CN112913052A - 包含层状钠和金属的氧化物的电极材料，包含其的电极及其在电化学中的用途 - Google Patents

包含层状钠和金属的氧化物的电极材料，包含其的电极及其在电化学中的用途 Download PDF

Info

Publication number
CN112913052A
CN112913052A CN201980061284.6A CN201980061284A CN112913052A CN 112913052 A CN112913052 A CN 112913052A CN 201980061284 A CN201980061284 A CN 201980061284A CN 112913052 A CN112913052 A CN 112913052A
Authority
CN
China
Prior art keywords
electrode material
electrode
battery
electrochemically active
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201980061284.6A
Other languages
English (en)
Inventor
王跃生
A·盖尔斐
K·扎吉比
G·拉茹瓦
M-J·维让
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Quebec Power Co
Original Assignee
Quebec Power Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Quebec Power Co filed Critical Quebec Power Co
Publication of CN112913052A publication Critical patent/CN112913052A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G45/00—Compounds of manganese
    • C01G45/12—Manganates manganites or permanganates
    • C01G45/1221—Manganates or manganites with a manganese oxidation state of Mn(III), Mn(IV) or mixtures thereof
    • C01G45/1228—Manganates or manganites with a manganese oxidation state of Mn(III), Mn(IV) or mixtures thereof of the type [MnO2]n-, e.g. LiMnO2, Li[MxMn1-x]O2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G51/00—Compounds of cobalt
    • C01G51/40—Cobaltates
    • C01G51/42—Cobaltates containing alkali metals, e.g. LiCoO2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G51/00—Compounds of cobalt
    • C01G51/40—Cobaltates
    • C01G51/42—Cobaltates containing alkali metals, e.g. LiCoO2
    • C01G51/44—Cobaltates containing alkali metals, e.g. LiCoO2 containing manganese
    • C01G51/50—Cobaltates containing alkali metals, e.g. LiCoO2 containing manganese of the type [MnO2]n-, e.g. Li(CoxMn1-x)O2, Li(MyCoxMn1-x-y)O2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G53/00—Compounds of nickel
    • C01G53/40—Nickelates
    • C01G53/42—Nickelates containing alkali metals, e.g. LiNiO2
    • C01G53/44—Nickelates containing alkali metals, e.g. LiNiO2 containing manganese
    • C01G53/50—Nickelates containing alkali metals, e.g. LiNiO2 containing manganese of the type [MnO2]n-, e.g. Li(NixMn1-x)O2, Li(MyNixMn1-x-y)O2
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/054—Accumulators with insertion or intercalation of metals other than lithium, e.g. with magnesium or aluminium
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/131—Electrodes based on mixed oxides or hydroxides, or on mixtures of oxides or hydroxides, e.g. LiCoOx
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/621—Binders
    • H01M4/622—Binders being polymers
    • H01M4/623—Binders being polymers fluorinated polymers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/40—Electric properties
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本技术涉及包含电化学活性材料的电极材料，其中电化学活性材料包括P2型或O3型层状钠和金属的氧化物。电化学活性材料具有式NaxMO2，其中0.5≤x≤1.0，M选自Co，Mn，Fe，Ni，Ti，Cr，V，Cu，Sb及其组合。还描述了包含电极材料的电极、电化学电池和电池组。

Description

包含层状钠和金属的氧化物的电极材料，包含其的电极及其 在电化学中的用途
相关申请
本申请根据适用法律要求在2018年10月2日提交的美国临时专利申请62/740185的优先权，其内容通过引用整体并出于所有目的并入本文。
技术领域
本申请涉及电化学活性材料及其在电化学应用中的用途的领域。更具体地，本申请总体上涉及包含层状钠金属氧化物作为电化学活性材料的电极材料，包含它们的电极，它们的制造方法及它们在电化学电池中的用途。
发明背景
式LiMO2(M＝过渡金属)的层状锂金属氧化物如具有层状结构的氧化物像锂钴氧化物(LiCoO2)和锂镍氧化物(LiNiO2)是商业上用于锂离子电池组(LIB)中的正极材料。层状LiMO2可以根据其堆叠几何形状进行分类。不同类型的堆的不同之处在于，氧化层的堆叠顺序会改变(MO2)片的排列以及锂离子所占据位置的几何形状。锂离子的氧环境可以是例如八面体的(O)、棱形的(P)或四面体的(T)。层状LiMO2的特征还可以在于在单元电池中发现的MO2片的数量。层状LiMO2的结构会显著影响材料的电化学性能，例如其容量、循环性以及充放电速率。层状P2和O3型结构是例如在电化学电池中使用所关注的。
当前使用的包含层状氧化物作为电化学活性材料的电极材料的主要缺点之一是它们的高生产成本。例如，锂价格的上涨可能会给LIBs市场份额的增长带来问题。实际上，锂已用于常规LIB的几个组件中，例如在正极和负极以及电解质中。因此，供应问题和锂的成本对于影响其扩展到某些商业可再生能源应用的主要因素至关重要。
因此，需要开发新的电极材料。例如，电极材料包含P2和/或O3型层状氧化物作为电化学活性材料，排除了常规层状氧化物材料的一个或多个缺点。
发明内容
根据一个方面，本技术涉及包含电化学活性材料的电极材料，所述电化学活性材料包括式NaxMO2的层状钠金属氧化物，其中0.5≤x≤1.0，M选自Co，Mn，Fe，Ni，Ti，Cr，V，Cu，Sb及其组合。
在一个实施方案中，电化学活性材料包括选自以下的层状钠金属氧化物：
-式NaxMO2的P2型层状钠金属氧化物，其中x是使得0.5≤x≤0.8的数，M选自Co，Mn，Fe，Ni，Ti，Cr，V，Cu及其组合；和
-式NaxMO2的O3型层状钠金属氧化物，其中x是使得0.8≤x≤1.0的数，M选自Co，Mn，Fe，Ni，Ti，Cr，V，Cu，Sb及其组合。
在另一个实施方案中，电化学活性材料包括式NaxM'1-yMyO2的层状钠金属氧化物，其中x和M如本文所定义，y为使得0≤y≤1.0的数，M'不同于M且选自Co，Mn，Fe，Ni，Ti，Cr，V，Cu，Sb及其组合。
在另一个实施方案中，电化学活性材料包括式NaxM'1-yMnyO2的层状钠金属氧化物，其中x如本文所定义，其中y为使得0≤y≤1.0的数，M'选自Co，Fe，Ni，Ti，Cr，V，Cu，Sb及其组合。
在另一个实施方案中，电极材料还包含选自炭黑，乙炔黑，石墨，石墨烯，碳纤维，碳纳米纤维，碳纳米管及其组合的电子导电材料。
在另一个实施方案中，电极材料还包含选自聚醚型聚合物粘合剂，氟化聚合物和水溶性粘合剂的粘合剂。
根据另一方面，本技术涉及电极，其包含在集电体上的本文所定义的电极材料。在一实施方案中，电极是正极。
根据另一方面，本技术涉及包含负极、正极和电解质的电化学电池，其中正极如本文所定义。在一实施方案中，负极包括金属锂。或者，负极包括金属钠。
在另一实施方案中，电解质是包含在溶剂中的盐的液体电解质。替代地，电解质是凝胶电解质，其包含在溶剂和任选的溶剂化聚合物中的盐。根据另一替代方案，电解质是包含在溶剂化聚合物中的盐的固体聚合物电解质。在一个实施方案中，盐是锂盐。或者，盐是钠盐。
根据另一方面，本技术涉及电池组，其包含至少一个如本文所定义的电化学电池。在一个实施方案中，电池组选自锂离子电池组和钠离子电池组。
附图说明
图1是使用固态法获得的式Na0.5CoO2的P2型层状钠钴氧化物粉末的X射线衍射图。
图2是使用固态法获得的式NaNi0.4Co0.2Mn0.4O2的混合O3型混合层状钠过渡金属氧化物粉末的X射线衍射图。
图3显示了电池1的充电和放电曲线，充电和放电在0.1C下进行，并在25℃的温度下相对于Li/Li+记录。
图4显示了电池1在不同循环速率下的充电和放电曲线，充电和放电分别在0.1C，0.2C，0.5C，1C，2C和4C下进行，并在25℃的温度下相对于Li/Li+记录。
图5显示了表示容量(mAh/g)与循环数的关系的图，即电池1的老化曲线。长循环或循环稳定性实验在1C的恒定充电/放电电流下进行，结果在25℃的温度下相对于Li/Li+记录。
图6显示了电池2的充电和放电曲线。充电和放电在0.3C在2.0-4.4V相对于Li/Li+在50℃的温度下进行。
图7显示了电池2的充电和放电曲线。充电和放电在0.3C在2.0-4.4V相对于Li/Li+在80℃的温度下进行。
图8显示了电池3的充电和放电曲线。充电和放电在0.1C在2.0-4.4V相对于Li/Li+在25℃的温度下进行。
图9显示了电池3在不同循环速率下的充电和放电曲线，充电和放电在0.1C，0.2C，0.5C，1C，2C和4C下进行并在25℃的温度下相对于Li/Li+记录。
图10显示了表示电池3的容量(mAh/g)与循环数的关系的图。长循环实验在2C的恒定充电/放电电流下进行，并在25℃的温度下相对于Li/Li+记录。
图11显示了电池4的初始充电和放电曲线。充电和放电在0.1C在2.0-4.4V相对于Li/Li+在25℃的温度下进行。
图12显示了电池5的两个充电和放电曲线，分别是第一个循环和第五个循环。充电和放电在0.3C在2.0-4.0V相对于Li/Li+在80℃的温度下进行。
图13显示了电池6的充电和放电曲线，充电和放电在0.1C在2.0-4.4V相对于Li/Li+在25℃温度下进行。
图14显示了电池7的充电和放电曲线，充电和放电在0.1C在2.0-4.4V相对于Li/Li+在25℃温度下进行。
图15显示了电池8的充电和放电曲线，充电和放电在0.1C在2.0-4.4V相对于Li/Li+在25℃温度下进行。
图16显示了电池9的充电和放电曲线，充电和放电在0.1C在2.0-4.5V相对于Li/Li+在25℃温度下进行。
图17显示了电池10的充电和放电曲线，充电和放电在0.1C在2.0-4.4V相对于Li/Li+在25℃温度下进行。
图18显示了电池11的充电和放电曲线，充电和放电在0.1C在2.0-4.4V相对于Li/Li+在25℃温度下进行。
图19显示了表示电池11的容量(mAh/g)与循环数的关系的图。长循环实验在0.1C的恒定充电/放电电流下进行，结果在25℃的温度下相对于Li/Li+记录。
发明详述
给出以下详细描述和实施例仅出于说明性目的，不应解释为进一步限制本发明的范围。
本文中使用的所有技术和科学术语和表达具有与本领域技术人员有关本技术的通常理解的定义相同的定义。然而，下面提供了一些使用的术语和表达的定义。
当在本文中使用术语“大约”或其等同术语“约”时，其表示在附近或周围。例如，当相对于数值使用术语“大约”或“约”时，其相对于标称值上下变化10％。该术语还可以考虑例如测量设备的实验误差或四舍五入。
当在本申请中提及值的范围时，除非另外指出，否则该范围的下限和上限始终包括在定义中。
本技术涉及钠和至少一种金属元素的层状氧化物作为电化学活性材料的用途。钠和至少一种金属元素的层状氧化物具有P2型或O3型堆。
在一个实例中，金属元素是金属，例如过渡金属，后过渡金属，准金属，碱金属，碱土金属或其组合。例如，金属选自Co，Mn，Fe，Ni，Ti，Cr，V，Cu，Sb及其至少两种的组合。
在一个实例中，电化学活性材料包括式NaxMO2的层状钠金属氧化物，其中x为使得0.5≤x≤1.0的数，M选自Co，Mn，Fe，Ni，Ti，Cr，V，Cu，Sb及其组合。
在另一个实例中，电化学活性材料包括式NaxMO2的P2型层状钠金属氧化物，其中x为使得0.5≤x≤0.8的数，M选自Co，Mn，Fe，Ni，Ti，Cr，V，Cu及其组合。
在另一个实例中，电化学活性材料包括式NaxMO2的O3型层状钠金属氧化物，其中x为使得0.8≤x≤1.0的数，M选自Co，Mn，Fe，Ni，Ti，Cr，V，Cu，Sb及其组合。
在另一个实例中，电化学活性材料是式NaxCoO2的层状钠钴氧化物，其中x如本文所定义。例如，层状钠钴氧化物具有P2型堆。层状钠钴氧化物的实例具有式Na0.5CoO2。
在另一个实例中，电化学活性材料是式NaxMnO2的层状钠锰氧化物，其中x如本文所定义。
电化学活性材料的另一个实例包括式NaxM'1-yMyO2的混合层状氧化物，其中x和M如本文所定义，y为使得0≤y≤1.0的数，M'选自Co，Mn，Fe，Ni，Ti，Cr，V，Cu，Sb及其组合，其中M和M'不同。
例如，电化学活性材料包括式NaxM'1-yMnyO2的钠、锰和金属的混合层状氧化物，其中x和y如本文所定义，M'选自Co，Fe，Ni，Ti，Cr，V，Cu，Sb及其组合。例如，电化学活性材料选自式Nax(NiCo)1-yMnyO2，NaxCo1-yMnyO2，NaxNi1-yMnyO2和Nax(CoTi)1-yMn1-yO2的混合层状氧化物，其中x和y如所定义。电化学活性材料的非限制性实例包括Na0.5CoO2，Na0.67CoO2，Na0.67Co0.67Mn0.33O2，Na0.67Ni0.33Mn0.67O2，Na0.67Co0.6Mn0.4O2，Na0.67Co0.55Mn0.45O2，Na0.67Co0.5Mn0.5O2，Na0.67Co0.50Mn0.33Ti0.17O2，Na0.6MnO2，NaNi0.4Co0.2Mn0.4O2和NaNi0.33Fe0.33Mn0.33O2。
电化学活性材料可任选地掺杂有其他元素或以较小量包含的杂质，例如以调节或优化其电化学性能。在某些情况下，电化学活性材料可以通过用其他离子部分取代金属(M)而掺杂。例如，电化学活性材料可以掺杂有过渡金属(例如Fe，Co，Ni，Mn，Ti，Cr，Cu，V)和/或过渡金属以外的金属(例如Mg，Al，Sb)。
本文所述的电化学活性材料优选基本上不含锂。例如，电化学活性材料包含小于2重量％，小于1重量％，小于0.5重量％，小于0.1重量％，小于0.05重量％或小于0.01重量％的锂。因此，本电化学活性材料与相应的P2型或O3型锂金属氧化物结构相比可以潜在地降低生产成本。电化学活性材料还可以保持与相应的P2型或O3型锂金属氧化物结构相同的结构，并具有相似的电化学性能。
本技术还涉及包含如本文定义的电化学活性材料的电极材料。在一个实例中，本文所述的电极材料可以进一步包含电子导电材料。电子导电材料的非限制性实例包括炭黑，KetjenTM碳，Super PTM碳，乙炔黑，Shawinigan碳，DenkaTM碳黑，石墨，石墨烯，碳纤维(例如气相生长碳纤维(VGCFs))，碳纳米纤维，碳纳米管或其至少两种的组合。根据一个实例，电子导电材料是KetjenTM碳。根据一种替代方案，电子导电材料是Super PTM碳。根据另一替代方案，电子导电材料是VGCF。
本文所述的电极材料还可以进一步包含粘合剂。例如，粘合剂根据其与电化学电池的各种元件的相容性选择。可以考虑任何已知的相容性粘合剂。例如，粘合剂选自聚醚型聚合物粘合剂，氟化聚合物和水溶性粘合剂(水溶性)。根据一个实例，粘合剂是氟化聚合物，例如聚偏二氟乙烯(PVdF)或聚四氟乙烯(PTFE)。根据另一个实例，粘合剂是水溶性粘合剂，例如丁苯橡胶(SBR)，丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)，氢化NBR(HNBR)，表氯醇橡胶(CHR)或丙烯酸酯橡胶(ACM)，任选地包含增稠剂如羧甲基纤维素(CMC)，或聚合物如聚(丙烯酸)(PAA)，聚(甲基丙烯酸)(PMMA)或它们的组合。根据一个实例，粘合剂是聚醚型聚合物粘合剂。例如，聚醚型聚合物粘合剂是线性、支化和/或交联的且基于聚环氧乙烷(PEO)、聚环氧丙烷(PPO)或两者的组合(例如EO/PO共聚物)，任选地包含可交联的单元。在一个感兴趣的变型中，粘合剂是PVdF或本文定义的聚醚型聚合物。
本文所述的电极材料可进一步任选地包含另外的组分或添加剂，例如无机颗粒，玻璃或陶瓷颗粒，离子导体，盐(例如锂盐)和其他类似的添加剂。
本技术还涉及电极，其包含在集电体(例如铝，铜)上的本文所限定的电极材料。替代地，电极可以是自支撑的。在关注的一个变型中，电极是正极。
本技术还涉及包含负极、正极和电解质的电化学电池，其中正极如本文所定义。
在一个实例中，负极或反电极的电化学活性材料可以选自所有已知的相容性材料。例如，可以根据其与本文限定的电化学活性材料的电化学相容性选择负极的电化学活性材料。例如，负极的电化学活性材料可以包括碱金属膜，例如金属锂膜，金属钠膜或包含这些中的至少一种的合金膜。
还根据其与电化学电池的各种元件的相容性选择电解质。可以考虑任何类型的相容性电解质。根据一个实例，电解质是包含在溶剂中的盐的液体电解质。根据一个替代方案，电解质是凝胶电解质，其包含在溶剂和任选的溶剂化聚合物中的盐。根据另一替代方案，电解质是包含在溶剂化聚合物中的盐的固体聚合物电解质。
该盐优选是离子盐如锂盐或钠盐。锂盐的非限制性实例包括六氟磷酸锂(LiPF6)，双(三氟甲磺酰基)酰亚胺锂(LiTFSI)，双(氟磺酰基)酰亚胺锂(LiFSI)，2-三氟甲基-4,5-二氰基咪唑锂(LiTDI)，4,5-二氰基-1,2,3-三唑锂(LiDCTA)，双(五氟乙基磺酰基)酰亚胺锂(LiBETI)，四氟硼酸锂(LiBF4)，双(草酸根合)硼酸锂(LiBOB)，硝酸锂(LiNO3)，氯化锂(LiCl)，溴化锂(LiBr)，氟化锂(LiF)，高氯酸锂(LiClO4)，六氟砷酸锂(LiAsF6)，三氟甲磺酸锂(LiSO3CF3)(LiTf)，氟代烷基磷酸锂Li[PF3(CF2CF3)3](LiFAP)，四(三氟乙酰氧基)硼酸锂Li[B(OCOCF3)4](LiTFAB)，双(1,2-苯二醇基(2-)-O,O')硼酸锂[B(C6O2)2](LiBBB)和它们的组合。根据关注的第一变型，锂盐是LiPF6。根据关注的第二变型，锂盐是LiFSI。根据关注的第三变型，锂盐是LiTFSI。钠盐的非限制性实例包括上述盐，其中锂离子被钠离子替代。
如果存在于电解质中，则溶剂可以是极性非质子非水性溶剂。溶剂的非限制性实例包括环状碳酸酯如碳酸亚乙酯(EC)，碳酸亚丙酯(PC)，碳酸亚丁酯(BC)和碳酸亚乙烯酯(VC)；无环碳酸酯如碳酸二甲酯(DMC)，碳酸二乙酯(DEC)，碳酸乙基甲基酯(EMC)和碳酸二丙酯(DPC)；内酯如γ-丁内酯(γ-BL)和γ-戊内酯(γ-VL)；无环醚如1,2-二甲氧基乙烷(DME)，1,2-二乙氧基乙烷(DEE)，乙氧基甲氧基乙烷(EME)，三甲氧基甲烷和乙基单甘醇二甲醚；环醚如四氢呋喃，2-甲基四氢呋喃，1,3-二氧戊环和二氧戊环衍生物；以及其他溶剂如二甲亚砜，甲酰胺，乙酰胺，二甲基甲酰胺，乙腈，丙腈，硝基甲烷，磷酸三酯，环丁砜，甲基环丁砜，碳酸亚丙酯衍生物及其混合物。
电解质的实例包括溶解在非水溶剂混合物如碳酸亚乙酯和碳酸二乙酯的混合物(EC/DEC)(按体积计[3:7])或碳酸亚乙酯和碳酸二甲酯的混合物(EC/DMC)(按体积计[4:6])中的六氟磷酸锂(LiPF6)。
当电解质是凝胶电解质或聚合物凝胶电解质时，凝胶聚合物电解质可包括例如聚合物前体和盐(例如，如上所定义的盐)、溶剂以及聚合和/或交联引发剂(如有必要)。凝胶电解质的非限制性实例包括但不限于在PCT专利申请WO2009/111860(Zaghib等人)和WO2004/068610(Zaghib等人)的中描述的凝胶电解质。
电解质也可以是包含在溶剂化聚合物中的盐的固体聚合物电解质(SPE)。可以考虑任何类型的已知相容性SPE。例如，根据其与电化学电池的各种元件的相容性选择SPE。例如，根据其与锂和/或钠的相容性选择SPE。SPE通常可以包含盐以及一种或多种固体极性聚合物，其任选是交联的。可以使用聚醚型聚合物，例如基于聚环氧乙烷(PEO)的那些，但是也已知几种其他相容性聚合物用于制备SPE，并且也可以考虑使用。根据一个实例，该聚合物可以进一步交联。这样的聚合物的实例包括支化聚合物，例如星形聚合物或梳状聚合物，例如PCT专利申请WO2003/063287(Zaghib等人)中描述的那些。
如上所定义的凝胶电解质或液体电解质也可以浸渍隔膜如聚合物隔膜。隔膜的非限制性实例包括聚乙烯(PE)，聚丙烯(PP)，纤维素，聚四氟乙烯(PTFE)，聚偏二氟乙烯(PVdF)和聚丙烯-聚乙烯-聚丙烯(PP/PE/PP)膜。例如，隔膜是CelgardTM型的商业聚合物隔膜。
电解质还可任选包含其他组分或添加剂，例如离子导体，无机颗粒，玻璃或陶瓷颗粒，例如纳米陶瓷(例如Al2O3，TiO2，SiO2和其他类似的化合物)和其他类似的添加剂。
本技术通常还涉及电池组，其包括至少一个如本文所定义的电化学电池。例如，所述电池组选自锂电池组，锂离子电池组，钠电池组和钠离子电池组。根据感兴趣的一个变型，电池组是锂电池组或锂离子电池组。
实施例
下列实施例仅用于说明目的，不应解释为进一步限制本发明的范围。通过参考附图将更好地理解这些实施例。
实施例1：电化学活性材料的合成
使用固态反应技术制备了式Na0.5CoO2，Na0.67CoO2，Na0.67Co0.67Mn0.33O2，Na0.67Ni0.33Mn0.67O2，Na0.67Co0.6Mn0.4O2，Na0.67Co0.55Mn0.45O2，Na0.67Co0.5Mn0.5O2，Na0.67Co0.50Mn0.33Ti0.17O2，Na0.6MnO2，NaNi0.4Co0.2Mn0.4O2和NaNi0.33Fe0.33Mn0.33O2的层状氧化物。称量各个前体(Na2CO3和金属氧化物如Mn2O3，Co2O3，NiO，Fe2O3和TiO2)以获得所需的化学计量。通过研磨和混合前体粉末来制备样品。然后将研磨的和混合的前体粉末放入烘箱中，在空气或氧气气氛下在700℃-1000℃下加热5-24小时。
实施例2：电化学活性材料的表征
a)粉末X射线衍射(XRD)
通过对实施例1中制备的P2型和O3型层状钠金属氧化物结构进行X射线衍射研究了电化学活性材料的原子和分子结构。图1显示了P2型层状Na0.5CoO2粉末的X射线衍射图，图2显示了O3型层状NaNi0.4Co0.2Mn0.4O2粉末的X射线衍射图。
实施例3：电化学性能
将所有电池组装在具有表1中指示的组件和负极(包括铝集电体上的金属锂膜)的2032型纽扣电池外壳中。包含液体电解质的电池用CelgardTM隔膜组装，该隔膜用LiPF6在EC/DEC混合物([3:7]体积)或EC/DMC混合物([4:6]体积)中的1M溶液浸渍。将包含固体聚合物电解质的电池与包含LIFSI或LITFSI的SPE组装在一起。
表1.电池配置
Figure BDA0002982085490000101
a)P2型Na0.67CoO2的电化学行为
该实施例说明了在实施例1中制备的P2型层状Na0.67CoO2材料的电化学行为。
图3显示了电池1的充电和放电曲线。充电和放电在0.1C下进行，并在25℃的温度下相对于Li/Li+记录。电池1的容量为约104mAh/g。
图4显示了电池1在不同循环速率下的充电和放电曲线。充电和放电在0.1C，0.2C，0.5C，1C，2C和4C下进行，并在25℃的温度下相对于Li/Li+记录。在4C的循环速率下，电池1的容量为约92mAh/g，随着循环速率从0.5C增加到4C，有效显示了87％的容量保持率。
图5显示了表示电池1的容量(mAh/g)与循环数的关系的图。长循环实验在1C的恒定充电/放电电流下进行。结果在25℃的温度下相对于Li/Li+记录。图5显示了200个循环后的容量保持率为约97％。
粘合剂选择和循环温度的影响如图6和7所示。
图6显示了电池2的充电和放电曲线。充电和放电是在0.3C在2.0-4.4V相对于Li/Li+在50℃的温度下进行的。电池2的容量为约107mAh/g。
图7显示了电池2的充电和放电曲线。充电和放电是在0.3C在2.0-4.4V相对于Li/Li+在80℃的温度下进行的。电池2的容量为约107mAh/g。
b)P2型Na0.67Co0.67Mn0.33O2的电化学行为
该实施例说明了在实施例1中制备的P2型层状Na0.67Co0.67Mn0.33O2材料的电化学行为。
图8显示了电池3的充电和放电曲线。充电和放电是在0.1C在2.0-4.4V相对于Li/Li+在25℃的温度下进行的。电池3的容量为约150mAh/g。
图9显示了电池3在不同循环速率下的充电和放电曲线。充电和放电在0.1C，0.2C，0.5C，1C，2C和4C下进行，并在25℃的温度下相对于Li/Li+记录。在4C的循环速率下，电池3的容量为约121mAh/g，随着循环速率从0.1C升高至4C，有效显示了80％的容量保持率。
图10显示了表示电池3的容量(mAh/g)与循环数的关系的图。长循环实验是在2C的恒定充电/放电电流下进行的。结果在25℃的温度下相对于Li/Li+记录。图10显示了100个循环后的容量保持率为约93.4％。
c)P2型Na0.67Ni0.33Mn0.67O2的电化学行为
该实施例说明了在实施例1中制备的P2型层状Na0.67Ni0.33Mn0.67O2材料的电化学行为。
图11显示了电池4的初始充电和放电曲线。充电和放电在0.1C在2.0-4.4V相对于Li/Li+在25℃的温度下进行。电池4的容量为约182mAh/g。
图12显示了电池5的两个充电和放电曲线，即第一循环和第五循环。充电和放电在0.3C在2.0-4.0V相对于Li/Li+在80℃的温度下进行。电池5的容量为约120mAh/g。
d)P2型Na0.67Co0.6Mn0.4O2的电化学行为
该实施例说明了在实施例1中制备的P2型层状Na0.67Co0.6Mn0.4O2材料的电化学行为。
图13显示了电池6的充电和放电曲线。充电和放电在0.1C在2.0-4.4V相对于Li/Li+在25℃的温度下进行。电池6的容量为约142mAh/g。
e)P2型Na0.67Co0.55Mn0.45O2的电化学行为
该实施例说明了如实施例1中制备的P2型层状Na0.67Co0.55Mn0.45O2材料的电化学行为。
图14显示了电池7的充电和放电曲线。充电和放电在0.1C在2.0-4.4相对于Li/Li+在25℃的温度下进行。电池7的容量为约110mAh/g。
f)P2型Na0.67Co0.5Mn0.5O2的电化学行为
该实施例说明了在实施例1中制备的P2型层状Na0.67Co0.5Mn0.5O2材料的电化学行为。
图15显示了电池8的充电和放电曲线。充电和放电在0.1C在2.0-4.4V相对于Li/Li+在25℃的温度下进行。电池8的容量为约114mAh/g。
g)P2型Na0.67Co0.50Mn0.33Ti0.17O2的电化学行为
该实施例说明了如实施例1中制备的P2型层状Na0.67Co0.50Mn0.33Ti0.17O2材料的电化学行为。
图16显示了电池9的充电和放电曲线。充电和放电在0.1C在2.0-4.5V相对于Li/Li+在25℃的温度下进行。电池9的容量为约137mAh/g。
h)P2型Na0.60MnO2的电化学行为
该实施例说明了在实施例1中制备的P2型层状Na0.60MnO2材料的电化学行为。
图17显示了电池10的充电和放电曲线。充电和放电在0.1C在2.0-4.4V相对于Li/Li+在25℃的温度下进行。电池10的容量为约73mAh/g。
i)O3型NaNi0.4Co0.2Mn0.4O2的电化学行为
该实施例说明了在实施例1中制备的O3型层状NaNi0.4Co0.2Mn0.4O2材料的电化学行为。
图18显示了电池11的充电和放电曲线。充电和放电在0.1C在2.0-4.4V相对于Li/Li+在25℃的温度下进行。电池11的容量为约118mAh/g。
图19显示了表示电池11的容量(mAh/g)与循环数的关系的图。长循环实验是在0.1C的恒定充电/放电电流下进行的。结果在25℃的温度下相对于Li/Li+记录。图19显示了50个循环后的良好容量保持率。
在不脱离本发明范围的情况下，可以对上述任何实施例进行多种修改。为了所有目的，本申请中引用的参考文献、专利或科学文献文件通过引用整体并入本文。

Claims (39)

1.包含电化学活性材料的电极材料，所述电化学活性材料包括式NaxMO2的层状钠金属氧化物，其中x是使得0.5≤x≤1.0的数，M选自Co，Mn，Fe，Ni，Ti，Cr，V，Cu，Sb及其组合。
2.根据权利要求1所述的电极材料，其中电化学活性材料包括选自以下的层状钠金属氧化物：
-式NaxMO2的P2型层状钠金属氧化物，其中x是使得0.5≤x≤0.8的数，M选自Co，Mn，Fe，Ni，Ti，Cr，V，Cu及其组合；和
-式NaxMO2的O3型层状钠金属氧化物，其中x是使得0.8≤x≤1.0的数，M选自Co，Mn，Fe，Ni，Ti，Cr，V，Cu，Sb及其组合。
3.根据权利要求1或2所述的电极材料，其中电化学活性材料包括式NaxM'1-yMyO2的层状钠金属氧化物，其中x和M如权利要求1或2所定义，y是使得0≤y≤1.0的数，M'与M不同且选自Co，Mn，Fe，Ni，Ti，Cr，V，Cu，Sb及其组合。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的电极材料，其中电化学活性材料包括式NaxM'1- yMnyO2的层状钠金属氧化物，其中x如权利要求1或2所定义，y是使得0≤y≤1.0的数，M'选自Co，Fe，Ni，Ti，Cr，V，Cu，Sb及其组合。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的电极材料，其中电化学活性材料包括式NaxCoO2的层状钠钴氧化物，其中x如权利要求1或2所定义。
6.根据权利要求1-4中任一项所述的电极材料，其中电化学活性材料包括式NaxMnO2的层状钠锰氧化物，其中x如权利要求1或2所定义。
7.根据权利要求1-4中任一项所述的电极材料，其中电化学活性材料包括式Nax(NiCo)1-yMnyO2的层状钠金属氧化物，其中x如权利要求1或2所定义，y如权利要求4所定义。
8.根据权利要求1-4中任一项所述的电极材料，其中电化学活性材料包括式NaxCo1- yMnyO2的层状钠金属氧化物，其中x如权利要求1或2所定义，y如权利要求4所定义。
9.根据权利要求1-4中任一项所述的电极材料，其中电化学活性材料包括式NaxNi1- yMnyO2的层状钠金属氧化物，其中x如权利要求1或2所定义，y如权利要求4所定义。
10.根据权利要求1-4中任一项所述的电极材料，其中电化学活性材料包括式Nax(CoTi)1-yMn1-yO2的层状钠金属氧化物，其中x如权利要求1或2所定义，y如权利要求4所定义。
11.根据权利要求1-10中任一项所述的电极材料，还包含电子导电材料。
12.根据权利要求11所述的电极材料，其中电子导电材料选自炭黑，乙炔黑，石墨，石墨烯，碳纤维，碳纳米纤维，碳纳米管及其组合。
13.根据权利要求12所述的电极材料，其中电子导电材料包括碳纤维。
14.根据权利要求13所述的电极材料，其中碳纤维是气相生长碳纤维(VGCF)。
15.根据权利要求12所述的电极材料，其中电子导电材料包括炭黑。
16.根据权利要求15所述的电极材料，其中炭黑是Super PTM碳。
17.根据权利要求15所述的电极材料，其中炭黑是KetjenTM碳。
18.根据权利要求1至17中任一项所述的电极材料，还包含粘合剂。
19.根据权利要求18所述的电极材料，其中粘合剂选自聚醚型聚合物粘合剂，氟化聚合物和水溶性粘合剂。
20.根据权利要求19所述的电极材料，其中粘合剂是氟化聚合物。
21.根据权利要求20所述的电极材料，其中氟化聚合物是聚偏二氟乙烯(PVdF)。
22.根据权利要求20所述的电极材料，其中氟化聚合物是聚四氟乙烯(PTFE)。
23.根据权利要求19所述的电极材料，其中粘合剂是聚醚型聚合物粘合剂。
24.根据权利要求23所述的电极材料，其中聚醚型聚合物粘合剂是支化的和/或交联的。
25.根据权利要求23或24所述的电极材料，其中聚醚型聚合物粘合剂基于聚环氧乙烷(PEO)。
26.一种电极，其包含在集电体上的权利要求1-25中任一项所述的电极材料。
27.根据权利要求26所述的电极，其中电极是正极。
28.一种电化学电池，其包含负极、正极和电解质，其中正极如权利要求26或27所定义。
29.根据权利要求28所述的电化学电池，其中负极包括金属锂。
30.根据权利要求28所述的电化学电池，其中负极包括金属钠。
31.根据权利要求28-30中任一项所述的电化学电池，其中电解质是包含在溶剂中的盐的液体电解质。
32.根据权利要求28-30中任一项所述的电化学电池，其中电解质是凝胶电解质，所述凝胶电解质包含在溶剂和任选的溶剂化聚合物中的盐。
33.根据权利要求28-30中任一项所述的电化学电池，其中电解质是包含在溶剂化聚合物中的盐的固体聚合物电解质。
34.根据权利要求31-33中任一项所述的电化学电池，其中盐是锂盐。
35.根据权利要求31-33中任一项所述的电化学电池，其中盐是钠盐。
36.一种电池组，其包含至少一个根据权利要求28-35中任一项所述的电化学电池。
37.根据权利要求36所述的电池组，其中所述电池组选自锂离子电池组和钠离子电池组。
38.根据权利要求36或37所述的电池组，其中所述电池组是锂离子电池组。
39.根据权利要求36或37所述的电池组，其中所述电池组是钠离子电池组。
CN201980061284.6A 2018-10-02 2019-10-02 包含层状钠和金属的氧化物的电极材料，包含其的电极及其在电化学中的用途 Pending CN112913052A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201862740185P 2018-10-02 2018-10-02
US62/740,185 2018-10-02
PCT/CA2019/051412 WO2020069618A1 (fr) 2018-10-02 2019-10-02 Matériaux d'électrode comprenant un oxyde lamellaire de sodium et de métal, électrodes les comprenant et leur utilisation en électrochimie

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112913052A true CN112913052A (zh) 2021-06-04

Family

ID=70055523

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201980061284.6A Pending CN112913052A (zh) 2018-10-02 2019-10-02 包含层状钠和金属的氧化物的电极材料，包含其的电极及其在电化学中的用途

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20220052330A1 (zh)
EP (1) EP3861579A4 (zh)
JP (1) JP2022503995A (zh)
KR (1) KR20210062701A (zh)
CN (1) CN112913052A (zh)
CA (1) CA3112163A1 (zh)
WO (1) WO2020069618A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114715953A (zh) * 2022-03-14 2022-07-08 中国科学技术大学 一种前驱体辅助制备Cu,Zn掺杂的层状氧化物钠离子电池正极材料的方法及其应用
CN114725346A (zh) * 2022-03-31 2022-07-08 钠远新材科技(无锡)有限公司 钠离子电池正极材料及其制备方法和钠离子电池
CN114927681A (zh) * 2022-05-16 2022-08-19 华侨大学 一种p2型五元高熵钠层状正极材料及其制备方法和应用

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20230323552A1 (en) * 2021-02-02 2023-10-12 The University Of Chicago Mixed sodium and lithium period four transition metal oxides for electrochemical lithium extraction
CN115207341B (zh) * 2022-08-10 2023-08-22 湘潭大学 一种高熵氧化物钠离子电池正极材料的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103078100A (zh) * 2013-01-15 2013-05-01 中南大学 一种锰酸钠锂正极材料及其制备方法
CN107004868A (zh) * 2014-11-26 2017-08-01 3M创新有限公司 用于钠离子蓄电池的阳极材料及其制备方法
US20180090758A1 (en) * 2016-09-29 2018-03-29 Uchicago Argonne, Llc High performance layered cathode materials for high voltage sodium-ion batteries
CN108336353A (zh) * 2018-01-05 2018-07-27 东北师范大学 一类混合锂/钠离子电池

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2367290A1 (fr) 2002-01-16 2003-07-16 Hydro Quebec Electrolyte polymere a haute stabilite > 4 volts comme electrolyte pour supercondensateur hybride et generateur electrochimique
CA2418257A1 (fr) 2003-01-30 2004-07-30 Hydro-Quebec Composition electrolytique et electrolyte, generateurs les contenant et operant sans formation de dendrite lors du cyclage
CA2625271A1 (en) 2008-03-11 2009-09-11 Hydro-Quebec Method for preparing an electrochemical cell having a gel electrolyte
WO2014115772A1 (ja) * 2013-01-23 2014-07-31 学校法人東京理科大学 複合金属酸化物、ナトリウム二次電池用正極活物質、ナトリウム二次電池用正極、及びナトリウム二次電池
CN105185978A (zh) * 2014-06-20 2015-12-23 中国科学院物理研究所 用作负极活性物质的含锰氧化合物及其制备方法和用途
US9905852B2 (en) * 2014-08-29 2018-02-27 Massachusetts Institute Of Technology Sodium transition metal oxide electroactive compounds
CN104795552B (zh) * 2014-10-16 2016-08-24 中国科学院物理研究所 一种层状氧化物材料、制备方法、极片、二次电池和用途
CN106684369B (zh) * 2017-02-16 2019-10-15 长沙理工大学 一种钠快离子导体镶嵌包覆的钠离子电池正极材料及其合成方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103078100A (zh) * 2013-01-15 2013-05-01 中南大学 一种锰酸钠锂正极材料及其制备方法
CN107004868A (zh) * 2014-11-26 2017-08-01 3M创新有限公司 用于钠离子蓄电池的阳极材料及其制备方法
US20180090758A1 (en) * 2016-09-29 2018-03-29 Uchicago Argonne, Llc High performance layered cathode materials for high voltage sodium-ion batteries
CN108336353A (zh) * 2018-01-05 2018-07-27 东北师范大学 一类混合锂/钠离子电池

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
M. KALAPSAZOVA等: ""Sodium deficient nickel–manganese oxides as intercalation electrodes in lithium ion batteries"", 《J. MATER. CHEM. A》, vol. 2, 22 September 2014 (2014-09-22), pages 19383 - 19395 *
MAOWEN XU等: ""Synthesis of sodium manganese oxides with tailored multi-morphologies and their application in lithium/sodium ion batteries"", 《RSC ADV.》, vol. 4, 30 June 2014 (2014-06-30), pages 30340 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114715953A (zh) * 2022-03-14 2022-07-08 中国科学技术大学 一种前驱体辅助制备Cu,Zn掺杂的层状氧化物钠离子电池正极材料的方法及其应用
CN114725346A (zh) * 2022-03-31 2022-07-08 钠远新材科技(无锡)有限公司 钠离子电池正极材料及其制备方法和钠离子电池
CN114927681A (zh) * 2022-05-16 2022-08-19 华侨大学 一种p2型五元高熵钠层状正极材料及其制备方法和应用
CN114927681B (zh) * 2022-05-16 2024-03-12 华侨大学 一种p2型五元高熵钠层状正极材料及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
EP3861579A1 (fr) 2021-08-11
EP3861579A4 (fr) 2022-07-06
KR20210062701A (ko) 2021-05-31
JP2022503995A (ja) 2022-01-12
US20220052330A1 (en) 2022-02-17
WO2020069618A1 (fr) 2020-04-09
CA3112163A1 (fr) 2020-04-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5910627B2 (ja) 二次電池
US9093702B2 (en) Electrolytic solution for lithium battery, lithium battery employing the same and method for operating the lithium battery
US9406931B2 (en) Positive active material and positive electrode and lithium battery including positive active material
KR101607024B1 (ko) 리튬 이차전지
US10263286B2 (en) Secondary battery electrolyte and secondary battery
CN112913052A (zh) 包含层状钠和金属的氧化物的电极材料，包含其的电极及其在电化学中的用途
US10355279B2 (en) Negative electrode material for lithium ion secondary batteries, negative electrode for lithium ion secondary batteries using same, lithium ion secondary battery and battery system
US8415057B2 (en) Electrolytic solution for lithium battery, lithium battery comprising the same and method of operating the lithium battery
KR20150030031A (ko) 리튬 전지용 전해질, 이를 포함하는 리튬 전지, 및 리튬 전지용 전해질의 제조방법
KR102657064B1 (ko) 리튬 이차전지용 전극
KR101587055B1 (ko) 수명특성이 우수한 리튬 코발트계 복합 산화물 및 이를 포함하는 이차전지용 양극 활물질
KR20210011342A (ko) 리튬 이차전지
CN109983605B (zh) 负极活性物质及其制备方法
CN113261131A (zh) 锂二次电池用正极活性物质及包含其的锂二次电池
KR101572078B1 (ko) 저장특성이 향상된 리튬 이차전지와 이에 포함되는 양극 활물질의 제조방법
US20220231284A1 (en) Electrode materials comprising a layered potassium metal oxide, electrodes comprising them and their use in electrochemistry
JP4738039B2 (ja) 黒鉛系炭素材料の製造方法
KR102236913B1 (ko) 리튬 이차 전지용 음극 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
JP6179511B2 (ja) リチウム二次電池
JP2022106635A (ja) 多孔質シリコン材料、蓄電デバイス及び多孔質シリコン材料の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination