CN112980357A - 一种uv可重复粘贴压敏胶、胶带及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种UV可重复粘贴压敏胶，在UV照射前具有优异的粘合力，在UV照射后粘合力大幅下降易于剥离，并且储存时间长，长时间储存后不留残胶；本发明还提供了一种UV可重复粘贴压敏胶带，UV可重复粘贴压敏胶带在UV照射前具有优异的粘合力，在UV照射后粘合力大幅下降易于剥离，并且长时间储存后不留残胶。本发明的另一目的在于提供一种UV可重复粘贴压敏胶带的制备方法，制备方法操作工艺简单，可重复性好。本发明提出的技术粘合性能够随着具体的需求发生变化，提高了使用过程中的便利性，可广泛应用于胶带技术领域。

Description

一种UV可重复粘贴压敏胶、胶带及其制备方法
技术领域
本发明涉及胶带领域，具体是指一种UV可重复粘贴压敏胶、胶带及其制备方法。
背景技术
可重复粘贴压敏胶胶带是指在使用时粘合力强、而在后期剥离过程中，粘合力减弱以便剥离的胶带类型。目前市场上的可重复粘贴压敏胶胶带多为UV可重复粘贴压敏胶胶带，其是指在UV照射前具有高度粘合力，贴附性好，在UV照射后粘合力明显下降，易于剥离。目前的UV可重复粘贴压敏胶胶带一般在存储约3个月后，胶层中的小分子会迁移到胶层表面，虽然后期剥离时经过UV照射后粘合力变小，但胶粘层的小分子会残留在被贴合物体表面，给被贴合物体造成污染。
因此，一种能够解决上述问题的技术方案有待提出。
发明内容
针对以上问题，本发明提出了一种UV照射前具有较大的粘接能力、在UV照射后粘接能力大幅度降低且在长时间储存后不会留下残胶的UV可移动胶。
本发明提供的技术方案为：
一种UV可重复粘贴压敏胶，包括以下重量份数的成分：
丙烯酸酯压敏胶树脂25％-40％、多官能度低聚物和/或多官能度单体1.5％-25％、交联剂0.5％-1.5％、热引发剂0.5％-4.5％、光引发剂0.6％-4.6％、溶剂30％-50％、发泡微胶囊1.5-2％以及底料2-5％；
在制备UV可重复粘贴压敏胶时，分别取一定量的丙烯酸酯压敏胶树脂25％-40％、多官能度低聚物和/或多官能度单体1.5％-25％、交联剂0.5％-1.5％、热引发剂0.5％-4.5％、光引发剂0.6％-4.6％、溶剂30％-50％、发泡微胶囊1.5-2％以及底料2-5％进行混合，并搅拌均匀，其中搅拌时间为1-5h。
进一步地，包括以下重量份数的成分：
丙烯酸酯压敏胶树脂25％、多官能度低聚物和/或多官能度单体1.5％、交联剂0.5％、热引发剂0.5％、光引发剂0.6％、溶剂30％、发泡微胶囊1.5％、底料2％。
进一步地，所述热引发剂为高温自由基热引发剂，所述高温自由基热引发剂包括过氧化物引发剂、偶氮化物热引发剂、氧化还原热引发剂中的一种或多种，或者，
所述自由基热引发剂包括偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化十二酰、过氧化二苯甲酰、异丙苯过氧化氢、过氧化环己酮、叔丁基过氧化氢等中的一种或多种。
进一步地，所述丙烯酸酯压敏胶树脂为溶剂型丙烯酸酯压敏胶粘剂，所述丙烯酸酯压敏胶树脂的分子量为10万-200万；所述溶剂型丙烯酸酯压敏胶粘剂的固含量为25-60％，粘度为300-20000cps；所述底料为能够吸附小分子的有机物。
进一步地，所述多官能度低聚物包括脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物和环氧丙烯酸酯低聚物中的一种或两种，所述多官能度单体包括季戊四醇四丙烯酸酯、双季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、异氰脲酸酯中的一种或多种。
进一步地，所述交联剂包括异氰酸酯类交联剂、胺类交联剂、氮丙啶类交联剂中的一种或多种；其中，
所述异氰酸酯类交联剂包括异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯和四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯中的一种或多种；
所述胺类交联剂包括二亚乙基三胺、三亚乙基四胺和六次甲基四胺中的一种或多种。
进一步地，所述光引发剂包括2-异丙基硫杂蒽酮(ITX)、1-羟基环己基苯基甲酮(184)、2-羟基-甲基苯基丙、安息香双甲醚(651)、二甲苯酮(BP)、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮(907)、2,4,6-(三甲基苯甲酰基)-二苯基氧化膦(TPO)、烷-1-酮(1173)、DR-575中的一种或多种；
所述溶剂包括丁酮、乙酸丙酯、丁二醇甲醚中的一种或多种。
本发明还提供了一种技术方案：
一种采用上述所述的UV可重复粘贴压敏胶制备的胶带，所述胶带包括依次贴合的基材层、UV可重复粘贴压敏胶层以及离型胶层，其中，所述UV可重复粘贴压敏胶层是通过UV可重复粘贴压敏胶涂覆在基材层表面并经过烘干熟化得到的；所述可重复粘贴压敏胶层和离型胶层之间设有底料层。
进一步地，所述基材为PET，所述基材层的厚度为80-120μm，所述UV可重复粘贴压敏胶层的厚度为18-24μm。
本发明还提供了一种技术方案：
一种制备上述所述的胶带的方法，将UV可重复粘贴压敏胶涂覆在基材层表面，预烘后在UV可重复粘贴压敏胶上贴合底料层，而后贴合离型胶层，最后熟化，其中，预烘的条件为在120±5℃条件下烘2-4min，熟化的条件为在54±2℃条件下熟化15-18h。
本发明与现有技术相比的优点在于：
(1)本发明的UV可重复粘贴压敏胶，在UV照射前具有优异的粘合力，在UV照射后粘合力大幅下降易于剥离；UV可重复粘贴压敏胶储存时间长，长时间储存后不留残胶；
(2)采用本发明的UV可重复粘贴压敏胶得到的UV可重复粘贴压敏胶带在UV照射前具有优异的粘合力，在UV照射后粘合力大幅下降易于剥离，并且长时间储存后不留残胶；
(3)本发明UV可重复粘贴压敏胶带的制备方法操作工艺简单，生产效率高，可重复性好，且能够实现吸收粘附在待脱离物质表面的小分子物质的功能，提高清理后的清洁度。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步的详细说明。
针对现有技术中对于胶带存在的问题，提出了一种包括以下重量份数成分的胶：
丙烯酸酯压敏胶树脂25％-40％、多官能度低聚物和/或多官能度单体1.5％-25％、交联剂0.5％-1.5％、热引发剂0.5％-4.5％、光引发剂0.6％-4.6％、溶剂30％-50％、发泡微胶囊1.5-2％以及底料2-5％；
在制备UV可重复粘贴压敏胶时，分别取一定量的丙烯酸酯压敏胶树脂25％-40％、多官能度低聚物和/或多官能度单体1.5％-25％、交联剂0.5％-1.5％、热引发剂0.5％-4.5％、光引发剂0.6％-4.6％、溶剂30％-50％、发泡微胶囊1.5-2％以及底料2-5％进行混合，并搅拌均匀，其中搅拌时间为1-5h。
在此基础上，本发明还提出了通过上述UV胶实现制作胶带的方法以及相应的胶带技术。
其中，胶带包括依次贴合的基材层、UV可重复粘贴压敏胶层以及离型胶层，其中，UV可重复粘贴压敏胶层是通过UV可重复粘贴压敏胶涂覆在基材层表面并经过烘干熟化得到的；可重复粘贴压敏胶层和离型胶层之间设有底料层。
上述胶带在制作的过程中，包括以下内容：将UV可重复粘贴压敏胶涂覆在基材层表面，预烘后在UV可重复粘贴压敏胶上贴合底料层，而后贴合离型胶层，最后熟化，其中，预烘的条件为在120±5℃条件下烘2-4min，熟化的条件为在54±2℃条件下熟化15-18h。
下面结合实施例来具体阐述本发明提出的技术方案。
实施例1
本实施例提出的UV可重复粘贴压敏胶，原料组成如下：
40g丙烯酸压敏胶树脂(生产厂商：上海东洋油墨制造有限公司，型号：STS0119OP)、20g多官能度低聚物(生产厂商：化药化工(无锡)有限公司，型号：UX-8620W)、1g交联剂(生产厂商：德国拜耳公司，型号：N3390)、1g偶氮二异庚腈(ABVN)、5g的2,4,6-(三甲基苯甲酰基)-二苯基氧化膦(TPO)、33g的丁酮，2g发泡微胶囊，底料5g，且底料为能够溶解有机物小分子的有机质。
其中，STS0119OP的平均分子量为60万，固含量为25％，粘度为10000cps。
实施例2
本实施例提出的UV可重复粘贴压敏胶，原料组成如下：
40g丙烯酸压敏胶树脂(生产厂商：上海东洋油墨制造有限公司，型号：STS0119OP)、20g多官能度低聚物(生产厂商：化药化工(无锡)有限公司，型号：UX-8620W)、1g交联剂(生产厂商：德国拜耳公司，型号：N3390)、1.5g偶氮二异庚腈(ABVN)、5g的2,4,6-(三甲基苯甲酰基)-二苯基氧化膦(TPO)、32.5g的丁酮、0.5g的发泡微胶囊以及底料2g。
实施例3
本实施例提出的UV可重复粘贴压敏胶，原料组成如下：
40g丙烯酸压敏胶树脂(生产厂商：上海东洋油墨制造有限公司，型号：STS0119OP)、20g多官能度低聚物(生产厂商：化药化工(无锡)有限公司，型号：UX-8620W)、1g交联剂(生产厂商：德国拜耳公司，型号：N3390)、2g偶氮二异庚腈(ABVN)、5g的2,4,6-(三甲基苯甲酰基)-二苯基氧化膦(TPO)、32g的丁酮，1.5g的发泡微胶囊以及底料3g。
实施例4
本实施例提出的UV可重复粘贴压敏胶，原料组成如下：
40g丙烯酸压敏胶树脂(生产厂商：上海东洋油墨制造有限公司，型号：STS0119OP)、20g多官能度低聚物(生产厂商：化药化工(无锡)有限公司，型号：UX-8620W)、1g交联剂(生产厂商：德国拜耳公司，型号：N3390)、2.5g偶氮二异庚腈(ABVN)、5g的2,4,6-(三甲基苯甲酰基)-二苯基氧化膦(TPO)、31.5g的丁酮，2g的发泡微胶囊以及底料4g。
实施例5
本实施例提出的UV可重复粘贴压敏胶，原料组成如下：
40g丙烯酸压敏胶树脂(生产厂商：上海东洋油墨制造有限公司，型号：STS0119OP)、20g多官能度低聚物(生产厂商：化药化工(无锡)有限公司，型号：UX-8620W)、1g交联剂(生产厂商：德国拜耳公司，型号：N3390)、0.2g偶氮二异丁腈(AIBN)、3g的2,4,6-(三甲基苯甲酰基)-二苯基氧化膦(TPO)、35.8g的丁酮，2.1g的发泡微胶囊以及底料3.5g。
实施例6
本实施例提出的UV可重复粘贴压敏胶，原料组成如下：
50g丙烯酸压敏胶树脂(生产厂商：上海东洋油墨制造有限公司，型号：STS0119OP)、5g多官能度低聚物(生产厂商：化药化工(无锡)有限公司，型号：UX-8620W)、0.3g交联剂(生产厂商：德国拜耳公司，型号：N3390)、5g过氧化十二酰、0.5g的2-异丙基硫杂蒽酮(ITX)、39.2g的异丙醇，0.8g发泡微胶囊，底料5.5g。
实施例7
本实施例提出的UV可重复粘贴压敏胶，原料组成如下：
20g丙烯酸压敏胶树脂(生产厂商：上海东洋油墨制造有限公司，型号：STS0119OP)、30g季戊四醇四丙烯酸酯、2g交联剂(生产厂商：德国拜耳公司，型号：N3390)、1g叔丁基过氧化氢、5g的1-羟基环己基苯基甲酮(184)、42g的甲苯、1.1g发泡微胶囊，底料3g。
实施例8
本实施例提出的UV可重复粘贴压敏胶，原料组成如下：
20g丙烯酸压敏胶树脂(生产厂商：上海东洋油墨制造有限公司，型号：STS0119OP)、15g多官能度低聚物(生产厂商：化药化工(无锡)有限公司，型号：UX-8620W)、1g交联剂(生产厂商：德国拜耳公司，型号：N3390)、3g偶氮二异庚腈(ABVN)、1g的2-羟基-甲基苯基丙、60g的丙二醇甲醚、1.5g发泡微胶囊、底料6g。
实施例9
实施例1-8提出的UV可重复粘贴压敏胶的制备方法，包括如下步骤：
将各组分按比例投入反应釜中，搅拌混合1-5h，优选搅拌2h，即得到UV可重复粘贴压敏胶。
本实施例还提供了一种采用实施例1-8中的UV可重复粘贴压敏胶制备得到的UV可重复粘贴压敏胶带，包括依次贴合的基材层、UV可重复粘贴压敏胶层和离型膜层，UV可重复粘贴压敏胶层是由UV可重复粘贴压敏胶涂布于基材层表面形成的，离型膜层贴合于UV可重复粘贴压敏胶层；其中，UV可重复粘贴压敏胶层是由UV可重复粘贴压敏胶涂布于基材层表面，烘干熟化得到的。基材为PET，厚度为80-120μm，优选为100μm。UV可重复粘贴压敏胶层的厚度为18-24μm，优选为20μm。
具体的，UV可重复粘贴压敏胶带的制备方法包括如下步骤：
将实施例1-8得到的UV可重复粘贴压敏胶分别涂布在100μm厚的PET薄膜(生产厂商：东丽公司，型号：PY-2)上，置于100℃烘箱中预烘2min，在UV可重复粘贴压敏胶表面贴合离型膜放入60℃烘箱中熟化24h，得到UV可重复粘贴压敏胶带。其中，根据实际需求调整UV可重复粘贴压敏胶的涂覆厚度，本实施例中，使UV可重复粘贴压敏胶干后厚度为20μm。
比较例1
参考本发明实施例9的制备方法制备一种UV可重复粘贴压敏胶带，采用实施例1的UV可重复粘贴压敏胶组合物，其区别在于UV可重复粘贴压敏胶中不添加热引发剂，且没有增加能够吸收运动至待粘接物质上的小分子。
实验例10
为了对比说明各实施例的UV可重复粘贴压敏胶的性能，将采用实施例9中方法以实施例1-8的UV可重复粘贴压敏胶制备得到的UV可重复粘贴压敏胶带以及比较例1(分别编号为1、2、3、4、5、6、7、8和9)进行性能测试，将各UV可重复粘贴压敏胶带储存1个月、2个月、3个月、4个月、5个月和6个月，测试其UV照射前剥离力以及UV照射(UV辐照强度为230mW/cm2，辐照时间为5-10s(测试时均为8s))后是否有残胶，测试结果见表1。
表1不同UV可重复粘贴压敏胶制备得到的UV可重复粘贴压敏胶带的性能测试结果
Figure BDA0002965206510000061
由上表可知，本发明的UV可重复粘贴压敏胶在UV照射前具有优异的粘合力，在UV照射后粘合力大幅下降易于剥离，并且长时间储存后不留残胶。对比例1中没有加入热引发剂，其剥离力随储存时间的延长而快速升高，存储三个月后开始出现残胶现象，其主要原因是小分子迁移到胶层表面而造成剥离力升高和内聚力的降低而引起残胶现象。随着本实施例中热引发剂用量的增加，储存稳定性越来越高，但用量过大时，剥离力快速下降，在本发明的用量范围内，能在保证剥离力的同时提高储存稳定性。
以上对本发明及其实施方式进行了描述，这种描述没有限制性，实施例中所示的也只是本发明的实施方式之一，实际的内容并不局限于此。总而言之如果本领域的普通技术人员受其启示，在不脱离本发明创造宗旨的情况下，不经创造性的设计出与该技术方案相似的实施方式及实施例，均应属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种UV可重复粘贴压敏胶，其特征在于，包括以下重量份数的成分：
丙烯酸酯压敏胶树脂25％-40％、多官能度低聚物和/或多官能度单体1.5％-25％、交联剂0.5％-1.5％、热引发剂0.5％-4.5％、光引发剂0.6％-4.6％、溶剂30％-50％、发泡微胶囊1.5-2％以及底料2-5％；
在制备UV可重复粘贴压敏胶时，分别取一定量的丙烯酸酯压敏胶树脂25％-40％、多官能度低聚物和/或多官能度单体1.5％-25％、交联剂0.5％-1.5％、热引发剂0.5％-4.5％、光引发剂0.6％-4.6％、溶剂30％-50％、发泡微胶囊1.5-2％以及底料2-5％进行混合，并搅拌均匀，其中搅拌时间为1-5h。
2.根据权利要求1所述的一种UV可重复粘贴压敏胶，其特征在于，包括以下重量份数的成分：
丙烯酸酯压敏胶树脂25％、多官能度低聚物和/或多官能度单体1.5％、交联剂0.5％、热引发剂0.5％、光引发剂0.6％、溶剂30％、发泡微胶囊1.5％、底料2％。
3.根据权利要求1所述的一种UV可重复粘贴压敏胶，其特征在于，所述热引发剂为高温自由基热引发剂，所述高温自由基热引发剂包括过氧化物引发剂、偶氮化物热引发剂、氧化还原热引发剂中的一种或多种，或者，
所述自由基热引发剂包括偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化十二酰、过氧化二苯甲酰、异丙苯过氧化氢、过氧化环己酮、叔丁基过氧化氢等中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的一种UV可重复粘贴压敏胶，其特征在于，所述丙烯酸酯压敏胶树脂为溶剂型丙烯酸酯压敏胶粘剂，所述丙烯酸酯压敏胶树脂的分子量为10万-200万；所述溶剂型丙烯酸酯压敏胶粘剂的固含量为25-60％，粘度为300-20000cps；所述底料为能够吸附小分子的有机物。
5.根据权利要求1所述的一种UV可重复粘贴压敏胶，其特征在于，所述多官能度低聚物包括脂肪族聚氨酯丙烯酸酯低聚物和环氧丙烯酸酯低聚物中的一种或两种，所述多官能度单体包括季戊四醇四丙烯酸酯、双季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、异氰脲酸酯中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的一种UV可重复粘贴压敏胶，其特征在于，所述交联剂包括异氰酸酯类交联剂、胺类交联剂、氮丙啶类交联剂中的一种或多种；其中，
所述异氰酸酯类交联剂包括异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯和四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯中的一种或多种；
所述胺类交联剂包括二亚乙基三胺、三亚乙基四胺和六次甲基四胺中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的一种UV可重复粘贴压敏胶，其特征在于，所述光引发剂包括2-异丙基硫杂蒽酮(ITX)、1-羟基环己基苯基甲酮(184)、2-羟基-甲基苯基丙、安息香双甲醚(651)、二甲苯酮(BP)、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-1-丙酮(907)、2,4,6-(三甲基苯甲酰基)-二苯基氧化膦(TPO)、烷-1-酮(1173)、DR-575中的一种或多种；
所述溶剂包括丁酮、乙酸丙酯、丁二醇甲醚中的一种或多种。
8.一种采用权利要求1-7所述的UV可重复粘贴压敏胶制备的胶带，其特征在于，所述胶带包括依次贴合的基材层、UV可重复粘贴压敏胶层以及离型胶层，其中，所述UV可重复粘贴压敏胶层是通过UV可重复粘贴压敏胶涂覆在基材层表面并经过烘干熟化得到的；所述可重复粘贴压敏胶层和离型胶层之间设有底料层。
9.根据权利要求8所述的胶带，其特征在于，所述基材为PET，所述基材层的厚度为80-120μm，所述UV可重复粘贴压敏胶层的厚度为18-24μm。
10.一种制备权利要求8或9所述的胶带的方法，其特征在于，将UV可重复粘贴压敏胶涂覆在基材层表面，预烘后在UV可重复粘贴压敏胶上贴合底料层，而后贴合离型胶层，最后熟化，其中，预烘的条件为在120±5℃条件下烘2-4min，熟化的条件为在54±2℃条件下熟化15-18h。
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