CN112919971A - 一种土壤修复肥料及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种土壤修复肥料及其制备方法，由以下重量份原料制成：25～32份改性磷石膏、18～25份尿素、12～18份改性多孔陶粒、6～11份硅藻土、4～8份草木灰、3～7份磷酸二氢铵、3～5份粉煤灰、2.5～3.5份二氧化钛、1.8～3份多硫化钙、1～2份氯化铵、1～1.5份壳聚糖、0.2～0.6份羧甲基纤维素钠、0.1～0.5份黄腐酸。本发明所述的土壤修复肥料能够在给予农田养分的同时，能够有效对被有机磷、重金属污染的农田进行修复；通过加入改性磷石膏、改性多孔陶粒显著提高对于被有机磷、重金属污染的农田的修复，所述的改性磷石膏呈酸性、改性多孔陶粒呈碱性二者具有显著的协同增效作用。

Description

一种土壤修复肥料及其制备方法

技术领域

本发明涉及肥料技术领域，具体涉及一种土壤修复肥料及其制备方法。

背景技术

磷石膏是湿法生产磷酸工艺产生的副产物，每生产1t磷酸(以P2O5计)副产4～5t磷石膏，磷石膏颜色呈灰白色或灰黑色，主要成分是CaSO₄·2H₂O，其含量高于天然石膏，但由于含有可溶磷、共晶磷、可溶氟和有机物等许多有害杂质，使得磷石膏不能直接利用。

磷石膏中含有磷、钙、镁、铁、硅、硫等农作物生长所需要的营养元素，提供富余的有效磷和有效钙及作物生长所必需的营养元素，改善农作物生长环境，对农作物的增产有一定效果。

粮食和经济作物的正常生长发育有赖于良好的农田环境，而近年来，土壤受重金属污染严重，土壤重金属污染是指土壤中的微量金属元素在土壤中的含量超过背景值，过量沉积而引起的含量过高，统称为土壤重金属污染。而农田土壤重金属污染有巨大的危害性，土壤中重金属污染不但会导致农作物减产和品质下降，还会通过土壤-植物系统，经食物链进人人体，危害人体健康和生命安全。

因此亟待提供一种土壤修复肥料，基于农田养分的同时，修复被污染土壤。

发明内容

本发明提供一种土壤修复肥料及其制备方法，所述的土壤修复肥料能够在给予农田养分的同时，能够有效对被有机磷、重金属污染的农田进行修复。

本发明解决其技术问题采用以下技术方案：

一种土壤修复肥料，由以下重量份原料制成：22～32份改性磷石膏、18～25份尿素、12～18份改性多孔陶粒、6～11份硅藻土、4～8份草木灰、3～7份磷酸二氢铵、3～5份粉煤灰、2.5～3.5份二氧化钛、1.8～3份多硫化钙、1～2份氯化铵、1～1.5份壳聚糖、0.2～0.6份羧甲基纤维素钠、0.1～0.5份黄腐酸。

作为一种优选方案，所述土壤修复肥料由以下重量份原料制成：28～32份改性磷石膏、20～25份尿素、12～16份改性多孔陶粒、7～11份硅藻土、5～8份草木灰、4～7份磷酸二氢铵、3～4份粉煤灰、2.5～3.2份二氧化钛、1.8～2.5份多硫化钙、1～1.6份氯化铵、1～1.4份壳聚糖、0.3～0.6份羧甲基纤维素钠、0.2～0.5份黄腐酸。

作为一种优选方案，所述土壤修复肥料由以下重量份原料制成：30.9份改性磷石膏、21份尿素、15份改性多孔陶粒、10份硅藻土、6份草木灰、5份磷酸二氢铵、3.5份粉煤灰、3份二氧化钛、2份多硫化钙、1.5份氯化铵、1.2份壳聚糖、0.5份羧甲基纤维素钠、0.4份黄腐酸。

作为一种优选方案，所述改性磷石膏的制备方法为：

S1、将磷石膏在160～180℃下煅烧1～5h，得到煅烧磷石膏；将麦饭石粉在200～300℃下煅烧1～5h，得到煅烧麦饭石粉；

S2、将煅烧磷石膏、煅烧麦饭石粉按照重量比1：(0.2～0.8)混合均匀，得到复合粉体；

S3、将复合粉体在400～600℃下煅烧1～5h，得到煅烧复合粉体；

S4、将5～10重量份煅烧复合粉体加入到20～30重量份混合酸中，400～800W超声处理20～50min，过滤，干燥，得到改性磷石膏。

本发明的发明人在大量的研究中惊奇的发现，通过对磷石膏进行改性，可以有效的提高对被污染农田的修复。通过对磷石膏进行一次煅烧，大量的可溶磷、可溶氟以及有机物杂质被去除，将其与麦饭石粉混合，再次煅烧起到活化的作用，同时增大比表面积与孔径，再通过混合酸处理，使其表面具有大量的酸性基团与吸附结合位点，能够与重金属、有机磷有效的结合、吸附。

作为一种优选方案，所述混合酸由10～20重量份柠檬酸、30～40重量份浓硫酸、40～60重量份浓硝酸配制而成。

作为一种优选方案，所述混合酸由15重量份柠檬酸、35重量份浓硫酸、50重量份浓硝酸配制而成。

作为一种优选方案，所述改性多孔陶粒的制备方法为：

S11、将20～40重量份膨胀蛭石、20～40重量份煤矸石粉、10～20重量份方解石粉、10～20重量份凹凸棒土用高速混合机混合均匀；

S12、再加入4～10重量份氧化钙、2～8重量份草酸铵、1～2重量份磷酸钙、10～30重量份去离子水，搅拌均匀，干燥，用造粒设备造粒成直径为2～6mm的颗粒；

S13、将颗粒在1000～1400℃下烧结0.8～4h，得到多孔陶粒；

S14、将1～2重量份十六烷基三甲基溴化铵加入到20～30重量份去离子水中配制成十六烷基三甲基溴化铵水溶液，将3～6重量份纳米零价铁加入到十六烷基三甲基溴化铵水溶液中，超声处理，得到改性液；

S15、将6～10重量份多孔陶粒加入到S14改性液中，浸渍10～24h，过滤，干燥，即得改性多孔陶粒。

本发明的发明人在大量的研究中惊奇的发现，通过以膨胀蛭石、煤矸石粉、方解石粉、凹凸棒土为原料经过处理，纳米零价铁改性得到了比表面积大、孔隙发达且均匀的改性多孔陶粒，通过将纳米零价铁经十六烷基三甲基溴化铵水溶液处理，抵消纳米零价铁的电极引力，提高纳米零价铁活性与稳定性，使纳米零价铁能够稳定的负载于多孔陶粒上，从而提高对于被污染农田的修复。

本发明的发明人在大量的研究中惊奇的发现，改性磷石膏呈酸性，而改性多孔陶粒呈碱性，二者联合使用，结合后，可以显著提高对于被污染农田的修复，二者具有显著的协同增效作用。

作为一种优选方案，所述超声处理功率为300～800W，处理时间为20～50min。

作为一种优选方案，所述超声处理功率为500W，处理时间为35min。

本发明还提供了一种土壤修复肥料的制备方法，包括以下步骤：

将改性磷石膏、尿素、改性多孔陶粒、硅藻土、草木灰、磷酸二氢铵、粉煤灰、二氧化钛、多硫化钙、氯化铵、壳聚糖、羧甲基纤维素钠、黄腐酸加入到高速混合机中混合均匀，造粒设备造粒，干燥，即得土壤修复肥料。

本发明的有益效果：(1)本发明所述的土壤修复肥料能够在给予农田养分的同时，能够有效对被有机磷、重金属污染的农田进行修复；(2)本发明添加了一定量硅藻土、草木灰、壳聚糖、粉煤灰，使得本发明所述的土壤修复肥料具有一定的修复基础，再通过加入改性磷石膏、改性多孔陶粒显著提高对于被有机磷、重金属污染的农田的修复，所述的改性磷石膏呈酸性，而改性多孔陶粒呈碱性，二者联合使用，结合后，可以显著提高对于被污染农田的修复，二者具有显著的协同增效作用。

具体实施方式

为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。

在本发明中，除特别声明，所述的份均为重量份。在本发明中，除特别声明改性多孔陶粒、改性磷石膏的制备方法外，所有的原料均是市售可以购买得到的。

实施例1

一种土壤修复肥料，所述土壤修复肥料由以下重量份原料制成：30.9份改性磷石膏、21份尿素、15份改性多孔陶粒、10份硅藻土、6份草木灰、5份磷酸二氢铵、3.5份粉煤灰、3份二氧化钛、2份多硫化钙、1.5份氯化铵、1.2份壳聚糖、0.5份羧甲基纤维素钠、0.4份黄腐酸。

所述改性磷石膏的制备方法为：

S1、将磷石膏在175℃下煅烧3h，得到煅烧磷石膏；将麦饭石粉在280℃下煅烧2h，得到煅烧麦饭石粉；

S2、将煅烧磷石膏、煅烧麦饭石粉按照重量比1：0.4混合均匀，得到复合粉体；

S3、将复合粉体在550℃下煅烧2h，得到煅烧复合粉体；

S4、将7重量份煅烧复合粉体加入到23重量份混合酸中，500W超声处理30min，过滤，干燥，得到改性磷石膏。

所述混合酸由15重量份柠檬酸、35重量份浓硫酸、50重量份浓硝酸配制而成。

所述改性多孔陶粒的制备方法为：

S11、将38重量份膨胀蛭石、29重量份煤矸石粉、18重量份方解石粉、15重量份凹凸棒土用高速混合机混合均匀；

S12、再加入8重量份氧化钙、4重量份草酸铵、1.5重量份磷酸钙、16.5重量份去离子水，搅拌均匀，干燥，用造粒设备造粒成直径为5mm的颗粒；

S13、将颗粒在1200℃下烧结2h，得到多孔陶粒；

S14、将1.8重量份十六烷基三甲基溴化铵加入到23.2重量份去离子水中配制成十六烷基三甲基溴化铵水溶液，将5重量份纳米零价铁加入到十六烷基三甲基溴化铵水溶液中，500W超声处理35min，得到改性液；

S15、将9重量份多孔陶粒加入到S14改性液中，浸渍18h，过滤，干燥，即得改性多孔陶粒。

所述的土壤修复肥料的制备方法，包括以下步骤：

将改性磷石膏、尿素、改性多孔陶粒、硅藻土、草木灰、磷酸二氢铵、粉煤灰、二氧化钛、多硫化钙、氯化铵、壳聚糖、羧甲基纤维素钠、黄腐酸加入到高速混合机中混合均匀，造粒设备造粒，干燥，即得土壤修复肥料。

实施例2

一种土壤修复肥料，所述土壤修复肥料由以下重量份原料制成：22份改性磷石膏、25份尿素、12份改性多孔陶粒、6份硅藻土、4份草木灰、3份磷酸二氢铵、3份粉煤灰、2.5份二氧化钛、1.8份多硫化钙、1份氯化铵、1份壳聚糖、0.2份羧甲基纤维素钠、0.1份黄腐酸。

所述改性磷石膏的制备方法为：

S1、将磷石膏在175℃下煅烧3h，得到煅烧磷石膏；将麦饭石粉在280℃下煅烧2h，得到煅烧麦饭石粉；

S2、将煅烧磷石膏、煅烧麦饭石粉按照重量比1：0.4混合均匀，得到复合粉体；

S3、将复合粉体在550℃下煅烧2h，得到煅烧复合粉体；

S4、将7重量份煅烧复合粉体加入到23重量份混合酸中，500W超声处理30min，过滤，干燥，得到改性磷石膏。

所述混合酸由15重量份柠檬酸、35重量份浓硫酸、50重量份浓硝酸配制而成。

所述改性多孔陶粒的制备方法为：

S11、将38重量份膨胀蛭石、29重量份煤矸石粉、18重量份方解石粉、15重量份凹凸棒土用高速混合机混合均匀；

S12、再加入8重量份氧化钙、4重量份草酸铵、1.5重量份磷酸钙、16.5重量份去离子水，搅拌均匀，干燥，用造粒设备造粒成直径为5mm的颗粒；

S13、将颗粒在1200℃下烧结2h，得到多孔陶粒；

S14、将1.8重量份十六烷基三甲基溴化铵加入到23.2重量份去离子水中配制成十六烷基三甲基溴化铵水溶液，将5重量份纳米零价铁加入到十六烷基三甲基溴化铵水溶液中，500W超声处理35min，得到改性液；

S15、将9重量份多孔陶粒加入到S14改性液中，浸渍18h，过滤，干燥，即得改性多孔陶粒。

所述的土壤修复肥料的制备方法，包括以下步骤：

将改性磷石膏、尿素、改性多孔陶粒、硅藻土、草木灰、磷酸二氢铵、粉煤灰、二氧化钛、多硫化钙、氯化铵、壳聚糖、羧甲基纤维素钠、黄腐酸加入到高速混合机中混合均匀，造粒设备造粒，干燥，即得土壤修复肥料。

实施例3

一种土壤修复肥料，所述土壤修复肥料由以下重量份原料制成：28份改性磷石膏、24份尿素、14份改性多孔陶粒、11份硅藻土、7份草木灰、7份磷酸二氢铵、5份粉煤灰、3.5份二氧化钛、3份多硫化钙、2份氯化铵、1.5份壳聚糖、0.6份羧甲基纤维素钠、0.5份黄腐酸。

所述改性磷石膏的制备方法为：

S1、将磷石膏在175℃下煅烧3h，得到煅烧磷石膏；将麦饭石粉在280℃下煅烧2h，得到煅烧麦饭石粉；

S2、将煅烧磷石膏、煅烧麦饭石粉按照重量比1：0.4混合均匀，得到复合粉体；

S3、将复合粉体在550℃下煅烧2h，得到煅烧复合粉体；

S4、将7重量份煅烧复合粉体加入到23重量份混合酸中，500W超声处理30min，过滤，干燥，得到改性磷石膏。

所述混合酸由15重量份柠檬酸、35重量份浓硫酸、50重量份浓硝酸配制而成。

所述改性多孔陶粒的制备方法为：

S11、将38重量份膨胀蛭石、29重量份煤矸石粉、18重量份方解石粉、15重量份凹凸棒土用高速混合机混合均匀；

S12、再加入8重量份氧化钙、4重量份草酸铵、1.5重量份磷酸钙、16.5重量份去离子水，搅拌均匀，干燥，用造粒设备造粒成直径为5mm的颗粒；

S13、将颗粒在1200℃下烧结2h，得到多孔陶粒；

S14、将1.8重量份十六烷基三甲基溴化铵加入到23.2重量份去离子水中配制成十六烷基三甲基溴化铵水溶液，将5重量份纳米零价铁加入到十六烷基三甲基溴化铵水溶液中，500W超声处理35min，得到改性液；

S15、将9重量份多孔陶粒加入到S14改性液中，浸渍18h，过滤，干燥，即得改性多孔陶粒。

所述的土壤修复肥料的制备方法，包括以下步骤：

将改性磷石膏、尿素、改性多孔陶粒、硅藻土、草木灰、磷酸二氢铵、粉煤灰、二氧化钛、多硫化钙、氯化铵、壳聚糖、羧甲基纤维素钠、黄腐酸加入到高速混合机中混合均匀，造粒设备造粒，干燥，即得土壤修复肥料。

实施例4

一种土壤修复肥料，所述土壤修复肥料由以下重量份原料制成：28份改性磷石膏、25份尿素、12份改性多孔陶粒、7份硅藻土、5份草木灰、4份磷酸二氢铵、3份粉煤灰、2.5份二氧化钛、1.8份多硫化钙、1份氯化铵、1份壳聚糖、0.3份羧甲基纤维素钠、0.2份黄腐酸。

所述改性磷石膏的制备方法为：

S1、将磷石膏在175℃下煅烧3h，得到煅烧磷石膏；将麦饭石粉在280℃下煅烧2h，得到煅烧麦饭石粉；

S2、将煅烧磷石膏、煅烧麦饭石粉按照重量比1：0.4混合均匀，得到复合粉体；

S3、将复合粉体在550℃下煅烧2h，得到煅烧复合粉体；

S4、将7重量份煅烧复合粉体加入到23重量份混合酸中，500W超声处理30min，过滤，干燥，得到改性磷石膏。

所述混合酸由15重量份柠檬酸、35重量份浓硫酸、50重量份浓硝酸配制而成。

所述改性多孔陶粒的制备方法为：

S11、将38重量份膨胀蛭石、29重量份煤矸石粉、18重量份方解石粉、15重量份凹凸棒土用高速混合机混合均匀；

S12、再加入8重量份氧化钙、4重量份草酸铵、1.5重量份磷酸钙、16.5重量份去离子水，搅拌均匀，干燥，用造粒设备造粒成直径为5mm的颗粒；

S13、将颗粒在1200℃下烧结2h，得到多孔陶粒；

S14、将1.8重量份十六烷基三甲基溴化铵加入到23.2重量份去离子水中配制成十六烷基三甲基溴化铵水溶液，将5重量份纳米零价铁加入到十六烷基三甲基溴化铵水溶液中，500W超声处理35min，得到改性液；

S15、将9重量份多孔陶粒加入到S14改性液中，浸渍18h，过滤，干燥，即得改性多孔陶粒。

所述的土壤修复肥料的制备方法，包括以下步骤：

将改性磷石膏、尿素、改性多孔陶粒、硅藻土、草木灰、磷酸二氢铵、粉煤灰、二氧化钛、多硫化钙、氯化铵、壳聚糖、羧甲基纤维素钠、黄腐酸加入到高速混合机中混合均匀，造粒设备造粒，干燥，即得土壤修复肥料。

对比例1

对比例1与实施例1不同之处在于，对比例1用等量的改性多孔陶粒替换改性磷石膏，其他都相同。

对比例2

对比例2与实施例1不同之处在于，对比例2用等量的改性磷石膏替换改性多孔陶粒。

对比例3

对比例3与实施例1不同之处在于，对比例3用磷石膏替换改性磷石膏，其他都相同。

对比例4

对比例4与实施例1不同之处在于，对比例4所述的改性磷石膏的制备方法不同于实施例1，在本对比例中，不经过煅烧处理，其他都相同。

所述改性磷石膏的制备方法为：

S1、将磷石膏、麦饭石粉按照重量比1：0.4混合均匀，得到复合粉体；

S2、将7重量份煅烧复合粉体加入到23重量份混合酸中，500W超声处理30min，过滤，干燥，得到改性磷石膏。

所述混合酸由15重量份柠檬酸、35重量份浓硫酸、50重量份浓硝酸配制而成。

对比例5

对比例5与实施例1不同之处在于，对比例5所述的改性磷石膏的制备方法不同于实施例1，在本对比例中，不经过最后的混合酸处理，其他都相同。

所述改性磷石膏的制备方法为：

S1、将磷石膏在175℃下煅烧3h，得到煅烧磷石膏；将麦饭石粉在280℃下煅烧2h，得到煅烧麦饭石粉；

S2、将煅烧磷石膏、煅烧麦饭石粉按照重量比1：0.4混合均匀，得到复合粉体；

S3、将复合粉体在550℃下煅烧2h，得到改性磷石膏。

对比例6

对比例6与实施例1不同之处在于，对比例6用多孔陶粒替换改性多孔陶粒，其他都相同。

所述改性多孔陶粒的制备方法为：

S11、将38重量份膨胀蛭石、29重量份煤矸石粉、18重量份方解石粉、15重量份凹凸棒土用高速混合机混合均匀；

S12、再加入8重量份氧化钙、4重量份草酸铵、1.5重量份磷酸钙、16.5重量份去离子水，搅拌均匀，干燥，用造粒设备造粒成直径为5mm的颗粒；

S13、将颗粒在1200℃下烧结2h，得到多孔陶粒。

对比例7

对比例7与实施例1不同之处在于，对比例7所述的改性多孔陶粒的制备方法不同于实施例1，即在本对比例中，没有加入十六烷基三甲基溴化铵，其他都相同。

所述改性多孔陶粒的制备方法为：

S11、将38重量份膨胀蛭石、29重量份煤矸石粉、18重量份方解石粉、15重量份凹凸棒土用高速混合机混合均匀；

S12、再加入8重量份氧化钙、4重量份草酸铵、1.5重量份磷酸钙、16.5重量份去离子水，搅拌均匀，干燥，用造粒设备造粒成直径为5mm的颗粒；

S13、将颗粒在1200℃下烧结2h，得到多孔陶粒；

S14、将5重量份纳米零价铁加入到23.2重量份去离子水中配制成改性液；

S15、将9重量份多孔陶粒加入到S14改性液中，浸渍18h，过滤，干燥，即得改性多孔陶粒。

为了进一步证明本发明的效果，提供了以下测试方法：

将受有机磷、重金属污染程度相同的农田分为33等份，每份1m³，每3份分为一组，共分为11组，每组分别按立方米4Kg的比例施加本发明实施例1～4、对比例1～7所述的土壤修复肥料。每日喷洒适量水，达到湿润目的即可。14天后，取样测试，计算前后土壤中有机磷、重金属的去除率，测量结果见表1。

表1测试结果

从表1中可看出，本发明所述的土壤修复肥料能够有效地修复被污染的农田(有机磷、重金属污染农田)。

对比实施例1～4可知，不同原料的配比能够在一定范围内影响对于被污染土壤的修复。

对比实施例1与对比例1、2可知，本发明所述的改性磷石膏、改性多孔陶粒在修复被污染农田方面具有显著的协同增效作用。

对比实施例1与对比例3可知，本发明通过对磷石膏进行改性，可以显著提高其对被污染农田的修复。

对比实施例1与对比例4、5可知，不同的改性方法制备得到的改性磷石膏对于被污染农田的修复程度不同，在本发明中，不采取所述的煅烧步骤或者酸处理步骤，改性效果则会显著下降，即对于修复农田的效果会下降。

对比实施例1与对比例6可知，本发明通过对多孔陶粒进行改性，可以显著提高其对于被污染农田的修复。

对比实施例1与对比例7可知，若在改性多孔陶粒的制备中，不采取十六烷基三甲基溴化铵处理纳米零价铁，改性效果则会显著下降，即对于修复农田的效果会下降。

以上述依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。

Claims (10)

1.一种土壤修复肥料，其特征在于，由以下重量份原料制成：22～32份改性磷石膏、18～25份尿素、12～18份改性多孔陶粒、6～11份硅藻土、4～8份草木灰、3～7份磷酸二氢铵、3～5份粉煤灰、2.5～3.5份二氧化钛、1.8～3份多硫化钙、1～2份氯化铵、1～1.5份壳聚糖、0.2～0.6份羧甲基纤维素钠、0.1～0.5份黄腐酸。

2.根据权利要求1所述的土壤修复肥料，其特征在于，所述土壤修复肥料由以下重量份原料制成：28～32份改性磷石膏、20～25份尿素、12～16份改性多孔陶粒、7～11份硅藻土、5～8份草木灰、4～7份磷酸二氢铵、3～4份粉煤灰、2.5～3.2份二氧化钛、1.8～2.5份多硫化钙、1～1.6份氯化铵、1～1.4份壳聚糖、0.3～0.6份羧甲基纤维素钠、0.2～0.5份黄腐酸。

3.根据权利要求1所述的土壤修复肥料，其特征在于，所述土壤修复肥料由以下重量份原料制成：30.9份改性磷石膏、21份尿素、15份改性多孔陶粒、10份硅藻土、6份草木灰、5份磷酸二氢铵、3.5份粉煤灰、3份二氧化钛、2份多硫化钙、1.5份氯化铵、1.2份壳聚糖、0.5份羧甲基纤维素钠、0.4份黄腐酸。

4.根据权利要求1所述的土壤修复肥料，其特征在于，所述改性磷石膏的制备方法为：

S1、将磷石膏在160～180℃下煅烧1～5h，得到煅烧磷石膏；将麦饭石粉在200～300℃下煅烧1～5h，得到煅烧麦饭石粉；

S2、将煅烧磷石膏、煅烧麦饭石粉按照重量比1：(0.2～0.8)混合均匀，得到复合粉体；

S3、将复合粉体在400～600℃下煅烧1～5h，得到煅烧复合粉体；

S4、将5～10重量份煅烧复合粉体加入到20～30重量份混合酸中，400～800W超声处理20～50min，过滤，干燥，得到改性磷石膏。

5.根据权利要求4所述的土壤修复肥料，其特征在于，所述混合酸由10～20重量份柠檬酸、30～40重量份浓硫酸、40～60重量份浓硝酸配制而成。

6.根据权利要求4所述的土壤修复肥料，其特征在于，所述混合酸由15重量份柠檬酸、35重量份浓硫酸、50重量份浓硝酸配制而成。

7.根据权利要求1所述的土壤修复肥料，其特征在于，所述改性多孔陶粒的制备方法为：

S11、将20～40重量份膨胀蛭石、20～40重量份煤矸石粉、10～20重量份方解石粉、10～20重量份凹凸棒土用高速混合机混合均匀；

S12、再加入4～10重量份氧化钙、2～8重量份草酸铵、1～2重量份磷酸钙、10～30重量份去离子水，搅拌均匀，干燥，用造粒设备造粒成直径为2～6mm的颗粒；

S13、将颗粒在1000～1400℃下烧结0.8～4h，得到多孔陶粒；

S14、将1～2重量份十六烷基三甲基溴化铵加入到20～30重量份去离子水中配制成十六烷基三甲基溴化铵水溶液，将3～6重量份纳米零价铁加入到十六烷基三甲基溴化铵水溶液中，超声处理，得到改性液；

S15、将6～10重量份多孔陶粒加入到S14改性液中，浸渍10～24h，过滤，干燥，即得改性多孔陶粒。

8.根据权利要求7所述的土壤修复肥料，其特征在于，所述超声处理功率为300～800W，处理时间为20～50min。

9.根据权利要求7所述的土壤修复肥料，其特征在于，所述超声处理功率为500W，处理时间为35min。

10.一种土壤修复肥料的制备方法，其特征在于，用于制备权利要求1～9任一所述的土壤修复肥料，包括以下步骤：

将改性磷石膏、尿素、改性多孔陶粒、硅藻土、草木灰、磷酸二氢铵、粉煤灰、二氧化钛、多硫化钙、氯化铵、壳聚糖、羧甲基纤维素钠、黄腐酸加入到高速混合机中混合均匀，造粒设备造粒，干燥，即得土壤修复肥料。