎面2包括一个径向外部部分21和仅一个径向内部部分22。在这种情况下，胎面2的总厚度ET等于厚度EE和EI之和。有利地，径向内部部分22因此与径向外部部分21相邻。
有利地，径向外部部分21的厚度EE严格小于P，并且径向内部部分22的厚度EI严格大于深度P和厚度EE之间的差值。以这种方式，当胎面2的径向外部部分21的组合物不同于胎面2的径向内部部分22的组合物时，周向沟槽3的沟槽底部4的组合物为胎面2的径向内部部分22的组合物。
优选地：
-周向沟槽3的深度P在7mm至18mm，优选10mm至15mm的范围内，
-径向外部部分21的厚度EE在6mm至17mm，优选9mm至14mm的范围内。
-径向内部部分22的厚度EI在4mm至15mm，优选7mm至9mm的范围内。
胎面2的径向外部部分21的组合物可以有利地不同于胎面2的径向内部部分22的组合物。胎面还可以包含两种彼此不同的组合物，但是两种组合物均符合本发明，一种组合物存在于胎面的径向外部部分中，而另一种组合物存在于径向内部部分中。
本发明特别地涉及但不限于旨在装配乘用车辆类型的机动车辆、SUV(“运动型多用途车”)、或两轮车辆(特别是摩托车)、或选自货车、重型负载车辆(即地铁、大客车、重型道路运输车辆(卡车、拖拉机、拖车等)的工业车辆或飞机、越野车辆、如运土设备、农业车辆或搬运车辆的轮胎。
本发明涉及处于未加工状态(即，在固化之前)和处于固化状态(即，在交联或硫化之后)的轮胎。
特别有利地，根据本发明的轮胎是飞机轮胎。
飞机轮胎的胎体增强件通常包括多个胎体层6，所述胎体层6在两个胎圈之间延伸并且分成第一组和第二组。
第一组由以下胎体层组成，所述胎体层在每个胎圈中从轮胎的内侧朝向外侧围绕被称为胎圈线的周向增强元件缠绕从而形成卷边，所述卷边的端部通常在径向上位于胎圈线的径向最外点的外侧。卷边是在胎体层的径向最内点与胎体层端部之间的胎体层部分。第一组的胎体层为最靠近轮胎内腔的胎体层并且因此是胎侧中的轴向最内胎体层。
第二组由以下胎体层组成，所述胎体层在每个胎圈中从轮胎的外侧朝向内侧延伸直至端部，所述端部通常在径向上位于胎圈线的径向最外点的内侧。第二组的胎体层为最靠近轮胎外表面的胎体层并且因此是胎侧中的轴向最外胎体层。
通常地，第二组的胎体层在其整个长度上设置在第一组的胎体层的外侧，即第二组的胎体层特别地覆盖第一组的胎体层的卷边。第一组和第二组的每个胎体层由彼此平行的增强元件组成，增强元件与周向方向形成80°至100°之间的角度。
根据本发明，轮胎可以包括多个胎体层6，数量范围为2至12，优选为5至10。
飞机轮胎的胎体层的增强元件通常是由织物长丝的纺纱组成、优选由脂族聚酰胺或芳族聚酰胺制成的帘线并且特征在于它们的机械延伸性质。织物增强元件在400mm的初始长度上以200mm/min的标称速度经受拉伸。所有结果均为10次测量的平均值。
在使用中，飞机轮胎经受负荷和压力的组合，所述负荷和压力引起通常大于30％(例如，大于32％或35％)的高度弯曲。根据定义，轮胎的弯曲程度是当轮胎在例如由轮胎和轮辋协会或TRA标准定义的压力和负荷条件下从未负载的充气状态改变至静态负载的充气状态时的径向变形，或其径向高度的变化。其通过轮胎的径向高度的变化与轮胎的外径和轮辋的最大直径之间的差值的一半的比值限定，所述轮胎的外径在充气至参考压力的未负载状态下在静态条件下测量，所述轮辋的最大直径在轮辋凸缘上测量。TRA标准特别地通过挤压半径来限定飞机轮胎的挤压，所述挤压半径即轮胎的车轮轴线和轮胎在参考压力和负荷条件下与其接触的地面平面之间的距离。
飞机轮胎还经受通常大于9巴的高充气压力。该高压力水平意味着大量的胎体层(因为胎体增强件是成比例的)，以便以高安全系数确保轮胎对该压力水平的抵抗力。举例来说，假设安全系数等于4，按照TRA标准的建议，操作压力等于15巴的轮胎的胎体增强件必须按比例承受等于60巴的压力。因此，根据本发明，轮胎的充气压力可以大于9巴，优选为9巴至20巴。
根据本发明的轮胎可以用在任何类型的飞机上。它们对于使用大型轮胎的飞机特别有利。这是因为飞机轮胎的尺寸越大，着陆时的磨损将对轮胎的整体磨损产生更大的影响。因此，根据本发明，轮胎的尺寸可以大于18英寸，优选为20英寸至23英寸。
在使用中，滚动机械应力引起围绕轮辋凸缘的轮胎胎圈中的弯曲循环。在胎体层的位于轮辋弯曲区域中的部分内，这些弯曲循环特别地产生曲率变化，结合胎体层的增强元件的伸长变化。特别是在轴向最外胎体层中，这些伸长变化或变形可能具有对应于处于压缩状态的负的最小值。处于压缩状态能够引起增强元件的疲劳破坏，并因此引起轮胎的过早退化。
因此，根据本发明的轮胎优选地是飞机轮胎，该飞机轮胎在使用过程中经受负荷和压力的组合，从而引起大于30的弯曲程度。
同样地，根据本发明的轮胎优选地是飞机轮胎，除了胎面之外，该飞机轮胎还包括内部结构，该内部结构包括在两个胎圈之间延伸并且分成第一组和第二组的多个胎体层，第一组由在每个胎圈中从轮胎的内侧朝向外侧缠绕的胎体层组成，第二组由在每个胎圈中从轮胎的外侧朝向内侧延伸的胎体层组成。
III-2胎面的径向内部部分的组合物
III-2-a弹性体基质
根据本发明的轮胎胎面的径向内部部分的组合物可以仅包含一种二烯弹性体或数种二烯弹性体的混合物。
“二烯”弹性体(或不区分的橡胶)，无论是天然的还是合成的，应以已知的方式被理解为意指至少部分(即均聚物或共聚物)由二烯单体单元(带有两个共轭或非共轭碳-碳双键的单体)组成的弹性体。
这些二烯弹性体可分为两类：“基本上不饱和的”或“基本上饱和的”。“基本上不饱和的”应被理解为通常意指至少部分地得自共轭二烯单体且二烯源(共轭二烯)单元含量大于15％(摩尔％)的二烯弹性体；因此例如丁基橡胶或二烯与α-烯烃的EPDM型共聚物的二烯弹性体不包括在前述定义中，而是被特别地称作“基本上饱和的”二烯弹性体(二烯源单元的含量低或非常低，始终小于15％)。
有利地，二烯弹性体是基本上不饱和的二烯弹性体。
能够用在根据本发明的组合物中的二烯弹性体特别地理解为意指：
a)具有4至18个碳原子的共轭或非共轭二烯单体的任何均聚物；
b)具有4至18个碳原子的共轭或非共轭二烯与至少一种其他单体的任何共聚物。
其他单体可以是乙烯、烯烃或共轭或非共轭二烯。
适合作为共轭二烯的是具有4至12个碳原子的共轭二烯，尤其是1,3-二烯，例如特别是1,3-丁二烯和异戊二烯。
适合作为烯烃的是具有8至20个碳原子的乙烯基芳族化合物和具有3至12个碳原子的脂族α-单烯烃。
适合作为乙烯基芳族化合物的是例如苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯或对甲基苯乙烯，“乙烯基甲苯”商业混合物或对(叔丁基)苯乙烯。
适合作为脂族α-单烯烃的特别是具有3至18个碳原子的无环脂族α-单烯烃。
优选地，二烯弹性体选自聚丁二烯(BR)、合成聚异戊二烯(IR)、天然橡胶(NR)、丁二烯共聚物、异戊二烯共聚物以及它们的混合物。丁二烯共聚物优选地选自丁二烯/苯乙烯共聚物(SBR)。
应当注意，可以在乳液(ESBR)中或在溶液(SSBR)中制备SBR。无论是ESBR还是SSBR。在基于苯乙烯和丁二烯的共聚物(特别是SBR)中，可以特别地提及苯乙烯含量在5重量％至60重量％之间，更特别地在20重量％至50重量％之间，丁二烯部分的1,2-键的含量(摩尔％)在4％至75％之间，反式-1,4-键的含量(摩尔％)在10％至80％之间的那些。
优选地，二烯弹性体包括丁二烯/苯乙烯共聚物和聚异戊二烯的共混物。
术语“聚异戊二烯”(也称为“异戊二烯弹性体”)以已知的方式意指异戊二烯均聚物或共聚物，换言之，选自天然橡胶(NR)、合成聚异戊二烯(IR)、异戊二烯的各种共聚物和这些弹性体的混合物的二烯弹性体。在异戊二烯共聚物中将特别提及异丁烯/异戊二烯(丁基橡胶-IIR)、异戊二烯/苯乙烯(SIR)、异戊二烯/丁二烯(BIR)或异戊二烯/丁二烯/苯乙烯(SBIR)共聚物。该异戊二烯弹性体优选为天然橡胶或合成顺式-1,4-聚异戊二烯；在这些合成聚异戊二烯中优选使用顺式-1,4-键的含量(摩尔％)大于90％，还更优选大于98％的聚异戊二烯。
有利地，丁二烯/苯乙烯共聚物是在溶液中制得的SBR，并且相对于共聚物的总重量，苯乙烯含量在5重量％至60重量％之间，优选为6重量％至24重量％，丁二烯部分的1,2-键的含量(摩尔％)在4％至75％之间，优选为20％至30％。
二烯弹性体(优选丁二烯/苯乙烯共聚物)可以被改性，即偶联和/或星形支化，或官能化，或偶联和/或星形支化且同时官能化。
因此，二烯弹性体(优选丁二烯/苯乙烯共聚物)可以例如通过将弹性体链连接在一起的硅原子或锡原子偶联和/或星形支化。
有利地，丁二烯/苯乙烯共聚物与锡偶联或星形支化。
二烯弹性体可以同时或替代地被官能化并且包含至少一个官能团。术语“官能团”理解为意指包含至少一个选自Si、N、S、O或P的杂原子的基团。特别适合作为官能团的是包含至少一个官能的那些，例如：硅烷醇、烷氧基硅烷、环状或非环状的伯胺、仲胺或叔胺、硫醇或环氧化物。
有利地，在根据本发明的组合物中，丁二烯/苯乙烯共聚物的含量在0至70phr的范围内，聚异戊二烯的含量在30phr至100phr的范围内。还更优选地，在根据本发明的组合物中，丁二烯/苯乙烯共聚物的含量在40phr至60phr的范围内，聚异戊二烯的含量在40phr至60phr的范围内。
在根据本发明的组合物中，丁二烯/苯乙烯共聚物和聚异戊二烯的总含量可以在60phr至100phr，优选70phr至100phr的范围内。有利地，在根据本发明的组合物中，丁二烯/苯乙烯共聚物和聚异戊二烯的总含量可以为100phr。
III-2-b碱金属盐、碱土金属盐或镧系金属盐
根据本发明的轮胎胎面的径向内部部分的组合物包含0.2phr至10phr的至少一种碱金属盐、碱土金属盐或镧系金属盐。
碱金属盐、碱土金属盐或镧系金属盐有利地为碱金属、碱土金属或镧系金属的乙酰丙酮化物。
优选地，盐的碱金属、碱土金属或镧系金属选自锂、钠、钾、钙、镁、镧、铈、镨、钕、钐、饵以及它们的混合物。更优选地，碱金属盐、碱土金属盐或镧系金属盐为镁盐或钕盐，优选为镁盐。换言之，碱金属盐、碱土金属盐或镧系金属盐有利地为乙酰丙酮镁或乙酰丙酮钕，优选为乙酰丙酮镁。
在胎面的径向内部部分的组合物中，碱金属盐、碱土金属盐或镧系金属盐的含量可以例如在0.5phr至5phr，优选1phr至3phr的范围内。
这样的化合物为公知的聚合物聚合催化剂(参见例如WO 95/03348和WO 96/03455)。
作为市售化合物的实例，可以提及来自Niho Kagaku Sangyo公司的“NACEMMagnesium”乙酰丙酮镁(CAS 68488-07-3)。
III-2-c增强填料
根据本发明的轮胎胎面的径向内部部分的组合物进一步包含增强填料，所述增强填料已知能够增强可用于制造轮胎的橡胶组合物。
增强填料可包含炭黑和/或二氧化硅。有利地，增强填料主要包含炭黑，优选仅包含炭黑。
可以在本发明的上下文中使用的炭黑可以是常规用于轮胎或轮胎胎面的任何炭黑(“轮胎级”炭黑)。在“轮胎级”炭黑中，更特别地提及100、200和300系列的增强炭黑，或500、600或700系列(ASTM级)的炭黑，例如N115、N134、N234、N326、N330、N339、N347、N375、N550、N683和N772炭黑。这些炭黑可以以商业上可获得的分离状态使用，或以任何其他形式使用，例如作为所用一些橡胶添加剂的载体。炭黑可以例如已经以母料的形式掺入二烯弹性体，特别是异戊二烯弹性体中(参见例如申请WO 97/36724或WO 99/16600)。
作为除炭黑之外的有机填料的例子，可以提及如申请WO 2006/069792、WO 2006/069793、WO2008/003434和WO2008/003435中描述的官能化的聚乙烯基有机填料。
有利地，炭黑主要包含(优选仅包含)BET比表面积大于80m2/g，优选在80m2/g至170m2/g之间，更优选在120m2/g至145m2/g之间范围内的炭黑。
炭黑的BET比表面积根据标准D6556-10[多点(最少5个点)方法-气体：氮气-相对压力P/P0范围：0.1至0.3]测量。
可在本发明的环境中使用的二氧化硅可以是本领域技术人员已知的任何二氧化硅，特别是BET表面积和CTAB比表面积均小于450m2/g，优选为30m2/g至400m2/g的任何沉淀二氧化硅或热解法二氧化硅。
二氧化硅的BET比表面积以已知的方式使用在The Journal of the AmericanChemical Society(第60卷，第309页，1938年2月)中描述的Brunauer-Emmett-Teller法通过气体吸附加以确定，更特别地根据1996年12月的法国标准NF ISO 9277(多点(5个点)体积法-气体：氮气-脱气：在160℃下1小时–相对压力p/p0范围：0.05至0.17)加以确定。二氧化硅的CTAB比表面积根据1987年11月的法国标准NF T 45-007(方法B)加以确定。
优选地，二氧化硅具有的BET比表面积小于200m2/g和/或CTAB比表面积小于220m2/g，优选BET比表面积在125m2/g至200m2/g的范围内和/或CTAB比表面积在140m2/g至170m2/g的范围内。
作为可在本发明的环境中使用的二氧化硅，将提及例如来自Evonik的可高度分散的沉淀二氧化硅(术语“HDS”)Ultrasil 7000和Ultrasil 7005、来自Rhodia的Zeosil1165MP、1135MP和1115MP二氧化硅、来自PPG的Hi-Sil EZ150G二氧化硅、来自Huber的Zeopol 8715、8745和8755二氧化硅或者如申请WO 03/16837中所描述的具有高比表面积的二氧化硅。
为了将增强二氧化硅偶联至二烯弹性体，以已知的方式使用旨在在二氧化硅(其粒子表面)和二烯弹性体之间提供令人满意的化学和/或物理性质的连接的至少双官能的偶联剂(或结合剂)。特别地使用至少双官能的有机硅烷或聚有机硅氧烷。
本领域技术人员可以在以下文献中找到偶联剂实例：WO 02/083782、WO 02/30939、WO 02/31041、WO 2007/061550、WO 2006/125532、WO 2006/125533、WO 2006/125534、US 6 849 754、WO 99/09036、WO 2006/023815、WO 2007/098080、WO 2010/072685和WO 2008/055986。
可以特别地提及烷氧基硅烷多硫化物，特别是双(三烷氧基甲硅烷基丙基)多硫化物，非常特别是双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物(缩写为“TESPD”)和双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物(简称为“TESPT”)。应当记住，式[(C2H5O)3Si(CH2)3S]2的TESPD特别为由Degussa以名称Si266或Si75(在第二种情况下，形式为二硫化物(以75重量％)和多硫化物的混合物)所售出的。式[(C2H5O)3Si(CH2)3S]2的TESPT特别为由Degussa以名称Si69(或以50重量％负载在炭黑上的X50S)所售出的，其形式为多硫化物Sx(x的平均值接近4)的商用混合物。
组合物中增强填料的含量优选在20phr至120phr，优选25phr至100phr，更优选30phr至80phr的范围内。
III-2-d交联体系
用于使根据本发明的轮胎胎面的径向内部部分的组合物交联的体系可以基于分子硫和/或基于硫供体和/或基于过氧化物，这些是本领域技术人员公知的。
交联体系优选为基于硫(分子硫和/或供硫剂)的硫化体系。
所使用的硫的优选含量在0.5phr至10phr之间。有利地，硫的含量在0.5phr至2phr之间，优选在0.5phr至1.5phr之间，更优选在0.5phr至1.4phr之间。
根据本发明的轮胎外胎侧的组合物有利地包含硫化促进剂，其优选选自噻唑及其衍生物类型的促进剂，次磺酰胺和硫脲类型的促进剂以及它们的混合物。有利地，硫化促进剂选自2-巯基苯并噻唑二硫化物(MBTS)、N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CBS)、N,N-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(DCBS)、N-(叔丁基)-2-苯并噻唑次磺酰胺(TBBS)、N-(叔丁基)-2-苯并噻唑次磺酰亚胺(TBSI)、吗啉二硫化物、N-吗啉代-2-苯并噻唑次磺酰胺(MBS)，二丁基硫脲(DBTU)以及它们的混合物。特别优选地，主硫化促进剂为N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CBS)。
硫化促进剂的含量优选在0.2phr至10phr，优选0.5phr至2phr的范围内，优选在0.5phr至1.5phr之间，更优选在0.5phr至1.4phr之间。
有利地，硫或硫供体/硫化促进剂的重量比在1.2至2.5，优选1.5至2的范围内。
III-2-e其他可能的添加剂
根据本发明的轮胎胎面的橡胶组合物还可以任选地包含通常用在轮胎弹性体组合物中的所有或一些常见添加剂，例如增塑剂(例如增塑油和/或增塑树脂)、颜料、保护剂(例如抗臭氧蜡)、化学抗臭氧剂、抗氧化剂、抗疲劳剂、增强树脂(例如在申请WO 02/10269中所描述的)。
III-3胎面的径向外部部分的组合物
根据本发明的轮胎胎面的径向外部部分的组合物可以是任何已知的轮胎胎面组合物。
根据本发明，该组合物不同于根据本发明的轮胎胎面的径向内部部分的组合物。该差异有利地与根据本发明的轮胎胎面的径向外部部分的组合物中不存在碱金属盐、碱土金属盐或镧系金属盐有关。
因此，优选地，根据本发明的轮胎胎面的径向外部部分的组合物不包含碱金属盐、碱土金属盐或镧系金属盐，或包含小于0.2phr，优选小于0.1phr的碱金属盐、碱土金属盐或镧系金属盐。
根据本发明的轮胎胎面的径向外部部分的组合物有利地包含一种或多种二烯弹性体，例如选自聚丁二烯(BR)、合成聚异戊二烯(IR)、天然橡胶(NR)、丁二烯共聚物、异戊二烯共聚物以及它们的混合物。丁二烯共聚物优选地选自丁二烯/苯乙烯共聚物(SBR)。在飞机轮胎的情况下，该组合物可以仅包含天然橡胶。它还可以包含如申请WO 2017/017123的段落“弹性体基质”中所描述的弹性体基质。
所述组合物还有利地包含一种或多种增强填料，优选选自炭黑、二氧化硅以及它们的混合物，优选含量在20phr至200phr，优选20phr至70phr，更优选40phr至55phr的范围内。在飞机轮胎的情况下，该组合物的增强填料优选主要包含炭黑。
根据本发明的轮胎胎面的径向外部部分的组合物有利地包含基于分子硫和/或基于硫供体和/或基于过氧化物(优选基于分子硫和/或基于硫供体)的交联体系，优选含量在0.5phr至12phr之间，优选在1phr至10phr之间。
最后，根据本发明的轮胎胎面的径向外部部分的组合物可以包含通常用在轮胎弹性体组合物中的所有或一些常见添加剂，例如上述那些。
III-4橡胶组合物的制备
可以使用本领域技术人员公知的两个连续的制备阶段，在适当的混合器中制造根据本发明的轮胎胎面的径向内部部分和外部部分的组合物：
-热机械加工或捏合的第一阶段(“非制备”阶段)，其可以在单个热机械步骤中进行，在该步骤中，将除了交联体系之外的所有必要的组分(特别是弹性体基质、增强填料、任选的其他各种添加剂)引入适当的混合器中，例如标准密闭式混合器(例如“Banbury”型)。在热机械捏合的同时，可以以一批或多批方式将任选的填料掺入弹性体中。在填料已经以母料的形式全部或部分地掺入弹性体基质中的情况下，例如在申请WO 97/36724和WO 99/16600中描述的，将母料直接捏合，并且如果合适的话，掺入组合物中存在的不为母料形式的其他弹性体或增强填料，以及除交联体系以外的任选其他各种添加剂。非制备阶段在高温下进行，最高温度介于110℃至200℃之间，优选介于130℃至185℃之间，时间段通常在2分钟至10分钟之间。
-机械加工的第二阶段(“制备”阶段)，其在将非制备第一阶段得到的混合物冷却至较低温度(通常小于120℃，例如在40℃至100℃之间)之后，在开放式混合器(如开炼机)中进行。然后掺入交联体系，然后将合并的混合物混合几分钟，例如5分钟至15分钟之间。
例如在专利申请EP-A-0501227、EP-A-0735088、EP-A-0810258、WO 00/05300或WO00/05301中描述了这些阶段。
随后将由此获得的最终组合物例如以片或板的形式(特别地用于实验室表征)进行压延，或者以橡胶半成品(或成型元件)的形式(例如可以作为轮胎胎面)挤出(或与另一种橡胶组合物共挤出)。根据本领域技术人员已知的技术，这些产品随后可以用于轮胎的制造。
组合物可以处于未加工状态(在交联或硫化之前)或处于固化状态(在交联或硫化之后)，可以是可用于轮胎中的半成品。
组合物的交联可以以本领域技术人员已知的方式进行，例如在压力下在130℃至200℃之间的温度下进行。
IV–优选的实施方案
鉴于上述情况，下面描述本发明的优选实施方案：
A.设置有胎面(2)的轮胎(1)，其中，胎面(2)具有深度为P的周向沟槽(3)，并且包括厚度为EE的径向外部部分(21)和厚度为EI的径向内部部分(22)，其特征在于，所述径向内部部分由基于如下的组合物组成：
-弹性体基质，所述弹性体基质至少包含二烯弹性体，
-0.2phr至10phr的至少一种碱金属盐、碱土金属盐或镧系金属盐，
-至少一种增强填料，和
-交联体系。
B.根据实施方案A所述的轮胎，其中，所述径向内部部分(22)与所述径向外部部分(21)相邻。
C.根据前述实施方案中任一个所述的轮胎，其中，所述径向外部部分(21)的厚度EE严格小于P，并且所述径向内部部分(22)的厚度EI严格大于深度P与厚度EE之间的差值。
D.根据实施方案C所述的轮胎，其中：
-周向沟槽(3)的深度P在7mm至18mm，优选10mm至15mm的范围内，
-所述径向外部部分(21)的厚度EE在6mm至17mm，优选9mm至14mm的范围内，
-所述径向内部部分(22)的厚度EI在4mm至15mm，优选7mm至9mm的范围内。
E.根据前述实施方案中任一个所述的轮胎，其中，所述胎面的径向外部部分(21)的组合物不同于所述胎面的径向内部部分(22)的组合物。
F.根据前述实施方案中任一个所述的轮胎，其中，所述二烯弹性体选自聚丁二烯、合成聚异戊二烯、天然橡胶、丁二烯共聚物、异戊二烯共聚物以及它们的混合物。
G.根据实施方案A至E中任一个所述的轮胎，其中，所述二烯弹性体包含丁二烯/苯乙烯共聚物和聚异戊二烯的共混物。
H.根据实施方案G所述的轮胎，其中，组合物中丁二烯/苯乙烯共聚物的含量在0至70phr的范围内，组合物中聚异戊二烯的含量在30phr至100phr的范围内。
I.根据实施方案G所述的轮胎，其中，组合物中丁二烯/苯乙烯共聚物的含量在40phr至60phr的范围内，组合物中聚异戊二烯的含量在40phr至60phr的范围内。
J.根据前述实施方案中任一个所述的轮胎，其中，碱金属盐、碱土金属盐或镧系金属盐为碱金属、碱土金属或镧系金属的乙酰丙酮化物。
K.根据前述实施方案的任一个所述的轮胎，其中，盐的碱金属、碱土金属或镧系金属选自锂、钠、钾、钙、镁、镧、铈、镨、钕、钐、饵以及它们的混合物。
L.根据前述实施方案中任一个所述的轮胎，其中，碱金属盐、碱土金属盐或镧系金属盐为乙酰丙酮镁或乙酰丙酮钕，优选为乙酰丙酮镁。
M.根据前述实施方案中任一个所述的轮胎，其中，组合物中碱金属盐、碱土金属盐或镧系金属盐的含量在0.5phr至5phr，优选1phr至3phr的范围内。
N.根据前述实施方案中任一个所述的轮胎，其中所述增强填料包含炭黑和/或二氧化硅。
O.根据前述实施方案中任一个所述的轮胎，其中，所述增强填料包含炭黑和二氧化硅的混合物，相对于增强填料的总重量，所述增强填料包含至少50重量％的炭黑。
P.根据实施方案N或O所述的轮胎，其中，所述炭黑的BET比表面积在80m2/g至170m2/g之间，优选在120m2/g至145m2/g之间。
Q.根据前述实施方案中任一个所述的轮胎，其中，组合物中增强填料的含量在20phr至120phr，优选在30phr至80phr的范围内。
R.根据前述实施方案中任一个所述的轮胎，其中，交联体系基于分子硫和/或基于供硫剂。
S.根据实施方案R所述的轮胎，其中，硫或硫供体的含量在0.5phr至2phr之间，优选在0.5phr至1.5phr之间，更优选在0.5phr至1.4phr之间。
T.根据前述实施方案中任一个所述的轮胎，所述轮胎为飞机轮胎。
U.根据实施方案T所述的轮胎，其中，多个胎体层(6)的范围为2至12，优选为5至10。
V.根据实施方案T或U所述的轮胎，所述轮胎的尺寸大于或等于18英寸，优选为20英寸至23英寸。
V-实施例
V-1所使用的测量和测试
耐臭氧性：
耐臭氧性的测量根据ASTM D1149-18标准在试样上进行。试样在10℃的温度下经受40pphm(亿分率)的臭氧浓度，长达8天，并且经受5％至50％之间(增量为5％)的各种静态拉伸。
试样是由MFTR(称为Monsanto)板制成的，位于末端的两个圈用于固定试样。它们的尺寸如下：75mm×20mm×2.5mm。
记录试样在暴露于各种伸长48、96和120小时之后的外观。分数在0(未观察到退化)至4(退化最严重的外观)之间。当试样破裂时，表示为R。
V-2组合物的制备
在下面的实施例中，按照以上第III.4点所描述的来制备橡胶组合物。特别地，“非制备”阶段在5升混合器中进行3.5分钟，平均叶片速度为每分钟50转，直至达到165℃的最大出料温度。“制备”阶段在开炼机中于23℃进行5分钟。
V-3在橡胶组合物上的测试
下文给出的实施例的目的是比较对照组合物T和根据本发明的两种组合物C1和C2的耐臭氧性，所述对照组合物T不包含碱金属盐、碱土金属盐或镧系元素金属盐，所述组合物C1和C2包含2phr或4phr的碱金属盐、碱土金属盐或镧系元素金属盐。下表1呈现出所测试的配方(以phr计)。
表1
T C1 C2
NR(1) 50 50 50
SBR(2) 50 50 50
N115(3) 49 49 49
二氧化硅(4) 5 5 5
Mg盐(5) - 2 4
硫 1.6 1.6 1.6
促进剂(6) 0.85 0.85 0.85
硬脂酸(7) 2.5 2.5 2.5
ZnO(8) 3 3 3
硅烷(9) 1 1 1
DPG(10) 0.15 0.15 0.15
抗氧化剂(11) 1.5 1.5 1.5
抗臭氧蜡(12) 1 1 1
(1)天然橡胶
(2)锡官能化溶液SBR，具有24％的1,2-聚丁二烯单元，15.5％的苯乙烯单元–Tg＝-65℃
(3)符合标准ASTM D-1765的N115级炭黑
(4)由Rhodia出售的Zeosil 160MP二氧化硅
(5)来自Niho Kagaku Sangyo的乙酰丙酮镁，NACEM镁
(6)N-环己基-2-苯基噻唑次磺酰胺，来自Flexsys的Santocure CBS
(7)来自Uniqema的Pristerene 4931硬脂精
(8)氧化锌(工业级-Umicore)
(9)TESPT硅烷(来自Degussa的Si69)
(10)二苯胍，来自Flexsys的Perkacit DPG
(11)N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-对-苯二胺(来自Flexsys的Santoflex 6-PPD)
(12)抗臭氧蜡，来自Sasol Wax的Varazon 4959
下表2中示出了在各种伸长(％)下和在各种暴露时间(小时)之后的耐臭氧性结果。
表2
Figure BDA0003064132360000191
这些结果表明，向组合物中添加碱金属盐、碱土金属盐或镧系金属盐能够大大减少裂纹的出现。因此，根据本发明的组合物表现出改进的耐臭氧性。

Claims (10)

1.设置有胎面(2)的轮胎(1)，其中，胎面(2)具有深度为P的周向沟槽(3)，并且包括厚度为EE的径向外部部分(21)和厚度为EI的径向内部部分(22)，其特征在于，所述径向内部部分由基于如下的组合物组成：
-弹性体基质，所述弹性体基质至少包含二烯弹性体，
-0.2phr至10phr的至少一种碱金属盐、碱土金属盐或镧系金属盐，
-至少一种增强填料，和
-交联体系。
2.根据权利要求1所述的轮胎，其中，所述径向内部部分(22)与所述径向外部部分(21)相邻。
3.根据前述权利要求中任一项所述的轮胎，其中，所述径向外部部分(21)的厚度EE严格小于P，并且所述径向内部部分(22)的厚度EI严格大于深度P与厚度EE之间的差值。
4.根据前述权利要求中任一项所述的轮胎，其中，所述胎面的径向外部部分(21)的组合物不同于所述胎面的径向内部部分(22)的组合物。
5.根据前述权利要求中任一项所述的轮胎，其中，所述二烯弹性体选自聚丁二烯、合成聚异戊二烯、天然橡胶、丁二烯共聚物、异戊二烯共聚物以及它们的混合物。
6.根据前述权利要求中任一项所述的轮胎，其中，碱金属盐、碱土金属盐或镧系金属盐为乙酰丙酮镁或乙酰丙酮钕，优选为乙酰丙酮镁。
7.根据前述权利要求中任一项所述的轮胎，其中，组合物中碱金属盐、碱土金属盐或镧系金属盐的含量在0.5phr至5phr，优选1phr至3phr的范围内。
8.根据前述权利要求中任一项所述的轮胎，其中，所述增强填料包含炭黑和/或二氧化硅。
9.根据前述权利要求中任一项所述的轮胎，其中，所述交联体系基于分子硫和/或基于供硫剂。
10.根据前述权利要求中任一项所述的轮胎，所述轮胎为飞机轮胎。
CN201980074849.4A 2018-11-15 2019-11-14 设置有胎面的轮胎 Active CN113015630B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1860545A FR3088646A3 (fr) 2018-11-15 2018-11-15 Pneumatique pourvu d'une bande de roulement
FR18/60545 2018-11-15
PCT/FR2019/052704 WO2020099791A1 (fr) 2018-11-15 2019-11-14 Pneumatique pourvu d'une bande de roulement

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113015630A true CN113015630A (zh) 2021-06-22
CN113015630B CN113015630B (zh) 2023-04-14

Family

ID=69105890

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201980074849.4A Active CN113015630B (zh) 2018-11-15 2019-11-14 设置有胎面的轮胎

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP3880490B1 (zh)
CN (1) CN113015630B (zh)
FR (1) FR3088646A3 (zh)
WO (1) WO2020099791A1 (zh)

Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB810014A (en) * 1956-04-23 1959-03-04 Goodyear Tire & Rubber Pneumatic tires
JPS63203404A (ja) * 1987-02-20 1988-08-23 Yokohama Rubber Co Ltd:The ラジアルタイヤ
WO2002053662A1 (fr) * 2000-12-29 2002-07-11 Societe De Technologie Michelin Pneumatique ayant une composition coloree de surface
US20030127170A1 (en) * 2001-06-05 2003-07-10 Alain Cottin Method for protecting a tire against ozone
US20100069529A1 (en) * 2005-04-28 2010-03-18 Emiliano Resmini Tire and crosslinkable elastomeric composition
CN102666706A (zh) * 2009-12-23 2012-09-12 米其林集团总公司 具有提供有包含热塑性弹性体的底层的胎冠区域的轮胎
CN102666131A (zh) * 2009-12-22 2012-09-12 米其林集团总公司 具有包含镧系元素盐的外部橡胶混合物的特别是充气轮胎的制品
CN103153647A (zh) * 2010-10-18 2013-06-12 米其林集团总公司 用于轮胎胎面的橡胶组合物
CN103998252A (zh) * 2011-12-21 2014-08-20 米其林集团总公司 包括基本上不含胍衍生物并包含碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物的组合物的轮胎
WO2015016388A1 (en) * 2013-07-31 2015-02-05 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A pneumatic tire having a tread comprising milliparticles
WO2015016390A1 (en) * 2013-07-31 2015-02-05 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A pneumatic tire having a tread comprising milliparticles
WO2017104781A1 (en) * 2015-12-17 2017-06-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A tire comprising a tread
WO2018078306A1 (fr) * 2016-10-31 2018-05-03 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant une charge renforcante specifique
FR3058149A1 (fr) * 2016-10-31 2018-05-04 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant une charge renforcante specifique

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04118305A (ja) * 1990-09-07 1992-04-20 Sumitomo Rubber Ind Ltd 空気入りタイヤ
FR2673187B1 (fr) 1991-02-25 1994-07-01 Michelin & Cie Composition de caoutchouc et enveloppes de pneumatiques a base de ladite composition.
US5321074A (en) 1993-07-26 1994-06-14 Eastman Chemical Company Process for preparing hydrolytically stable poly (ethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate) polymers
DE4426213A1 (de) 1994-07-23 1996-01-25 Nuenchritz Chemie Gmbh Katalysator zur Herstellung und Verarbeitung von Polyorganosiloxanen
FR2732351B1 (fr) 1995-03-29 1998-08-21 Michelin & Cie Composition de caoutchouc pour enveloppe de pneumatique renfermant de la silice dopee aluminium a titre de charge renforcante
PT892705E (pt) 1996-04-01 2009-01-12 Cabot Corp Novos compostos elastómeros, método e equipamento
FR2749313A1 (fr) 1996-05-28 1997-12-05 Michelin & Cie Composition de caoutchouc dienique a base d'alumine en tant que charge renforcante et son utilisation pour la fabrication d'enveloppes de pneumatiques
PT958298E (pt) 1997-08-21 2003-09-30 Crompton Corp Agentes de acoplamento de mercaptossilano bloqueado para borrachas reforcadas
DE69827963T2 (de) 1997-09-30 2005-09-22 Cabot Corp., Boston Mischungen aus elastomeren verbundwerkstoffen und verfahren zu ihrer herstellung
EP1102812B1 (fr) 1998-07-22 2002-10-16 Société de Technologie Michelin Systeme de couplage (charge blanche/elastomere dienique) a base d'alkoxysilane polysulfure, de dithiophosphate de zinc et de derive guanidique
JP4659212B2 (ja) 1998-07-22 2011-03-30 ソシエテ ド テクノロジー ミシュラン ポリ硫化アルコキシシラン、エナミン及びグアニジン誘導体に基づくカップリング系（白色充填剤／ジエンエラストマー）
CA2417681A1 (fr) 2000-07-31 2002-02-07 Michelin Recherche Et Technique S.A. Bande de roulement pour pneumatique
MXPA03003245A (es) 2000-10-13 2003-10-15 Michelin Rech Tech Composicion de caucho que contiene un organosilano polifuncional como agente de acoplamiento.
EP1326871B1 (fr) 2000-10-13 2006-02-01 Société de Technologie Michelin Organosilane polyfonctionnel utilisable comme agent de couplage et son procede d'obtention
FR2823215B1 (fr) 2001-04-10 2005-04-08 Michelin Soc Tech Pneumatique et bande de roulement de pneumatique comportant a titre d'agent de couplage un tetrasulfure de bis-alkoxysilane
ES2252606T3 (es) 2001-08-06 2006-05-16 Degussa Ag Compuestos de organosilicio.
SE519792C2 (sv) 2001-08-17 2003-04-08 Volvo Lastvagnar Ab Metod för estimering av massan hos ett fordon vilket framförs på en väg med en varierande lutning samt metod för estimering av lutningen av den väg där ett fordon framförs
US7928258B2 (en) 2004-08-20 2011-04-19 Momentive Performance Materials Inc. Cyclic diol-derived blocked mercaptofunctional silane compositions
FR2880349B1 (fr) 2004-12-31 2009-03-06 Michelin Soc Tech Nanoparticules de polyvinylaromatique fonctionnalise
FR2880354B1 (fr) 2004-12-31 2007-03-02 Michelin Soc Tech Composition elastomerique renforcee d'une charge de polyvinylaromatique fonctionnalise
FR2886305B1 (fr) 2005-05-26 2007-08-10 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un agent de couplage organosilicique et un agent de recouvrement de charge inorganique
FR2886306B1 (fr) 2005-05-26 2007-07-06 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un agent de couplage organosiloxane
FR2886304B1 (fr) 2005-05-26 2007-08-10 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un systeme de couplage organosilicique
WO2007061550A1 (en) 2005-11-16 2007-05-31 Dow Corning Corporation Organosilanes and their preparation and use in elastomer compositions
US7510670B2 (en) 2006-02-21 2009-03-31 Momentive Performance Materials Inc. Free flowing filler composition based on organofunctional silane
FR2903411B1 (fr) 2006-07-06 2012-11-02 Soc Tech Michelin Nanoparticules de polymere vinylique fonctionnalise
FR2903416B1 (fr) 2006-07-06 2008-09-05 Michelin Soc Tech Composition elastomerique renforcee d'une charge de polymere vinylique non aromatique fonctionnalise
FR2908410A1 (fr) 2006-11-10 2008-05-16 Rhodia Recherches & Tech Procede de preparation d'alcoxysilanes (poly)sulfures et nouveaux produits intermediaires dans ce procede
JP5524949B2 (ja) * 2008-03-31 2014-06-18 コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン 耐オゾン性が増強されたタイヤ
FR2940290B1 (fr) 2008-12-22 2010-12-31 Michelin Soc Tech Agent de couplage mercaptosilane bloque
FR2945814B1 (fr) * 2009-05-19 2011-07-01 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant un compose acetylacetonate
JP6014541B2 (ja) * 2013-04-24 2016-10-25 株式会社ブリヂストン 空気入りタイヤ
FR3039556A1 (fr) 2015-07-29 2017-02-03 Michelin & Cie Pneumatique d'avion
EP3436286B1 (en) * 2016-03-31 2020-09-23 Compagnie Générale des Etablissements Michelin A tire having a tread comprising a rubber composition

Patent Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB810014A (en) * 1956-04-23 1959-03-04 Goodyear Tire & Rubber Pneumatic tires
JPS63203404A (ja) * 1987-02-20 1988-08-23 Yokohama Rubber Co Ltd:The ラジアルタイヤ
WO2002053662A1 (fr) * 2000-12-29 2002-07-11 Societe De Technologie Michelin Pneumatique ayant une composition coloree de surface
US20030127170A1 (en) * 2001-06-05 2003-07-10 Alain Cottin Method for protecting a tire against ozone
US20100069529A1 (en) * 2005-04-28 2010-03-18 Emiliano Resmini Tire and crosslinkable elastomeric composition
CN102666131A (zh) * 2009-12-22 2012-09-12 米其林集团总公司 具有包含镧系元素盐的外部橡胶混合物的特别是充气轮胎的制品
US20130030097A1 (en) * 2009-12-22 2013-01-31 Michelin Recherche Et Technique S.A. Article, in particular a pneumatic tyre, having an external rubber mixture comprising a lanthanide salt
CN102666706A (zh) * 2009-12-23 2012-09-12 米其林集团总公司 具有提供有包含热塑性弹性体的底层的胎冠区域的轮胎
CN103153647A (zh) * 2010-10-18 2013-06-12 米其林集团总公司 用于轮胎胎面的橡胶组合物
CN103998252A (zh) * 2011-12-21 2014-08-20 米其林集团总公司 包括基本上不含胍衍生物并包含碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物的组合物的轮胎
WO2015016388A1 (en) * 2013-07-31 2015-02-05 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A pneumatic tire having a tread comprising milliparticles
WO2015016390A1 (en) * 2013-07-31 2015-02-05 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A pneumatic tire having a tread comprising milliparticles
WO2017104781A1 (en) * 2015-12-17 2017-06-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin A tire comprising a tread
WO2018078306A1 (fr) * 2016-10-31 2018-05-03 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant une charge renforcante specifique
FR3058149A1 (fr) * 2016-10-31 2018-05-04 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant une charge renforcante specifique

Also Published As

Publication number Publication date
CN113015630B (zh) 2023-04-14
FR3088646A3 (fr) 2020-05-22
WO2020099791A1 (fr) 2020-05-22
EP3880490B1 (fr) 2023-02-22
EP3880490A1 (fr) 2021-09-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101444077B1 (ko) 신규한 산화방지제 시스템을 혼입한 타이어용 고무 조성물
JP5498485B2 (ja) 新規な酸化防止剤系を含むタイヤ用ゴム組成物
CN109415540B (zh) 包含环氧树脂和特定胺硬化剂的橡胶组合物
AU2017371532B2 (en) Tyre comprising a rubber composition based on epoxidized polyisoprene
JP7064221B2 (ja) 特定の補強用充填剤を含むゴム組成物
JP5647674B2 (ja) アセチルアセトン酸塩化合物を含むタイヤ用ゴム組成物
US20130030097A1 (en) Article, in particular a pneumatic tyre, having an external rubber mixture comprising a lanthanide salt
KR20090008377A (ko) 항산화제를 혼입한 타이어 벨트
CN110382610B (zh) 具有包括富乙烯弹性体，过氧化物和丙烯酸锌的组合物的轮胎
CN110418722B (zh) 具有包括富乙烯弹性体、过氧化物和多官能丙烯酸酯衍生物的组合物的轮胎
CN109890627B (zh) 包含特定增强填料的橡胶组合物
US20190255884A1 (en) Rubber composition comprising a specific reinforcing filler
CN107660223A (zh) 包含含有二丙烯酸锌衍生物和过氧化物的组合物的轮胎
CN113165427A (zh) 飞机轮胎的胎面
CN114761252A (zh) 橡胶组合物
US20180215905A1 (en) Aircraft tire
CN109982871B (zh) 具有包含至少二烯弹性体和蜡混合物的外胎侧的轮胎
JP5587407B2 (ja) アセチルアセトネート化合物を含むタイヤゴム組成物
CN112368328A (zh) 基于r的橡胶组合物
CN113015630B (zh) 设置有胎面的轮胎
CN112334324B (zh) 包括丁二烯弹性体和特定填料的组合物以及包括该组合物的轮胎
CN112912257B (zh) 基于环氧树脂、胺硬化剂和咪唑的橡胶组合物
CN112898652B (zh) 一种用作胎面胶的低滚阻橡胶组合物及轮胎
EP1514899A1 (en) Tire with at least one of sidewall insert and/or apex of a rubber composition which contains a high vinyl polybutadiene
CN115243906A (zh) 基于环氧树脂和具有高延迟性的硬化剂的橡胶组合物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant