CN112877376A - 一种3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法 - Google Patents

一种3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种3‑氯‑1，2‑丙二醇脂肪酸二酯的合成方法。该合成方法是将3‑氯‑1，2‑丙二醇和脂肪酸酰氯在固定化脂肪酶催化作用下反应得到3‑氯‑1，2‑丙二醇脂肪酸二酯。与现有技术相比，本发明的合成方法所得到的3‑氯‑1，2‑丙二醇脂肪酸二酯的收率显著提高，而且合成工艺条件温和，过程简单，工艺路线短，产品容易分离提纯，得到的产品纯度高，可作为检测分析的对照品及毒理学评价实验的原料。

Description

一种3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法
技术领域
本发明涉及一种3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法，属于精细化工合成技术领域。
背景技术
氯丙醇酯是在食品中，尤其是精炼植物油中新发现的一类致癌物质。氯丙醇酯经肠道胰脂酶作用而释放出游离氯丙醇，其具有生殖毒性和神经毒性，且能引起肾脏肿瘤。目前国内外对氯丙醇酯的关注度越来越高，3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯是氯丙醇酯中的一种，对其检测需要用到高纯度的3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯作为对照品，因此开发3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法非常重要。
现有文献(J Am Oil Chem Soc，2011，88：1143-1151；CN102093215B；CN102492741B)报道的3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法，主要产物都是3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸一酯，3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的收率都非常低，限制了应用。
发明内容
本发明克服现有技术中的缺点，提供了一种高收率的3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法。
为了解决上述技术问题，本发明是通过以下技术方案实现的：将3-氯-1，2-丙二醇和脂肪酸酰氯在固定化脂肪酶催化作用下反应得到3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯。
进一步地，所述3-氯-1，2-丙二醇和脂肪酸酰氯的摩尔比为1：2.5～3.0；所述3-氯-1，2-丙二醇和固定化脂肪酶的质量比为1：0.2～0.4。
进一步地，所述反应温度为25～30℃；所述反应时间为2～10小时。
进一步地，所述脂肪酸酰氯为棕榈酰氯、硬脂酰氯、月桂酸酰氯、豆蔻酸酰氯、油酰氯、亚油酰氯和亚麻酰氯中的任一种。
进一步地，所述固定化脂肪酶为Novozym435、Lipozyme RM IM和Lipozyme TL IM中的一种或它们的混合物。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
(1)本发明合成工艺条件温和，过程简单，工艺路线短，3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的收率高。
(2)本发明产品容易分离提纯，产品化学纯度高，可满足作为检测3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的标准试剂的要求。
(3)本发明使用价值高、具有良好的经济性。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的描述，但不应理解为是对本发明的限制。
本发明提供的一种3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法，将3-氯-1，2-丙二醇和脂肪酸酰氯在固定化脂肪酶催化作用下反应得到3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯；过程简单，工艺路线短，产品容易分离提纯，得到的产品纯度高。
本发明提供的3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法，所述的3-氯-1，2-丙二醇和脂肪酸酰氯的摩尔比为1：2.5～3.0，此比例范围能保证3-氯-1，2-丙二醇完全反应，充分得到3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯，同时节约脂肪酸酰氯的用量；所述的3-氯-1，2-丙二醇和固定化脂肪酶的质量比为1：0.2～0.4，在保证催化效果的情况下节约固定化脂肪酶的用量。所述的反应温度为25～30℃，在保证反应能够发生的情况下降低能耗；所述的反应时间为2～10小时。
实施例1
在反应容器中加入3-氯-1，2-丙二醇(9.0mmol，1.0g)，棕榈酰氯(25mmol，6.9g)，Novozym435固定化脂肪酶(300mg)，25～30℃温度下反应2.5小时，过滤去除固定化脂肪酶，滤饼正己烷洗涤，滤液浓缩后柱层析得到3-氯-1，2-丙二醇棕榈酸二酯，产率60％。
实施例2
在反应容器中加入3-氯-1，2-丙二醇(9.0mmol，1.0g)，棕榈酰氯(25mmol，6.9g)，Lipozyme RM IM固定化脂肪酶(300mg)，25～30℃温度下反应4小时，过滤去除固定化脂肪酶，滤饼正己烷洗涤，滤液浓缩后柱层析得到3-氯-1，2-丙二醇棕榈酸二酯，产率65％。
实施例3
在反应容器中加入3-氯-1，2-丙二醇(9.0mmol，1.0g)，棕榈酰氯(25mmol，6.9g)，Lipozyme TL IM固定化脂肪酶(300mg)，25～30℃温度下反应3小时，过滤去除固定化脂肪酶，滤饼正己烷洗涤，滤液浓缩后柱层析得到3-氯-1，2-丙二醇棕榈酸二酯，产率62％。
实施例4
在反应容器中加入3-氯-1，2-丙二醇(9.0mmol，1.0g)，棕榈酰氯(25mmol，6.9g)，固定化脂肪酶(300mg：100mgNovozym435、100mgLipozyme RM IM、100mgLipozyme TL IM)，25～30℃温度下反应2小时，过滤去除固定化脂肪酶，滤饼正己烷洗涤，滤液浓缩后柱层析得到3-氯-1，2-丙二醇棕榈酸二酯，产率65％。
实施例5
本实施例中的一种制备3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法，具体的制备步骤和实施例1～4中的任意一个相同，只是脂肪酸酰氯为硬脂酰氯。
实施例6
本实施例中的一种制备3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法，具体的制备步骤和实施例1～4中的任意一个相同，只是脂肪酸酰氯为月桂酸酰氯。
实施例7
本实施例中的一种制备3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法，具体的制备步骤和实施例1～4中的任意一个相同，只是脂肪酸酰氯为豆蔻酸酰氯。
实施例8
本实施例中的一种制备3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法，具体的制备步骤和实施例1～4中的任意一个相同，只是脂肪酸酰氯为油酰氯。
实施例9
本实施例中的一种制备3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法，具体的制备步骤和实施例1～4中的任意一个相同，只是脂肪酸酰氯为亚油酰氯。
实施例10
本实施例中的一种制备3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法，具体的制备步骤和实施例1～4中的任意一个相同，只是脂肪酸酰氯为亚麻酰氯。
虽然本发明已以较佳实施例揭示如上，然其并非用以限定本发明，任何本领域技术人员，在不脱离本发明的精神和范围内，当可作些许的修改和完善，因此本发明的保护范围当以权利要求书所界定的为准。

Claims (5)

1.一种3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法，其特征在于：将3-氯-1，2-丙二醇和脂肪酸酰氯在固定化脂肪酶催化作用下反应得到3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯。
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述的3-氯-1，2-丙二醇和脂肪酸酰氯的摩尔比为1：2.5～3.0；所述的3-氯-1，2-丙二醇和固定化脂肪酶的质量比为1：0.2～0.4。
3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述的反应温度为25～30℃；所述的反应时间为2～10小时。
4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述的脂肪酸酰氯为棕榈酰氯、硬脂酰氯、月桂酸酰氯、豆蔻酸酰氯、油酰氯、亚油酰氯和亚麻酰氯中的任一种。
5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述的固定化脂肪酶为Novozym435、Lipozyme RM IM和Lipozyme TL IM中的一种或它们的混合物。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101260416A (zh) * 2008-04-25 2008-09-10 清华大学 酶法制备1,3-甘油二酯工艺
CN102093215A (zh) * 2010-12-14 2011-06-15 王力清 一种制备高纯度3-氯-1,2-丙二醇脂肪酸酯的方法
CN102482615A (zh) * 2009-07-21 2012-05-30 雀巢产品技术援助有限公司 含有低水平的结合mcpd的脱臭食用油或脂肪以及应用惰性气体的制备方法
CN102492741A (zh) * 2011-12-22 2012-06-13 江南大学 一种氯丙醇酯的合成方法
CN104496804A (zh) * 2014-12-31 2015-04-08 浙江嘉澳环保科技股份有限公司 一种二氯丙醇脂肪酸酯的合成方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101260416A (zh) * 2008-04-25 2008-09-10 清华大学 酶法制备1,3-甘油二酯工艺
CN102482615A (zh) * 2009-07-21 2012-05-30 雀巢产品技术援助有限公司 含有低水平的结合mcpd的脱臭食用油或脂肪以及应用惰性气体的制备方法
CN102093215A (zh) * 2010-12-14 2011-06-15 王力清 一种制备高纯度3-氯-1,2-丙二醇脂肪酸酯的方法
CN102492741A (zh) * 2011-12-22 2012-06-13 江南大学 一种氯丙醇酯的合成方法
CN104496804A (zh) * 2014-12-31 2015-04-08 浙江嘉澳环保科技股份有限公司 一种二氯丙醇脂肪酸酯的合成方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NAOKI KAZE等: "Bidirectional Conversion Between 3-Monochloro-1,2-propanediol and Glycidol in Course of the Procedure of DGF Standard Methods", 《J AM OIL CHEM SOC》 *
SEHEE YANG等: "Improvement of a GC-MS analytical method for the simultaneous detection of 3-MCPD and 1,3-DCP in food", 《FOOD SCI BIOTECHNOL.》 *
王永瑞等: "食用油中3-氯-1,2-丙二醇酯的研究进展", 《食品工业科技》 *

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