CN112971490A - 包含至少部分瓷制的基底、装饰物和热膨胀梯度缓冲物的制品以及这种制品的制造方法 - Google Patents

包含至少部分瓷制的基底、装饰物和热膨胀梯度缓冲物的制品以及这种制品的制造方法 Download PDF

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Abstract

本申请涉及包含基底(2)以及装饰物(3)的制品(1)，该装饰物(3)包含陶瓷色料(7)和釉(8)，所述基底(2)具有第一热膨胀系数，所述陶瓷色料(7)具有第二热膨胀系数，该第一热膨胀系数小于该第二热膨胀系数，该制品(1)的特征在于，该制品还包含至少部分地置于所述基底(2)和所述陶瓷色料(7)之间的热膨胀梯度缓冲物(4)，所述热膨胀梯度缓冲物(4)具有第三热膨胀系数，这个第三热膨胀系数介于第一热膨胀系数和第二热膨胀系数之间。本申请还涉及制造这种制品(1)的方法。

Description

包含至少部分瓷制的基底、装饰物和热膨胀梯度缓冲物的制 品以及这种制品的制造方法
技术领域
本发明涉及特别是在餐具(例如盘子、杯子、沙拉盆等)领域中的包含至少部分陶瓷(céramique)制并且更特别是瓷(porcelaine)制的基底以及装饰物的制品。
本发明还涉及制造这种制品的方法。
背景技术
特别是在餐具领域中的包含基底和装饰物的制品是已知的，所述餐具尤其是盘子、杯子、沙拉盆等类型的餐具。
这种基底例如是部分陶瓷制的并且更特别地是瓷制的，并且传统上涂覆有搪瓷。
该装饰物通常包含釉和陶瓷色料，例如与玻璃料(fritte)混合的陶瓷颜料，该颜料包含例如金属氧化物。
陶瓷色料通常包括元素如铅(Pb)、镉(Cd)、钴(Co)、铬(Cr)、镍(Ni)、砷(As)、锰(Mn)、铝(Al)、钡(Ba)、铁(Fe)、金(Au)。
装饰物的釉特别地被配置用于形成扩散屏障，该扩散屏障使得能够限制在制品使用过程中陶瓷色料中所含的这些元素向与该制品接触的食物和/或液体的析出。
为此，该釉传统上由以下物质的混合物形成：氧化物、硝酸盐、碳酸盐或复合氧化物，例如包括：氧化钛(TiO2)、氧化钙(CaO)、氧化镁(MgO)、氧化硼(B2O3)、二氧化硅(SiO2)、氧化铝(Al2O3)、氧化钾(K2O)、氧化钠(Na2O)、氧化锌(ZnO)、氧化锆(ZrO2)、氧化钡(BaO)或者氧化铋(Bi2O3)。
尽管存在这种釉，但发现在制品的使用过程中，陶瓷色料中所含的元素的一部分仍被释放。
发明内容
本发明旨在提供特别是在餐具(例如盘子、杯子、沙拉盆等)领域中的包含至少部分陶瓷制并且更特别是瓷制的基底以及装饰物的制品，其中装饰物的元素的析出得以减少。
因而，在第一方面中，本发明的目的在于一种包含至少部分瓷制的基底以及装饰物的制品，该装饰物包含至少一种陶瓷色料和釉，所述基底具有被称为第一热膨胀系数的热膨胀系数，所述陶瓷色料具有被称为第二热膨胀系数的热膨胀系数，该第一热膨胀系数小于该第二热膨胀系数，该制品的特征在于，该制品还包含至少部分地置于所述基底和所述陶瓷色料之间的热膨胀梯度缓冲物(amortisseur)，所述热膨胀梯度缓冲物具有被称为第三热膨胀系数的热膨胀系数，这个第三热膨胀系数介于第一热膨胀系数和第二热膨胀系数之间，所述热膨胀梯度缓冲物和所述装饰物被配置用于限制至少釉中的裂纹的出现。
该热膨胀梯度缓冲物所具有的热膨胀系数大于该基底的热膨胀系数并且小于该陶瓷色料的热膨胀系数。因此，这种热膨胀梯度缓冲物使得能够减小制品中的热膨胀系数梯度，并且因而减小该基底与该装饰物之间的热力学应力。该热力学应力导致在该装饰物中、更特别地在由该釉形成的扩散屏障中出现裂纹。
该热膨胀梯度缓冲物因而有助于限制装饰物的釉的劣化，并且尤其是限制出现裂纹的风险，或者至少限制裂纹的尺寸，即尤其是在宽度和/或深度方面。
此外，该热膨胀梯度缓冲物有助于降低该装饰物开裂(tressaillage)的风险。
更出人意料地，已显示在食物接触实验期间，该热膨胀梯度缓冲物还导致该至少一种陶瓷色料中所含的元素的释放减少。
特别地，已显示该至少一种陶瓷色料中所含的元素通过可在该装饰物中形成的裂纹从该制品释放。这些裂纹因而形成陶瓷色料的元素向置于该装饰物上的食物或液体扩散的路径。
该热膨胀梯度缓冲物有助于限制在该釉中出现裂纹(在数目和/或尺寸方面)，还显示其有助于限制陶瓷色料中所含的元素向置于该装饰物上的食物或液体中的扩散。
因而，这些扩散路径的限制有助于减少这些元素的析出。
在一种特定示例中，第三热膨胀系数(即该热膨胀梯度缓冲物的热膨胀系数)介于第一热膨胀系数和该装饰物的热膨胀系数之间。
在此，这些热膨胀系数各自在100℃至300℃之间测量。
下面给出本发明制品的特别简单、方便和经济的优选特征，这些特征独立地或组合地使用。
在一种示例性实施方案中，该至少一种陶瓷色料位于该基底和该釉之间，特别是位于该热膨胀梯度缓冲物和该釉之间。
因而，优选地，该釉覆盖该至少一种陶瓷色料。
在另一种示例性实施方案中，所述基底设置有搪瓷，该搪瓷至少部分地置于该瓷和该热膨胀梯度缓冲物之间。
在一种特定的示例性实施方案中，该基底的第一热膨胀系数为3.0x10-6K-1至6.0x10-6K-1，优选3.5x10-6K-1至5.0x10-6K-1。
在一种示例性实施方案中，该陶瓷色料的第二热膨胀系数为5.0x10-6K-1至11.0x10-6K-1。
在一种示例性实施方案中，第三热膨胀系数为4.5x10-6K-1至7.0x10-6K-1，甚至为5.0x10-6K-1至6.5x10-6K-1。
在一种有利的示例性实施方案中，该至少一种陶瓷色料包含玻璃料和颜料的混合物，并且包含至少一种选自以下的元素：铅(Pb)、镉(Ca)、铝(Al)、钴(Co)、钡(Ba)、铬(Cr)、镍(Ni)、砷(As)、锰(Mn)、铁(Fe)、金(Au)、银(Ag)、钒(V)、钛(Ti)和铜(Cu)。
在一种示例性实施方案中，该热膨胀梯度缓冲物包含(含量以质量百分比表示，表示为“％重量”)：
-10-30％重量的氧化硼(B2O3)；
-20-70％重量的氧化硅(SiO2)；
-1-10％重量的氧化铝(Al2O3)；
-0-3％重量的氧化钛(TiO2)；
-0-3％重量的氧化钙(CaO)；
-0-2％重量的氧化锰(MgO)；
-0-8％重量的氧化钾(K2O)；
-0-8％重量的氧化钠(Na2O)；
-0-8％重量的氧化锌(ZnO)；
-0-8％重量的氧化锆(ZrO2)；
-0-5％重量的氧化钡(BaO)和
-0-5％重量的氧化铋(Bi2O3)。
优选地，这些含量的总和等于100％重量。
在一种示例性实施方案中，该釉包含(含量以质量百分比表示，表示为“％重量”)：
-10-30％重量的氧化硼(B2O3)；
-20-70％重量的氧化硅(SiO2)；
-1-10％重量的氧化铝(Al2O3)；
-0-3％重量的氧化钛(TiO2)；
-0-3％重量的氧化钙(CaO)；
-0-2％重量的氧化锰(MgO)；
-0-8％重量的氧化钾(K2O)；
-0-8％重量的氧化钠(Na2O)；
-0-8％重量的氧化锌(ZnO)；
-0-8％重量的氧化锆(ZrO2)；
-0-5％重量的氧化钡(BaO)；和
-0-5％重量的氧化铋(Bi2O3)。
优选地，这些含量的总和等于100％重量。
根据一种优先的示例，该釉的氧化物中的至少之一的含量不同于该热膨胀梯度缓冲物的该氧化物的含量。
在一种示例性实施方案中，该热膨胀梯度缓冲物中的氧化硅(SiO2)的含量小于该釉中的氧化硅(SiO2)的含量。
在一种示例性实施方案中，该热膨胀梯度缓冲物中的氧化硼(B2O3)的含量大于该釉中的氧化硼(B2O3)的含量。
在一种示例性实施方案中，该热膨胀梯度缓冲物中的氧化铝(Al2O3)的含量大于该釉中的氧化铝(Al2O3)的含量。
例如，该基底具有的厚度为1mm至10mm。
例如，该热膨胀梯度缓冲物具有的厚度为1μm至20μm，优选1μm至10μm，或者甚至3μm至8μm。
例如，该热膨胀梯度缓冲物和该装饰物具有的厚度为10μm至25μm。
例如，该至少一种陶瓷色料，即一种陶瓷色料或者如果存在多种陶瓷色料的话的所有陶瓷色料具有的厚度为2μm至250μm，优选5μm至50μm。
例如，该釉具有的厚度为1μm至20μm，优选1μm至10μm，或者甚至3μm至8μm。
在第二方面中，本发明的目的还在于如上所述的制品的制造方法，该方法包括：
-提供至少部分瓷制的基底的步骤；
-提供包含至少一种陶瓷色料和釉的装饰物的步骤；
-提供热膨胀梯度缓冲物的步骤；和
-组装该基底、该装饰物和该热膨胀梯度缓冲物的步骤，所述热膨胀梯度缓冲物至少部分地置于所述基底和所述陶瓷色料之间，
该基底具有被称为第一热膨胀系数的热膨胀系数，
该陶瓷色料具有被称为第二热膨胀系数的热膨胀系数，该第一热膨胀系数小于该第二热膨胀系数，
该热膨胀梯度缓冲物具有被称为第三热膨胀系数的热膨胀系数，这个第三热膨胀系数介于第一热膨胀系数和第二热膨胀系数之间，
该热膨胀梯度缓冲物和该装饰物被配置用于限制至少釉中的裂纹的出现。
这种方法因而使得能够容易地制造如上所述的制品。
在一种特定的示例性实施方案中，该方法包括在1380℃至1400℃的温度下焙烧该基底例如20-24小时的持续时间的子步骤。
在另一种特定的示例性实施方案中，该制造方法还包括形成基底的步骤，该步骤包括提供该瓷的子步骤以及给该瓷施以搪瓷的子步骤，这个步骤先于提供基底的步骤。
任选地，该方法包括在950℃至1000℃的温度下焙烧该瓷的子步骤。
其然后则覆盖有搪瓷，该搪瓷例如由二氧化硅、长石和高岭土的混合物组成。
在又一种特定的示例性实施方案中，该制造方法还包括形成装饰物的步骤，该步骤包括至少一个组装该釉和该至少一种陶瓷色料的子步骤。
这个步骤先于提供装饰物的步骤。
可选地，该形成装饰物的步骤还包括将该热膨胀梯度缓冲物与该釉和所述陶瓷色料组装在一起的子步骤。
例如，组装至少该釉和所述陶瓷色料、甚至与该热膨胀梯度缓冲物一起组装的子步骤通过彩色平版印刷术(chromolithographie)来进行。
例如，该彩色平版印刷术包括提供纸支撑体的步骤；将至少一个第一织物贴到该纸支撑体上的步骤，该第一织物包括至少一个镂空区，也即例如挖剪图形(découpe)，其代表第一图案；以及穿过该第一织物的挖剪图形将第一糊剂施加到该纸支撑体上的步骤。
因而，该第一织物形成第一镂花模板。
然后，如有必要，该彩色平版印刷术包括去除第一织物的步骤；干燥步骤；然后是将第二织物贴到预先涂覆有第一糊剂的纸支撑体上的步骤，该第二织物包括至少一个挖剪图形或镂空区，其代表第二图案；并且然后是穿过该第二织物的挖剪图形将第二糊剂施加到纸支撑体(涂覆有第一糊剂)上的步骤。
任选地，如有必要，对第三糊剂施以同样的操作，依此类推。对于最终图案所需的所有色料糊剂来说，可能会重复此过程。由于某些图案的复杂性，可能会施加大数目的色料糊剂。例如，使用14种不同色料糊剂的14种不同织物，甚至可能更多。
最后的糊剂优选是包含该釉的糊剂，其被均匀地沉积在色料层上。
例如，第一糊剂包含该至少一种陶瓷色料，而最后的糊剂包含该釉。
或者例如，第一糊剂包含该热膨胀梯度缓冲物，第二糊剂包含该至少一种陶瓷色料，并且第三糊剂包含该釉。
可选地，该制造方法还包括在釉层上施加丙烯酸系类型的聚合物涂层(面层)的步骤。
这样的聚合物涂层作为最后的层被施加到该釉上，以便提供对于在施加到该基底上的层整体上进行操作来说足够的厚度。
但是，这种聚合物涂层在制品的焙烧过程中被消耗掉，因此在最终产品中未被发现。
优选地，该方法包括干燥纸和施加到其上的至少一个糊剂层的步骤。例如在各层之间存在干燥，这使得能够蒸发存在于相应糊剂中的溶剂。
然后，一旦干燥，则将(涂覆的)纸放入水浴中。
“彩色平版印刷画片(chromo)”(即经干燥的聚合物/糊剂层的整体)脱落并且可被操作。
将该彩色平版印刷画片放在该基底如瓷制的制品上，将水排出以将该彩色平版印刷画片粘到该基底上并对其进行恰当地调节。
因而，在一种特定的示例性实施方案中，该方法包括烘箱干燥步骤。
然后，将该制品例如置于700-900℃的加热隧道中2小时(温度梯度)。
聚合物(丙烯酸系)被消耗掉，并且由玻璃料、釉和缓冲物形成的组装件熔融并粘附在基底的表面上。
因而，在一种特定的示例性实施方案中，该方法包括在700℃-900℃、例如在大约880℃的温度下焙烧该制品的步骤。
该焙烧步骤的持续时间例如为1h30至2h30，优选为约两小时。
在一种特定的示例性实施方案中，该焙烧步骤包括在大约十分钟内升温到880℃，然后加热1h30至2h，然后冷却。
附图说明
通过阅读参考附图以说明性而非限制性方式给出的以下详细描述将更好地理解根据示例性实施方案的本发明并且将更好地呈现其优点，在附图中：
[图1]图1示意性地示出了根据本发明的一种示例性实施方案的制品的剖面，其包含基底、装饰物和热膨胀梯度缓冲物。
[图2]图2示意性地示出了根据本发明的另一种示例性实施方案的制品的剖面，其包含由陶瓷色料和釉形成的装饰物、热膨胀梯度缓冲物、以及由瓷和搪瓷形成的基底。
[图3]图3示意性地示出了根据本发明的一种示例性实施方案的图1的制品的制造方法的步骤。
[图4]图4示意性地示出了根据本发明的另一种示例性实施方案的图1的制品的制造方法的步骤。
[图5]图5是没有热膨胀梯度缓冲物的制品的剖面的扫描电镜图。
[图6]图6是根据本发明的一种示例性实施方案的制品的剖面的扫描电镜图。
具体实施方式
图1示意性地示出了根据本发明的一种示例性实施方案的制品1的剖面，例如按照制品的厚度的剖面。
制品1例如是盘子、碗、沙拉盆等。
制品1主要包含基底2和装饰物3。
基底2包含至少一种陶瓷，例如瓷。
这种基底2具有在此被称为第一热膨胀系数的热膨胀系数。
第一热膨胀系数在此为3.0x10-6K-1至6.0x10-6K-1。
该基底具有的厚度例如为1mm至10mm。
装饰物3代表施加到该基底上的涂层。
根据本发明，制品1还包含热膨胀梯度缓冲物4。
热膨胀梯度缓冲物4例如至少部分地置于基底2和装饰物3之间。
这种热膨胀梯度缓冲物4在此具有被称为第三热膨胀系数的热膨胀系数。
此第三热膨胀系数大于基底2的第一热膨胀系数，并且根据本发明的一种示例性实施方案，小于装饰物3的热膨胀系数。
因而，例如，第三热膨胀系数为4.5x10-6K-1至7.0x10-6K-1，甚至为5.0x10-6K-1至6.5x10-6K-1。
热膨胀梯度缓冲物4的厚度为1μm至20μm，优选1μm至10μm，或者甚至为3μm至8μm。
热膨胀梯度缓冲物4例如包含(含量以质量百分比表示，表示为“％重量”)：
-10-30％重量的氧化硼(B2O3)；
-20-70％重量的氧化硅(SiO2)；
-1-10％重量的氧化铝(Al2O3)；
-0-3％重量的氧化钛(TiO2)；
-0-3％重量的氧化钙(CaO)；
-0-2％重量的氧化锰(MgO)；
-0-8％重量的氧化钾(K2O)；
-0-8％重量的氧化钠(Na2O)；
-0-8％重量的氧化锌(ZnO)；
-0-8％重量的氧化锆(ZrO2)；
-0-5％重量的氧化钡(BaO)和
-0-5％重量的氧化铋(Bi2O3)。
该组成可由本领域技术人员进行调适以用于获得目标范围内的膨胀系数值。
具有第三热膨胀系数的热膨胀梯度缓冲物4使得能够减小例如基底2与装饰物之间的热膨胀系数梯度，并且因而减小施加在基底2和装饰物3之间的热力学应力。
在图2的示例性实施方案中，装饰物3包含至少一种陶瓷色料7和釉8。
该至少一种陶瓷色料7被配置用于根据其组成为装饰物提供特定的颜色。
陶瓷色料7包含例如与玻璃料混合的陶瓷颜料和/或金属氧化物。
陶瓷色料7通常包含至少一种选自以下的元素：铅(Pb)、镉(Ca)、铝(Al)、钴(Co)、钡(Ba)、铬(Cr)、镍(Ni)、砷(As)、锰(Mn)、铁(Fe)、金(Au)、银(Ag)。
例如，陶瓷色料中的氧化钴典型地提供蓝色着色。
通常，该制品包含多种陶瓷色料7，以产生多色装饰物。
该至少一种陶瓷色料7的总厚度或者如果存在多种陶瓷色料的话的所有陶瓷色料的总厚度优选为2μm至250μm，优选5μm至50μm。
装饰物3的釉8特别地被配置用于形成扩散屏障，该扩散屏障使得能够限制该一种或多种陶瓷色料7中所包含的元素的析出。
釉8优选具有1μm至20μm、优选1μm至10μm、或者甚至3μm至8μm的厚度。
釉8包含例如(含量以质量百分比表示，表示为“％重量”)：
-10-30％重量的氧化硼(B2O3)；
-20-70％重量的氧化硅(SiO2)；
-1-10％重量的氧化铝(Al2O3)；
-0-3％重量的氧化钛(TiO2)；
-0-3％重量的氧化钙(CaO)；
-0-2％重量的氧化锰(MgO)；
-0-8％重量的氧化钾(K2O)；
-0-8％重量的氧化钠(Na2O)；
-0-8％重量的氧化锌(ZnO)；
-0-8％重量的氧化锆(ZrO2)；
-0-5％重量的氧化钡(BaO)；和
-0-5％重量的氧化铋(Bi2O3)。
优选地，该釉的氧化物中的至少之一的含量不同于该热膨胀梯度缓冲物的该氧化物的含量。
特别地，热膨胀梯度缓冲物4中的氧化硅(SiO2)的含量小于釉8中的氧化硅(SiO2)的含量。
热膨胀梯度缓冲物4中的氧化硼(B2O3)的含量大于釉8中的氧化硼(B2O3)的含量。
热膨胀梯度缓冲物4中的氧化铝(Al2O3)的含量大于釉8中的氧化铝(Al2O3)的含量。
在一种未示出的示例性实施方案中，该至少一种陶瓷色料7和釉8至少部分地混合。
在一种特定的示例性实施方案中，如图2示意性所示，该至少一种陶瓷色料7至少部分地置于热膨胀梯度缓冲物4与釉8之间。
热力学应力部分导致在装饰物3中并且更特别地在由装饰物3的釉8形成的扩散屏障中出现裂纹。
因而，热膨胀梯度缓冲物4有助于限制至少装饰物3的釉8中的劣化，并且因此限制出现裂纹的风险，或者至少限制裂纹的尺寸，即尤其是在其宽度和/或其深度方面。
通过减少裂纹，热膨胀梯度缓冲物4与釉8协同作用而有助于限制经由这些裂纹发生的该至少一种陶瓷色料7中包含的元素的释放。
另外，热膨胀梯度缓冲物4使得能够限制装饰物3的开裂。
在如图2所示的制品1的示例性实施方案中，基底2包含瓷6，其还配有搪瓷5。
瓷6传统上包含石英、高岭土和长石的混合物。
基底2的搪瓷5包含例如多种矿物，例如二氧化硅、高岭土和长石。
在本示例性实施方案中，搪瓷5至少部分地置于瓷6和热膨胀梯度缓冲物4之间。
实际上，基底2的瓷6和搪瓷5通常至少部分地混合。
在一种示例性实施方案中，搪瓷5和热膨胀梯度缓冲物4至少部分地混合。
为了制造如上所述的制品1，在图3和图4中示意性地示出了根据本发明的一种示例性实施方案的方法。
如图3所示，这种制造制品1的方法主要包括：
-提供至少部分瓷6制的基底2的步骤12，该基底具有被称为第一热膨胀系数的热膨胀系数；
-提供包含至少一种陶瓷色料7和釉8的装饰物3的步骤13；
-提供热膨胀梯度缓冲物4的步骤14；和
-组装该基底2、该装饰物3和该热膨胀梯度缓冲物4的步骤15，所述热膨胀梯度缓冲物4至少部分地置于所述基底2和所述陶瓷色料7之间；
该基底具有被称为第一热膨胀系数的热膨胀系数，
所述陶瓷色料7具有被称为第二热膨胀系数的热膨胀系数，该第一热膨胀系数小于该第二热膨胀系数，
该热膨胀梯度缓冲物4具有被称为第三热膨胀系数的热膨胀系数，这个第三热膨胀系数介于第一热膨胀系数和第二热膨胀系数之间，
该热膨胀梯度缓冲物4和该装饰物3被配置用于限制至少釉8中的裂纹的出现。
因而，该热膨胀梯度缓冲物4和该装饰物3被配置用于限制至少釉8中的裂纹的出现，或者至少限制裂纹的尺寸。
提供基底、提供装饰物和提供热膨胀梯度缓冲物的步骤可以相继地或同时地进行。
图4示意性地示出了用于实施图3的方法的各种有益的选项。
例如，制品1的制造方法包括形成基底2的步骤22。
这个形成基底的步骤22可能包括提供瓷的子步骤和用搪瓷对该瓷施以搪瓷的子步骤。
这个形成基底的步骤22典型地先于提供基底2的步骤12。
基底2可涂覆有热膨胀梯度缓冲物4。
在一种特定情况下，形成基底的步骤22则将包括将施以搪瓷的瓷与热膨胀梯度缓冲物4组装在一起的子步骤。
制品1的制造方法还可能包括形成装饰物3的步骤23。
这个步骤23典型地先于提供装饰物3的步骤13。
例如，形成装饰物3的所述步骤23包括组装釉8和该至少一种陶瓷色料7的子步骤33。
根据一种有益的实施方案，形成装饰物3的步骤23包括将釉8和至少一种陶瓷色料7与热膨胀梯度缓冲物4组装在一起的子步骤。
组装基底2、装饰物3和热膨胀梯度缓冲物4的步骤15包括例如一个或多个焙烧基底2、装饰物3和热膨胀梯度缓冲物4的子步骤25。
例如，用于焙烧基底2的子步骤的焙烧温度为1380℃至1400℃，持续时间为20至24小时。
例如，用于焙烧装饰物3的子步骤的焙烧温度为700℃至900℃。
例如，用于焙烧与基底2和/或装饰物3组装的热膨胀梯度缓冲物4的子步骤的焙烧温度为700-900℃。
图5和图6表示具有和不具有热膨胀梯度缓冲物的制品的剖面的反向散射电子照片(优先的化学对比)。
所考虑的制品在此是盘子。
图6的陶瓷制的制品1包含：覆盖有搪瓷5的瓷6制的基底2、热膨胀梯度缓冲物4、包含陶瓷色料7和釉8的装饰物3。
其例如是Limoges瓷。
例如，瓷6在此包含高岭土、长石和石英。
更特别地，该瓷包含约50％的高岭土、25％的长石和25％的石英。
瓷6例如在950℃至1000℃下进行第一次焙烧。
其然后用例如由二氧化硅、长石和高岭土的混合物组成的搪瓷覆盖，然后在1380℃至1400℃下焙烧基底。
此基底被用作装饰支撑体。
装饰操作例如通过陶瓷彩色平版印刷术来进行。
在此，该彩色平版印刷术是通过丝网印刷通过织物在纸支撑体上逐层印刷的。
例如，将包括代表希望的第一图案的至少一个镂空区的第一织物贴到该纸支撑体上，并将糊剂散布在该第一织物上。因而，该糊剂仅在带孔区中与纸接触。
利用至少一个第二织物可重复类似的操作，该第二织物包括代表希望的第二图案的至少一个挖剪图形，该第二织物然后则被贴到在一些地方已经覆盖有第一色料的纸支撑体上，然后将另一糊剂散布在该第二织物上。
在此，将该陶瓷彩色平版印刷术应用于热膨胀梯度缓冲物4、陶瓷色料7的至少之一和釉8。其因而包括对于至少三种糊剂的至少三个阶段。
该热膨胀梯度缓冲物由50％的玻璃料和50％的丙烯酸系粘结剂的混合物(其形成第一糊剂)来实现。
包含该热膨胀梯度缓冲物的这种第一糊剂的层通过丝网印刷而被印刷到纸支撑体上。
用于施加包含该热膨胀梯度缓冲物的第一糊剂的丝网印刷织物被调适以使得在焙烧之后，该热膨胀梯度缓冲物的厚度为3μm至8μm。
随后，还将至少一种陶瓷色料7以至少一种第二糊剂的形式施加到该织物上。陶瓷色料7则仅按照相应织物中的镂空装饰图案与纸支撑体(间接)接触。
第二糊剂在此一方面包含陶瓷色料7的颜料以及玻璃料，并且另一方面包含丙烯酸系粘结剂。
一方面是颜料和玻璃料并且另一方面是丙烯酸系粘结剂之间的比例例如为大约57:43。
典型地，该丙烯酸系粘结剂在加热期间被消耗掉。
第二糊剂例如以一层施加。
第二陶瓷色料然后由第三糊剂以相同的方式施加。
焙烧之后的陶瓷色料的总厚度则例如为5μm至50μm，或者甚至为10μm至25μm。
如果该装饰物包含多种色料，则可以按照上述相同的方式来施加每种色料。
任选地，陶瓷色料7中的至少之一包含钴元素。
可能地，可施加多种各自包含钴的色料，例如用于生成蓝色梯度。
然后，通过丝网印刷来印刷包含釉以及50％的玻璃料和50％的丙烯酸系粘结剂的混合物的第四糊剂的层，以在焙烧后实现优选3μm至8μm的釉厚度。
同样，典型地，丙烯酸系粘结剂在加热过程中被消耗掉。
例如，将包含釉的第四糊剂的层施加在包含陶瓷色料和热膨胀梯度缓冲物的层上。
最后，例如丙烯酸系聚合物的可选的最后层(面层)在此被印刷遍及该釉之上。
在干燥之后，获得陶瓷彩色平版印刷物(chromolithographie)。
然后将该陶瓷彩色平版印刷物浸入水中以使其从纸支撑体脱落，然后将该陶瓷彩色平版印刷物定位并施加在施以搪瓷的基底上。
在施以搪瓷的基底的表面和该陶瓷彩色平版印刷物之间可能存在的水则借助于例如柔性胶驱除。
将制品在烘箱中干燥，然后在880℃下焙烧约两个小时。
在焙烧之后，该热膨胀梯度缓冲物和该装饰物的厚度为10μm至25μm。
因而，在此示例中：
-热膨胀梯度缓冲物的热膨胀系数等于6.1x10-6K-1；
-第一陶瓷色料的热膨胀系数等于6.3x10-6K-1；
-第二陶瓷色料的热膨胀系数等于7.3x10-6K-1；
-釉的热膨胀系数为5.4x10-6K-1；
-盘子的瓷6的热膨胀系数等于4.6x10-6K-1；
-搪瓷5的热膨胀系数为4.5x10-6K-1。
在此，这些热膨胀系数各自在100℃至300℃下测量。
图5的制品对应于上述图6的制品，但是没有热膨胀梯度缓冲物。
图5和图6显示出，在没有热膨胀梯度缓冲物的情况下，陶瓷色料7被直接置于基底2和釉8之间。
在存在热膨胀梯度缓冲物4的情况下，陶瓷色料7被置于热膨胀梯度缓冲物4和釉8之间。
换句话说，热膨胀梯度缓冲物4位于基底2上，在基底2和陶瓷色料7之间。
为了揭示本发明在使用制品1期间在元素析出方面的益处，根据标准NF EN 1388-1对具有和不具有热膨胀梯度缓冲物的上述制品进行了与食物接触的元素的特定迁移测试。
在此处显示的示例中，被跟踪的元素是钴。
在4％(v/v)乙酸中在22℃(+/-2℃)下三次24小时接触之后，通过ICP-MS测量钴的特定迁移值(单位为ppb：《particle per bilion》)。
这个测试表明，在使用热膨胀梯度缓冲物4的情况下，对于钴来说测量为31ppb，而在不存在热膨胀梯度缓冲物的情况下，对于钴来说测量为461ppb。
热膨胀梯度缓冲物的存在则能够使钴的析出减少近十五倍。

Claims (14)

1.包含至少部分瓷(6)制的基底(2)以及装饰物(3)的制品，该装饰物(3)包含至少一种陶瓷色料(7)和釉(8)，所述基底(2)具有被称为第一热膨胀系数的热膨胀系数，所述陶瓷色料(7)具有被称为第二热膨胀系数的热膨胀系数，该第一热膨胀系数小于该第二热膨胀系数，该制品(1)的特征在于，该制品还包含至少部分地置于所述基底(2)和所述陶瓷色料(7)之间的热膨胀梯度缓冲物(4)，所述热膨胀梯度缓冲物(4)具有被称为第三热膨胀系数的热膨胀系数，这个第三热膨胀系数介于第一热膨胀系数和第二热膨胀系数之间，所述热膨胀梯度缓冲物(4)和所述装饰物(3)被配置用于限制至少釉(8)中的裂纹的出现。
2.根据权利要求1所述的制品，其特征在于，该第三热膨胀系数介于该第一热膨胀系数和该装饰物的热膨胀系数之间。
3.根据权利要求1或2中任一项所述的制品，其特征在于，该至少一种陶瓷色料(7)位于该基底(2)和该釉(8)之间。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的制品，其特征在于，所述基底(2)设置有搪瓷(5)，该搪瓷(5)至少部分地置于该瓷(6)和该热膨胀梯度缓冲物(4)之间。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的制品，其特征在于，该基底(2)的第一热膨胀系数为3.0x10-6 K-1至6.0x10-6 K-1。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的制品，其特征在于，所述陶瓷色料(7)的第二热膨胀系数为5.0x10-6 K-1至11.0x10-6 K-1。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的制品，该第三热膨胀系数为4.5x10-6 K-1至7.0x10-6 K-1。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的制品，其特征在于，该至少一种陶瓷色料(7)包含至少一种选自以下的元素：铅(Pb)、镉(Ca)、铝(Al)、钴(Co)、钡(Ba)、铬(Cr)、镍(Ni)、砷(As)、锰(Mn)、铁(Fe)、金(Au)、银(Ag)。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的制品，其特征在于，该热膨胀梯度缓冲物(4)包含：
-10-30％重量的氧化硼(B2O3)；
-20-70％重量的氧化硅(SiO2)；
-1-10％重量的氧化铝(Al2O3)；
-0-3％重量的氧化钛(TiO2)；
-0-3％重量的氧化钙(CaO)；
-0-2％重量的氧化锰(MgO)；
-0-8％重量的氧化钾(K2O)；
-0-8％重量的氧化钠(Na2O)；
-0-8％重量的氧化锌(ZnO)；
-0-8％重量的氧化锆(ZrO2)；
-0-5％重量的氧化钡(BaO)和
-0-5％重量的氧化铋(Bi2O3)。
10.根据权利要求9所述的制品，其特征在于，该釉(8)包含：
-10-30％重量的氧化硼(B2O3)；
-20-70％重量的氧化硅(SiO2)；
-1-10％重量的氧化铝(Al2O3)；
-0-3％重量的氧化钛(TiO2)；
-0-3％重量的氧化钙(CaO)；
-0-2％重量的氧化锰(MgO)；
-0-8％重量的氧化钾(K2O)；
-0-8％重量的氧化钠(Na2O)；
-0-8％重量的氧化锌(ZnO)；
-0-8％重量的氧化锆(ZrO2)；
-0-5％重量的氧化钡(BaO)；和
-0-5％重量的氧化铋(Bi2O3)；
该釉的氧化物中的至少之一的含量不同于该热膨胀梯度缓冲物的该氧化物的含量。
11.根据权利要求10所述的制品，其特征在于，该热膨胀梯度缓冲物(4)中的氧化硅(SiO2)的含量小于该釉(8)中的氧化硅(SiO2)的含量。
12.根据权利要求10或11中任一项所述的制品，其特征在于，该热膨胀梯度缓冲物(4)中的氧化硼(B2O3)的含量大于该釉(8)中的氧化硼(B2O3)的含量。
13.根据权利要求10-12中任一项所述的制品，其特征在于，该热膨胀梯度缓冲物(4)中的氧化铝(Al2O3)的含量大于该釉(8)中的氧化铝(Al2O3)的含量。
14.制造根据权利要求1-13中任一项所述的制品的方法，包括：
-提供至少部分瓷(6)制的基底(2)的步骤(12)；
-提供包含至少一种陶瓷色料(7)和釉(8)的装饰物(3)的步骤(13)；
-提供热膨胀梯度缓冲物(4)的步骤(14)；和
-组装该基底(2)、该装饰物(3)和该热膨胀梯度缓冲物(4)的步骤(15)，所述热膨胀梯度缓冲物(4)至少部分地置于所述基底(2)和所述陶瓷色料(7)之间，
该基底(2)具有被称为第一热膨胀系数的热膨胀系数，
所述陶瓷色料(7)具有被称为第二热膨胀系数的热膨胀系数，该第一热膨胀系数小于该第二热膨胀系数，
该热膨胀梯度缓冲物(4)具有被称为第三热膨胀系数的热膨胀系数，这个第三热膨胀系数介于第一热膨胀系数和第二热膨胀系数之间，
该热膨胀梯度缓冲物(4)和该装饰物(3)被配置用于限制至少釉(8)中的裂纹的出现。
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