CN112928349A - 一种富锂电池的化成方法 - Google Patents
一种富锂电池的化成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112928349A CN112928349A CN202110083351.3A CN202110083351A CN112928349A CN 112928349 A CN112928349 A CN 112928349A CN 202110083351 A CN202110083351 A CN 202110083351A CN 112928349 A CN112928349 A CN 112928349A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- electrolyte
- lithium
- film
- forming additive
- battery
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims abstract description 67
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 41
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 40
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 40
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 112
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 68
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 65
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims abstract description 14
- 238000004768 lowest unoccupied molecular orbital Methods 0.000 claims abstract description 12
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 claims abstract description 10
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000007600 charging Methods 0.000 claims description 23
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 19
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 18
- FSSPGSAQUIYDCN-UHFFFAOYSA-N 1,3-Propane sultone Chemical compound O=S1(=O)CCCO1 FSSPGSAQUIYDCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxol-2-one Chemical compound O=C1OC=CO1 VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 claims description 11
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 11
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 claims description 11
- IGILRSKEFZLPKG-UHFFFAOYSA-M lithium;difluorophosphinate Chemical compound [Li+].[O-]P(F)(F)=O IGILRSKEFZLPKG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 claims description 9
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- CBIQXUBDNNXYJM-UHFFFAOYSA-N tris(2,2,2-trifluoroethyl) phosphite Chemical group FC(F)(F)COP(OCC(F)(F)F)OCC(F)(F)F CBIQXUBDNNXYJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 7
- QJMMCGKXBZVAEI-UHFFFAOYSA-N tris(trimethylsilyl) phosphate Chemical compound C[Si](C)(C)OP(=O)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C QJMMCGKXBZVAEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- -1 lithium hexafluorophosphate Chemical compound 0.000 claims description 5
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ADKPKEZZYOUGBZ-UHFFFAOYSA-N [C].[O].[Si] Chemical compound [C].[O].[Si] ADKPKEZZYOUGBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010439 graphite Substances 0.000 claims description 4
- 229910013191 LiMO2 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- HMDDXIMCDZRSNE-UHFFFAOYSA-N [C].[Si] Chemical compound [C].[Si] HMDDXIMCDZRSNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910000473 manganese(VI) oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 abstract description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 9
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 abstract description 3
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 abstract description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000010405 anode material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 abstract 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 12
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 12
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N acetic acid;2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal;sodium Chemical compound [Na].CC(O)=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O DPXJVFZANSGRMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021383 artificial graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 238000010277 constant-current charging Methods 0.000 description 2
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 2
- 239000011268 mixed slurry Substances 0.000 description 2
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 2
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- 235000019812 sodium carboxymethyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 229920001027 sodium carboxymethylcellulose Polymers 0.000 description 2
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002983 Li2MnO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006183 anode active material Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 238000010295 mobile communication Methods 0.000 description 1
- 239000005543 nano-size silicon particle Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/42—Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
- H01M10/4235—Safety or regulating additives or arrangements in electrodes, separators or electrolyte
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/42—Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
- H01M10/44—Methods for charging or discharging
- H01M10/446—Initial charging measures
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
本发明提供了一种富锂电池的化成方法。与现有技术相比,本发明先注入含有第一成膜添加剂的电解液E1进行第一次加压化成,其LUMO能量较低,可优先于溶剂在正负极表面形成SEI膜,在化成阶段通过反复的充放电机制形成较稳定致密的SEI膜,可有效阻碍正负极材料与电解液的进一步反应;在电池化成充电至较高电压时,电解液E2中的第二成膜添加剂,可在高电压下优先被活性氧氧化,在富锂锰基材料正极表面成致密的保护膜,抑制电解液的分解和正极材料的进一步破坏,同时第二成膜添加剂也易被HF酸质子化,可抑制富锂材料的不可逆相变,从而使采用本发明化成方法得到的富锂电池阻抗低、首次效率高、循环过程中不易产气、循环性能较好。
Description
技术领域
本发明属于锂离子电池技术领域,尤其涉及一种富锂电池的化成方法。
背景技术
锂离子二次电池作为一种绿色环保电池,具有工作电压高、比能量高和循环寿命长等优点,近年来得到了迅速发展,在手机、UPS电源、笔记本电脑、电动自行车和电动汽车等移动设备中的应用越来越广泛。
随着移动通讯设备和电动汽车的发展,对高比能量密度锂离子电池的需求越来越大,这对锂离子电池的比容量、比功率、循环寿命等性能提出了更高的要求。其中,富锂锰基正极材料xLiMO2·(1-x)Li2MnO3凭借其比容量高、工作电压高、对环境更友好,有望成为下一代高比能量电池的优选正极材料。
但富锂材料在使用过程中,为了发挥出其高容量,需要在高电压下进行活化,在这一过程中会释放出活性氧,这不仅会造成富锂材料结构的破坏,还会造成电解液的分解产气及副反应的发生,最终造成较高的不可逆容量。
发明内容
有鉴于此,本发明要解决的技术问题在于提供一种富锂电池的化成方法;通过该化成方法得到得富锂电池容量高、内阻较小,且电池在循环过程中不易产气,具有较好得循环性能。
本发明提供了一种富锂电池的化成方法,包括:
S1)注入电解液E1;所述电解液E1中包括第一成膜添加剂;
S2)加热静置,然后进行第一次加压化成;
S3)注入电解液E2;所述电解液E2中包括第二成膜添加剂;
S4)加热静置,然后进行第二次加压化成;
S5)满电态高温老化;
所述第一成膜添加剂的LUMO低于电解液E1中溶剂的LUMO;
所述第二成膜添加剂为含磷类成膜添加剂。
优选的,所述第一成膜添加剂选自碳酸亚乙烯酯、丙磺酸内酯与二氟磷酸锂的一种或多种;
所述第二成膜添加剂选自三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯和/或三(三甲基硅烷基)磷酸酯。
优选的,所述电解液E1中第一成膜添加剂的体积浓度为3%~6%;所述电解液E2中第二成膜添加剂的体积浓度为2%~5%。
优选的,所述电解液E1与电解液E2的体积比为(50~80):(20~50)。
优选的,所述步骤S1)中与步骤S2)中加热静置的温度各自独立地为40℃~50℃;静置的时间各自独立地为12~24h;所述满电态高温老化的温度为40℃~50℃;满电态高温老化的时间为60~80h。
优选的,所述第一次加压化成的压力为50~200kgf;
所述第一次加压化成具体为:
A1)0.01~0.05C电流恒流充电至3.4~3.7V;
A2)0.1C电流恒流放电至2.0V;
重复步骤A1)与A2)2~5次。
优选的,所述第二次加压化成的压力为50~200kgf;
所述第二次加压化成具体为:0.1~0.2C电流恒流恒压充电至4.55~4.6V,以0.01~0.02C电流截止。
优选的,所述电解液E1与电解液E2中的溶剂各自独立地选自碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、碳酸二甲酯与碳酸二乙酯的一种或多种;
所述电解液E1与电解液E2中的电解质选自六氟磷酸锂。
优选的,所述富锂电池的正极活性物质为富锂锰基材料;所述富锂电池的负极活性物质选自硅氧碳材料、纳米硅碳材料与石墨的一种或多种。
优选的,所述正极活性物质为xLi2MnO3·(1-x)LiMO2,其中0<x<1,M选自Ni、Mn、Co、Ti、Cr、Al、Fe与Mg的一种或多种;
所述负极活性物质包括硅元素;所述负极活性物质中硅元素的质量浓度为5%~30%。
本发明提供了一种富锂电池的化成方法,包括:S1)注入电解液E1;所述电解液E1中包括第一成膜添加剂;S2)加热静置,然后进行第一次加压化成;S3)注入电解液E2;所述电解液E2中包括第二成膜添加剂;S4)加热静置,然后进行第二次加压化成;S5)满电态高温老化;所述第一成膜添加剂的LUMO低于电解液E1中溶剂的LUMO;所述第二成膜添加剂为含磷类成膜添加剂。与现有技术相比,本发明先注入含有第一成膜添加剂的电解液E1进行第一次加压化成,第一成膜添加剂的LUMO能量较低,可优先于溶剂在正负极表面形成SEI膜,在化成阶段通过反复的充放电机制形成较稳定致密的SEI膜,可有效阻碍正负极材料与电解液的进一步反应,进而保持电极材料的结构完整,同时在化成过程给电池施加一定压力可有效将电池内产生的气体排出,保证电极界面接触紧密,降低阻抗;在电池化成充电至较高电压时,电解液E2中的第二成膜添加剂,可在高电压下优先被活性氧氧化,在富锂锰基材料正极表面成致密的保护膜,抑制电解液的分解和正极材料的进一步破坏,同时第二成膜添加剂也易被HF酸质子化,能有效清除电解液中的HF,改善电极-电解液界面的电子和锂离子的传输通道,进而抑制富锂材料的不可逆相变,从而使采用本发明化成方法得到的富锂电池阻抗低、首次效率高、循环过程中不易产气、循环性能较好。
附图说明
图1为本发明提供的富锂电池化成方法的流程示意图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种富锂电池的化成方法,包括:
S1)注入电解液E1;所述电解液E1中包括第一成膜添加剂;
S2)加热静置,然后进行第一次加压化成;
S3)注入电解液E2;所述电解液E2中包括第二成膜添加剂;
S4)加热静置,然后进行第二次加压化成;
S5)满电态高温老化;
所述第一成膜添加剂的LUMO低于电解液E1中溶剂的LUMO;
所述第二成膜添加剂为含磷类成膜添加剂。
参见图1,图1为本发明提供的富锂电池化成方法的流程示意图。
其中,本发明对所有原料的来源并没有特殊的限制,为市售即可。
本发明提供的富锂电池的正极活性物质优选为富锂锰基材料,更优选为xLi2MnO3·(1-x)LiMO2;其中0<x<1,优选x为0.2~0.8,更优选为0.3~0.7,再优选为0.4~0.6,最优选为0.5~0.6;M优选为Ni、Mn、Co、Ti、Cr、Al、Fe与Mg的一种或多种;在本发明提供的实施例中,所述富锂电池的正极活性物质具体为Li1.2Ni0.13Co0.13·Mn0.54O2。
所述富锂电池的负极活性物质优选为硅氧碳材料、纳米硅碳材料与石墨的一种或多种;在本发明中,所述负极活性物质更优选包括硅元素;所述负极活性物质中硅元素的质量浓度优选为5%~30%;在本发明提供的实施例中,所述负极活性活性物质具体为石墨与硅氧碳材料的混合物。
注入电解液E1;所述电解液E1中包括第一成膜添加剂;所述第一成膜添加剂的LUMO低于电解液E1中溶剂的LUMO,优选为碳酸亚乙烯酯、丙磺酸内酯与二氟磷酸锂的一种或多种;在本发明提供的一些实施例中,所述第一成膜添加剂优选包括碳酸亚乙烯酯与丙磺酸内酯;所述碳酸亚乙烯酯与丙磺酸内酯的体积比优选为1:(1~3),更优选为1:(1~2),再优选为1:(1.3~2);在本发明提供的一些实施例中,所述第一成膜添加剂优选包括碳酸亚乙烯酯、丙磺酸内酯与二氟磷酸锂;所述碳酸亚乙烯酯、丙磺酸内酯与二氟磷酸锂的体积比优选为1:(1~3):(1~2),更优选为1:(1~2):(1~2),再优选为1:(1.3~2):(1~1.5);在本发明提供的一些实施例中,所述第一成膜添加剂具体为体积比为1.2:2的碳酸亚乙烯酯与丙磺酸内酯;在在本发明提供的一些实施例中,所述第一成膜添加剂具体为体积比为1:2:1.5的碳酸亚乙烯酯、丙磺酸内酯与二氟磷酸锂;在在本发明提供的另一些实施例中,所述第一成膜添加剂具体为体积比为1:1.5:1的碳酸亚乙烯酯、丙磺酸内酯与二氟磷酸锂;所述电解液E1还包括溶剂与电解质;所述溶剂优选为碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、碳酸二甲酯与碳酸二乙酯的一种或多种;在本发明提供的实施例中,所述溶剂具体为碳酸二甲酯与碳酸二乙酯中的一种与碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯;所述碳酸二甲酯与碳酸二乙酯中的一种与碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯的体积比优选为2:(1~5):(4~6),更优选为2:3:5;所述电解液E1中的电解质优选为六氟磷酸锂;所述电解液E1中的电解质的浓度优选为0.5~2mol/L,更优选为1~1.5mol/L;在本发明提供的实施例中,所述电解液E1中电解质的浓度具体为1mol/L;所述电解液E1中第一成膜添加剂的体积浓度优选为3%~6%,更优选为3%~5%,再优选为3.5%~4.5%;所述电解液E1注入的量优选为总电解液体积的50%~80%,更优选为60%~80%,再优选为65%~75%。
加热静置,然后进行第一次加压化成;所述加热静置的温度优选为40℃~50℃;在本发明提供的实施例中,所述加热静置的温度具体为45℃;所述加热静置的时间优选为12~24h,更优选为12~20h,再优选为12~16h;所述第一次加压化成的压力优选为50~200kgf,更优选为80~180kgf,再优选为100~160kgf,最优选为120~140kgf;在本发明提供的实施例中,所述第一次加压化成的压力具体为120kgf;所述第一次加压化成优选具体为:A1)0.01~0.05C电流恒流充电至3.4~3.7V;A2)0.1C电流恒流放电至2.0V;重复步骤A1)与A2)2~5次。在步骤A1)中恒流充电的电流优选为0.02~0.04C,更优选为0.02~0.03C;恒流充电优选至电压为3.5~3.7V,更优选为3.6V;在本发明提供的实施例中,具体为0.02C电流恒流充电至3.6V;所述步骤A1)与步骤A2)重复的次数优选为2~4次,更优选为2~3次。
注入电解液E2;所述电解液E2中包括第二成膜添加剂;所述第二成膜添加剂为含磷类成膜添加剂,优选为三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯和/或三(三甲基硅烷基)磷酸酯;所述电解液E2中第二成膜添加剂的体积浓度优选为2%~5%,更优选为2.5%~4.5%;在本发明提供的实施例中,所述第二成膜添加剂的体积浓度具体为2.5%、3%或4.5%;在本发明提供的实施例中,所述第二成膜添加剂具体为三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯与三(三甲基硅烷基)磷酸酯;所述三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯与三(三甲基硅烷基)磷酸酯的质量比优选为(2~3):(2~3),更优选为2.5:2;所述电解液E2还包括溶剂与电解质;所述溶剂优选为碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、碳酸二甲酯与碳酸二乙酯的一种或多种;在本发明提供的实施例中,所述溶剂具体为碳酸二甲酯与碳酸二乙酯中的一种与碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯;所述碳酸二甲酯与碳酸二乙酯中的一种与碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯的体积比优选为2:(1~5):(4~6),更优选为2:3:5;所述电解液E2中的电解质优选为六氟磷酸锂;所述电解液E1中的电解质的浓度优选为0.5~2mol/L,更优选为1~1.5mol/L;在本发明提供的实施例中,所述电解液E1中电解质的浓度具体为1mol/L;所述电解液E2注入的量优选为总电解液体积的20%~50%,更优选为20%~40%,再优选为25%~35%;即在本发明中所述电解液E1与电解液E2的体积比优选为(50~80):(20~50),更优选为(60~80):(20~40),再优选为(65~75):(25~35)。
加热静置,然后进行第二次加压化成;所述加热静置的温度优选为40℃~50℃;在本发明提供的实施例中,所述加热静置的温度具体为45℃;所述加热静置的时间优选为12~24h,更优选为12~20h,再优选为12~16h;所述第一次加压化成的压力优选为50~200kgf,更优选为80~180kgf,再优选为100~160kgf,最优选为120~140kgf;在本发明提供的实施例中,所述第一次加压化成的压力具体为120kgf;所述第二次加压化成优选具体为0.1~0.2C电流恒流恒压充电至4.55~4.6V,以0.01~0.02C电流截止;在本发明提供的实施例中,所述第二次加压化成具体为0.2C电流恒流恒压充电至4.6V,以0.02C电流截止。
最后,满电态高温老化;所述满电态高温老化的温度优选为40℃~50℃;在本发明提供的实施例中,所述满电态高温老化的温度具体为45℃;所述满电态高温老化的时间优选为60~80h,更优选为70~75h;在本发明提供的实施例中,所述满电态高温老化的时间具体为72h。
本发明先注入含有第一成膜添加剂的电解液E1进行第一次加压化成,第一成膜添加剂的LUMO能量较低,可优先于溶剂在正负极表面形成SEI膜,在化成阶段通过反复的充放电机制形成较稳定致密的SEI膜,可有效阻碍正负极材料与电解液的进一步反应,进而保持电极材料的结构完整,同时在化成过程给电池施加一定压力可有效将电池内产生的气体排出,保证电极界面接触紧密,降低阻抗;在电池化成充电至较高电压时,电解液E2中的第二成膜添加剂,可在高电压下优先被活性氧氧化,在富锂锰基材料正极表面成致密的保护膜,抑制电解液的分解和正极材料的进一步破坏,同时第二成膜添加剂也易被HF酸质子化,能有效清除电解液中的HF,改善电极-电解液界面的电子和锂离子的传输通道,进而抑制富锂材料的不可逆相变,从而使采用本发明化成方法得到的富锂电池阻抗低、首次效率高、循环过程中不易产气、循环性能较好。
为了进一步说明本发明,以下结合实施例对本发明提供的一种富锂电池的化成方法进行详细描述。
以下实施例中所用的试剂均为市售;在本发明中,电解液E1与电解液E2中的溶剂均为碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯以3:5:2的比例混合而成,所述电解液E1和E2的电解质均为六氟磷酸锂,浓度为1mol/L。
实施例1
正极片制作:
正极质量比为:富锂锰基材料(Li1.2Ni0.13Co0.13·Mn0.54O2):导电炭黑:聚偏二氟乙烯=96:2:2;将聚偏二氟乙烯(分子量130万)溶于N-甲基吡咯烷酮溶剂中配制成7%的胶液,然后加入导电炭黑,分散完全后加入富锂锰基材料,直至浆料混合分散均匀,加入N-甲基吡咯烷酮调节粘度至5000~8000cp,然后将混合好的浆料均匀的涂布在厚度为12μm的铝箔上,涂布双面面密度为40mg/cm2,并辊压分切得到正极片。
负极片制作:
负极质量比为:硅氧碳材料与人造石墨的混合物(硅的质量分数为15%):导电炭黑:羧甲基纤维素钠:丁苯橡胶=95:1.5:1.5:2;将增稠剂羧甲基纤维素钠溶于去离子水中配制成2.5%的胶液,然后加入导电炭黑,分散完全后分批多次加入硅氧碳材料与人造石墨的混合物,混合均匀后加入粘结剂丁苯橡胶乳液,加水调节粘度至2000~4000cp。
然后将混合好的浆料均匀的涂布在厚度为6μm的铜箔上,涂布面密度以对应正极容量过量8%计算,辊压分切得到负极片。
将正负极片烘烤后进行模切制片,叠片,焊接极耳,铝塑壳封装,真空烘烤,得到待注液的电池。
电池注液化成的步骤为:
a)注入电解液E1,注入的电解液E1占总电解液体积的65%,E1中的添加剂包含体积占比1.5%的碳酸亚乙烯酯和2%的丙磺酸内酯;
b)高温搁置12小时,温度为45℃;
c)第一次加压化成,压力为120kgf,化成步骤为:1)0.02C电流恒流充电至3.6V;2)0.1C电流恒流放电至2.0V;重复1)~2)步骤3次;
d)注入电解液E2,注入的电解液E2占总电解液体积的35%,E2中的添加剂包含体积占比3%的三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯;
e)高温搁置12小时,温度为45℃;
f)第二次加压化成,压力为120kgf,化成步骤为:0.2C电流恒流恒压充电至电压4.6V,以0.02C电流截止;
g)满电态高温老化72h,温度45℃。
对老化后电池分别检测内阻、容量、能量密度、循环性能指标。
实施例2
注液前的电池制作同实施例1完全相同。
电池注液化成的步骤为:
a)注入电解液E1,注入的电解液E1占总电解液体积的65%,E1中的添加剂包含体积占比1%的碳酸亚乙烯酯、2%的丙磺酸内酯和1.5%的二氟磷酸锂;
b)高温搁置12小时,温度为45℃;
c)第一次加压化成,压力为120kgf,化成步骤为:1)0.02C电流恒流充电至3.6V;2)0.1C电流恒流放电至2.0V;重复1)~2)步骤3次;
d)注入电解液E2,注入的电解液E2占总电解液体积的35%,E2中的添加剂包含体积占比2.5%的三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯;
e)高温搁置12小时,温度为45℃;
f)第二次加压化成,压力为120kgf,化成步骤为:0.2C电流恒流恒压充电至电压4.6V,以0.02C电流截止;
g)满电态高温老化72h,温度45℃;
对老化后电池分别检测内阻、容量、能量密度、循环性能指标。
实施例3
注液前的电池制作同实施例1完全相同。
电池注液化成的步骤为:
a)注入电解液E1,注入的电解液E1占总电解液体积的65%,E1中的添加剂包含体积占比1%的碳酸亚乙烯酯、2%的丙磺酸内酯和1.5%的二氟磷酸锂;
b)高温搁置12小时,温度为45℃;
c)第一次加压化成,压力为120kgf,化成步骤为:1)0.02C电流恒流充电至3.6V;2)0.1C电流恒流放电至2.0V;重复1)~2)步骤3次;
d)注入电解液E2,注入的电解液E2占总电解液体积的35%,E2中的添加剂包含体积占比2.5%的三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯和2%的三(三甲基硅烷基)磷酸酯;
e)高温搁置12小时,温度为45℃;
f)第二次加压化成,压力为120kgf,化成步骤为:0.2C电流恒流恒压充电至电压4.6V,以0.02C电流截止;
g)满电态高温老化72h,温度45℃;
对老化后电池分别检测内阻、容量、能量密度、循环性能指标。
实施例4
注液前的电池制作同实施例1完全相同。
电池注液化成的步骤为:
a)注入电解液E1,注入的电解液E1占总电解液体积的75%,E1中的添加剂包含体积占比1%的碳酸亚乙烯酯、1.5%的丙磺酸内酯和1%的二氟磷酸锂;
b)高温搁置12小时,温度为45℃;
c)第一次加压化成,压力为120kgf,化成步骤为:1)0.02C电流恒流充电至3.6V;2)0.1C电流恒流放电至2.0V;重复1)~2)步骤3次;
d)注入电解液E2,注入的电解液E2占总电解液体积的25%,E2中的添加剂包含体积占比2.5%的三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯和2%的三(三甲基硅烷基)磷酸酯;
e)高温搁置12小时,温度为45℃;
f)第二次加压化成,压力为120kgf,化成步骤为:0.2C电流恒流恒压充电至电压4.6V,以0.02C电流截止;
g)满电态高温老化72h,温度45℃;
对老化后电池分别检测内阻、容量、能量密度、循环性能指标。
对比例1
注液前的电池制作同实施例1完全相同。
电池注液化成的步骤为:
a)注入电解液,电解液中不含特殊添加剂;
b)高温搁置12小时,温度为45℃;
c)采取常规化成方式,步骤为:1)0.02C电流恒流充电至3.6V;2)0.1电流恒流恒压充电至电压4.6V,以0.02C电流截止;
g)满电态高温老化72h,温度45℃;
对老化后电池分别检测内阻、容量、能量密度、循环性能指标。
对比例2
注液前的电池制作同实施例1完全相同。
电池注液化成的步骤为:
a)注入电解液,电解液中的添加剂包含体积占比1.5%的碳酸亚乙烯酯和2%的丙磺酸内酯;
b)高温搁置12小时,温度为45℃;
c)采取常规化成方式,步骤为:1)0.02C电流恒流充电至3.6V;2)0.1电流恒流恒压充电至电压4.6V,以0.02C电流截止;
g)满电态高温老化72h,温度45℃;
对老化后电池分别检测内阻、容量、能量密度、循环性能指标。
本发明实施例1~4以及对比例1~2所制得的锂离子电池性能测试结果如下:
取各实施例与对比例电池,在常温下以0.2C充电至50%SOC,以0.5C放电10s,计算电池在50%SOC下的直流内阻;在常温下以0.2C电流充电至满电,恒压截止电流为0.02C,再以0.2C电流放电,分别测试各组电池的首次充放电效率;按照0.5C充放电测试流程,测试各组电池的循环性能,并观察电池产气情况;测试结果见表1。
表1实施例1~4与对比例1~2性能测试对比
从表1可以看出,本发明提供的富锂电池的化成方法,可显著提高首次充放电效率,有助于富锂材料容量更好发挥,内阻低,循环性能优势明显,尤其从实施例3和4可以看出,在多种添加剂共用时,不同添加剂在不同化成阶段发挥了各自作用,电池在循环过程中无持续产气的现象,电池性能得到大幅提升。
Claims (10)
1.一种富锂电池的化成方法,其特征在于,包括:
S1)注入电解液E1;所述电解液E1中包括第一成膜添加剂;
S2)加热静置,然后进行第一次加压化成;
S3)注入电解液E2;所述电解液E2中包括第二成膜添加剂;
S4)加热静置,然后进行第二次加压化成;
S5)满电态高温老化;
所述第一成膜添加剂的LUMO低于电解液E1中溶剂的LUMO;
所述第二成膜添加剂为含磷类成膜添加剂。
2.根据权利要求1所述的化成方法,其特征在于,所述第一成膜添加剂选自碳酸亚乙烯酯、丙磺酸内酯与二氟磷酸锂的一种或多种;
所述第二成膜添加剂选自三(2,2,2-三氟乙基)亚磷酸酯和/或三(三甲基硅烷基)磷酸酯。
3.根据权利要求1所述的化成方法,其特征在于,所述电解液E1中第一成膜添加剂的体积浓度为3%~6%;所述电解液E2中第二成膜添加剂的体积浓度为2%~5%。
4.根据权利要求1所述的化成方法,其特征在于,所述电解液E1与电解液E2的体积比为(50~80):(20~50)。
5.根据权利要求1所述的化成方法,其特征在于,所述步骤S1)中与步骤S2)中加热静置的温度各自独立地为40℃~50℃;静置的时间各自独立地为12~24h;所述满电态高温老化的温度为40℃~50℃;满电态高温老化的时间为60~80h。
6.根据权利要求1所述的化成方法,其特征在于,所述第一次加压化成的压力为50~200kgf;
所述第一次加压化成具体为:
A1)0.01~0.05C电流恒流充电至3.4~3.7V;
A2)0.1C电流恒流放电至2.0V;
重复步骤A1)与A2)2~5次。
7.根据权利要求1所述的化成方法,其特征在于,所述第二次加压化成的压力为50~200kgf;
所述第二次加压化成具体为:0.1~0.2C电流恒流恒压充电至4.55~4.6V,以0.01~0.02C电流截止。
8.根据权利要求1所述的化成方法,其特征在于,所述电解液E1与电解液E2中的溶剂各自独立地选自碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、碳酸二甲酯与碳酸二乙酯的一种或多种;
所述电解液E1与电解液E2中的电解质选自六氟磷酸锂。
9.根据权利要求1所述的化成方法,其特征在于,所述富锂电池的正极活性物质为富锂锰基材料;所述富锂电池的负极活性物质选自硅氧碳材料、纳米硅碳材料与石墨的一种或多种。
10.根据权利要求9所述的化成方法,其特征在于,所述正极活性物质为xLi2MnO3·(1-x)LiMO2,其中0<x<1,M选自Ni、Mn、Co、Ti、Cr、Al、Fe与Mg的一种或多种;
所述负极活性物质包括硅元素;所述负极活性物质中硅元素的质量浓度为5%~30%。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110083351.3A CN112928349B (zh) | 2021-01-21 | 2021-01-21 | 一种富锂电池的化成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202110083351.3A CN112928349B (zh) | 2021-01-21 | 2021-01-21 | 一种富锂电池的化成方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN112928349A true CN112928349A (zh) | 2021-06-08 |
CN112928349B CN112928349B (zh) | 2022-08-19 |
Family
ID=76164121
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202110083351.3A Active CN112928349B (zh) | 2021-01-21 | 2021-01-21 | 一种富锂电池的化成方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN112928349B (zh) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114204130A (zh) * | 2021-12-08 | 2022-03-18 | 湖北亿纬动力有限公司 | 一种锂离子电池及其化成方法与应用 |
CN114335740A (zh) * | 2021-12-29 | 2022-04-12 | 湖北亿纬动力有限公司 | 锂离子电池的化成方法和锂离子电池 |
CN115312690A (zh) * | 2022-10-11 | 2022-11-08 | 中创新航科技股份有限公司 | 一种电池及其负极固态电解质界面膜完整性的评价方法 |
WO2023030537A1 (zh) * | 2021-09-06 | 2023-03-09 | 天合光能股份有限公司 | 一种锂离子电池的注液方法及用途 |
WO2023045379A1 (zh) * | 2021-09-26 | 2023-03-30 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 一种电解液、包括其的二次电池及该二次电池的制备方法 |
CN117895093A (zh) * | 2024-03-18 | 2024-04-16 | 蜂巢能源科技股份有限公司 | 一种锂金属电池及其制备方法 |
Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105098240A (zh) * | 2014-05-21 | 2015-11-25 | 株式会社杰士汤浅国际 | 蓄电元件的制造方法及蓄电元件 |
CN106099202A (zh) * | 2016-08-19 | 2016-11-09 | 骆驼集团新能源电池有限公司 | 一种叠片软包装锂离子电池快速化成方法 |
US20190074538A1 (en) * | 2017-01-23 | 2019-03-07 | Lg Chem, Ltd. | Method Of Preparing Lithium Secondary Battery Having Improved High-temperature Storage Characteristics |
CN109478696A (zh) * | 2017-02-22 | 2019-03-15 | 丰田自动车欧洲公司 | 锂离子电池形成过程 |
CN109728239A (zh) * | 2019-01-07 | 2019-05-07 | 惠州亿纬锂能股份有限公司 | 一种电池的注液方法及其制备的锂离子电池 |
CN110121811A (zh) * | 2017-02-03 | 2019-08-13 | 株式会社Lg化学 | 用于制造具有改善的高温储存特性的锂二次电池的方法 |
CN110690509A (zh) * | 2019-10-15 | 2020-01-14 | 金妍 | 一种锂离子电池的开口化成方法 |
CN111276758A (zh) * | 2020-02-21 | 2020-06-12 | 陆晨杰 | 一种锂离子电池的制备方法 |
CN111293349A (zh) * | 2020-02-19 | 2020-06-16 | 金妍 | 一种锂离子电池的化成方法 |
CN111725564A (zh) * | 2020-06-11 | 2020-09-29 | 朱虎 | 一种锂离子电池的化成方法 |
CN111864266A (zh) * | 2019-04-29 | 2020-10-30 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种高电压锂离子电池电解液添加剂及其电解液 |
-
2021
- 2021-01-21 CN CN202110083351.3A patent/CN112928349B/zh active Active
Patent Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105098240A (zh) * | 2014-05-21 | 2015-11-25 | 株式会社杰士汤浅国际 | 蓄电元件的制造方法及蓄电元件 |
CN106099202A (zh) * | 2016-08-19 | 2016-11-09 | 骆驼集团新能源电池有限公司 | 一种叠片软包装锂离子电池快速化成方法 |
US20190074538A1 (en) * | 2017-01-23 | 2019-03-07 | Lg Chem, Ltd. | Method Of Preparing Lithium Secondary Battery Having Improved High-temperature Storage Characteristics |
CN110121811A (zh) * | 2017-02-03 | 2019-08-13 | 株式会社Lg化学 | 用于制造具有改善的高温储存特性的锂二次电池的方法 |
CN109478696A (zh) * | 2017-02-22 | 2019-03-15 | 丰田自动车欧洲公司 | 锂离子电池形成过程 |
CN109728239A (zh) * | 2019-01-07 | 2019-05-07 | 惠州亿纬锂能股份有限公司 | 一种电池的注液方法及其制备的锂离子电池 |
CN111864266A (zh) * | 2019-04-29 | 2020-10-30 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 一种高电压锂离子电池电解液添加剂及其电解液 |
CN110690509A (zh) * | 2019-10-15 | 2020-01-14 | 金妍 | 一种锂离子电池的开口化成方法 |
CN111293349A (zh) * | 2020-02-19 | 2020-06-16 | 金妍 | 一种锂离子电池的化成方法 |
CN111276758A (zh) * | 2020-02-21 | 2020-06-12 | 陆晨杰 | 一种锂离子电池的制备方法 |
CN111725564A (zh) * | 2020-06-11 | 2020-09-29 | 朱虎 | 一种锂离子电池的化成方法 |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2023030537A1 (zh) * | 2021-09-06 | 2023-03-09 | 天合光能股份有限公司 | 一种锂离子电池的注液方法及用途 |
WO2023045379A1 (zh) * | 2021-09-26 | 2023-03-30 | 宁德时代新能源科技股份有限公司 | 一种电解液、包括其的二次电池及该二次电池的制备方法 |
CN114204130A (zh) * | 2021-12-08 | 2022-03-18 | 湖北亿纬动力有限公司 | 一种锂离子电池及其化成方法与应用 |
CN114335740A (zh) * | 2021-12-29 | 2022-04-12 | 湖北亿纬动力有限公司 | 锂离子电池的化成方法和锂离子电池 |
CN115312690A (zh) * | 2022-10-11 | 2022-11-08 | 中创新航科技股份有限公司 | 一种电池及其负极固态电解质界面膜完整性的评价方法 |
CN117895093A (zh) * | 2024-03-18 | 2024-04-16 | 蜂巢能源科技股份有限公司 | 一种锂金属电池及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN112928349B (zh) | 2022-08-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN112928349B (zh) | 一种富锂电池的化成方法 | |
CN111883839B (zh) | 高压电解液及基于其的锂离子电池 | |
CN114597493A (zh) | 一种锂离子电池及其电解液 | |
CN110752406B (zh) | 电解液及其应用 | |
CN113517470A (zh) | 一种高镍高电压三元锂离子电池非水电解液及锂离子电池 | |
CN112038584A (zh) | 富锂锰基正极片及其制备方法和锂离子电池及其制备方法 | |
CN113130995A (zh) | 一种锂离子电池 | |
CN112952185A (zh) | 一种锂离子电池及其制备方法 | |
CN112467193A (zh) | 一种安全型锂离子电池及其制备方法 | |
CN109119599B (zh) | 一种二次电池及其制备方法 | |
CN112687956A (zh) | 锂电池的非水电解液及基于其的锂离子电池 | |
CN112713307A (zh) | 高电压非水电解液及基于其的锂离子电池 | |
CN112072179A (zh) | 电解液及锂离子电池和车辆 | |
CN112086684A (zh) | 含铯高电压锂离子电池电解液复合添加剂、电解液及其电池 | |
CN109346763B (zh) | 一种电解液及锂离子电池 | |
CN116666754A (zh) | 一种新型钠离子电池的添加剂及钠离子电池 | |
CN116525952A (zh) | 非水电解液及钠离子电池 | |
CN112713304A (zh) | 电解液及具有该电解液的锂离子电池 | |
CN217239505U (zh) | 锂离子电池正极极片和锂离子电池 | |
CN103187589B (zh) | 锂离子电池及其制造方法 | |
CN113903998B (zh) | 一种锂离子电池及其制备方法 | |
CN115189020A (zh) | 一种电解液及二次储能电池 | |
CN111342133B (zh) | 一种新型锂离子电池用非水电解液及锂离子电池 | |
CN105024113B (zh) | 一种基于嵌锂石墨的可充放锂离子氧气电池的制备方法 | |
CN114597495A (zh) | 一种电池及电子设备 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20240425 Address after: 315201 No. 1818, Zhong Guan Xi Road, Zhuang City Street, Zhenhai District, Ningbo, Zhejiang. Patentee after: NINGBO GRAPHENE INNOVATION CENTER Co.,Ltd. Country or region after: China Address before: 315201, No. 519, Zhuang Avenue, Zhenhai District, Zhejiang, Ningbo Patentee before: NINGBO INSTITUTE OF MATERIALS TECHNOLOGY & ENGINEERING, CHINESE ACADEMY OF SCIENCES Country or region before: China |
|
TR01 | Transfer of patent right |