CN112877376B - 一种3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法 - Google Patents

一种3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112877376B
CN112877376B CN201911274031.5A CN201911274031A CN112877376B CN 112877376 B CN112877376 B CN 112877376B CN 201911274031 A CN201911274031 A CN 201911274031A CN 112877376 B CN112877376 B CN 112877376B
Authority
CN
China
Prior art keywords
fatty acid
chloro
chloride
propanediol
acid diester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201911274031.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112877376A (zh
Inventor
郭会
陈武炼
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shanghai Anpu Experimental Technology Co ltd
Original Assignee
Shanghai Anpu Experimental Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shanghai Anpu Experimental Technology Co ltd filed Critical Shanghai Anpu Experimental Technology Co ltd
Priority to CN201911274031.5A priority Critical patent/CN112877376B/zh
Publication of CN112877376A publication Critical patent/CN112877376A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112877376B publication Critical patent/CN112877376B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P7/00—Preparation of oxygen-containing organic compounds
    • C12P7/62—Carboxylic acid esters

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)

Abstract

本发明公开了一种3‑氯‑1，2‑丙二醇脂肪酸二酯的合成方法。该合成方法是将3‑氯‑1，2‑丙二醇和脂肪酸酰氯在固定化脂肪酶催化作用下反应得到3‑氯‑1，2‑丙二醇脂肪酸二酯。与现有技术相比，本发明的合成方法所得到的3‑氯‑1，2‑丙二醇脂肪酸二酯的收率显著提高，而且合成工艺条件温和，过程简单，工艺路线短，产品容易分离提纯，得到的产品纯度高，可作为检测分析的对照品及毒理学评价实验的原料。

Description

一种3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法
技术领域
本发明涉及一种3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法，属于精细化工合成技术领域。
背景技术
氯丙醇酯是在食品中，尤其是精炼植物油中新发现的一类致癌物质。氯丙醇酯经肠道胰脂酶作用而释放出游离氯丙醇，其具有生殖毒性和神经毒性，且能引起肾脏肿瘤。目前国内外对氯丙醇酯的关注度越来越高，3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯是氯丙醇酯中的一种，对其检测需要用到高纯度的3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯作为对照品，因此开发3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法非常重要。
现有文献(J Am Oil Chem Soc，2011，88：1143-1151；CN102093215B；CN102492741B)报道的3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法，主要产物都是3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸一酯，3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的收率都非常低，限制了应用。
发明内容
本发明克服现有技术中的缺点，提供了一种高收率的3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法。
为了解决上述技术问题，本发明是通过以下技术方案实现的：将3-氯-1，2-丙二醇和脂肪酸酰氯在固定化脂肪酶催化作用下反应得到3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯。
进一步地，所述3-氯-1，2-丙二醇和脂肪酸酰氯的摩尔比为1：2.5～3.0；所述3-氯-1，2-丙二醇和固定化脂肪酶的质量比为1：0.2～0.4。
进一步地，所述反应温度为25～30℃；所述反应时间为2～10小时。
进一步地，所述脂肪酸酰氯为棕榈酰氯、硬脂酰氯、月桂酸酰氯、豆蔻酸酰氯、油酰氯、亚油酰氯和亚麻酰氯中的任一种。
进一步地，所述固定化脂肪酶为Novozym435、Lipozyme RM IM和Lipozyme TL IM中的一种或它们的混合物。
与现有技术相比，本发明具有以下优点：
(1)本发明合成工艺条件温和，过程简单，工艺路线短，3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的收率高。
(2)本发明产品容易分离提纯，产品化学纯度高，可满足作为检测3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的标准试剂的要求。
(3)本发明使用价值高、具有良好的经济性。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的描述，但不应理解为是对本发明的限制。
本发明提供的一种3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法，将3-氯-1，2-丙二醇和脂肪酸酰氯在固定化脂肪酶催化作用下反应得到3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯；过程简单，工艺路线短，产品容易分离提纯，得到的产品纯度高。
本发明提供的3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法，所述的3-氯-1，2-丙二醇和脂肪酸酰氯的摩尔比为1：2.5～3.0，此比例范围能保证3-氯-1，2-丙二醇完全反应，充分得到3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯，同时节约脂肪酸酰氯的用量；所述的3-氯-1，2-丙二醇和固定化脂肪酶的质量比为1：0.2～0.4，在保证催化效果的情况下节约固定化脂肪酶的用量。所述的反应温度为25～30℃，在保证反应能够发生的情况下降低能耗；所述的反应时间为2～10小时。
实施例1
在反应容器中加入3-氯-1，2-丙二醇(9.0mmol，1.0g)，棕榈酰氯(25mmol，6.9g)，Novozym435固定化脂肪酶(300mg)，25～30℃温度下反应2.5小时，过滤去除固定化脂肪酶，滤饼正己烷洗涤，滤液浓缩后柱层析得到3-氯-1，2-丙二醇棕榈酸二酯，产率60％。
实施例2
在反应容器中加入3-氯-1，2-丙二醇(9.0mmol，1.0g)，棕榈酰氯(25mmol，6.9g)，Lipozyme RM IM固定化脂肪酶(300mg)，25～30℃温度下反应4小时，过滤去除固定化脂肪酶，滤饼正己烷洗涤，滤液浓缩后柱层析得到3-氯-1，2-丙二醇棕榈酸二酯，产率65％。
实施例3
在反应容器中加入3-氯-1，2-丙二醇(9.0mmol，1.0g)，棕榈酰氯(25mmol，6.9g)，Lipozyme TL IM固定化脂肪酶(300mg)，25～30℃温度下反应3小时，过滤去除固定化脂肪酶，滤饼正己烷洗涤，滤液浓缩后柱层析得到3-氯-1，2-丙二醇棕榈酸二酯，产率62％。
实施例4
在反应容器中加入3-氯-1，2-丙二醇(9.0mmol，1.0g)，棕榈酰氯(25mmol，6.9g)，固定化脂肪酶(300mg：100mgNovozym435、100mgLipozyme RM IM、100mgLipozyme TL IM)，25～30℃温度下反应2小时，过滤去除固定化脂肪酶，滤饼正己烷洗涤，滤液浓缩后柱层析得到3-氯-1，2-丙二醇棕榈酸二酯，产率65％。
实施例5
本实施例中的一种制备3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法，具体的制备步骤和实施例1～4中的任意一个相同，只是脂肪酸酰氯为硬脂酰氯。
实施例6
本实施例中的一种制备3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法，具体的制备步骤和实施例1～4中的任意一个相同，只是脂肪酸酰氯为月桂酸酰氯。
实施例7
本实施例中的一种制备3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法，具体的制备步骤和实施例1～4中的任意一个相同，只是脂肪酸酰氯为豆蔻酸酰氯。
实施例8
本实施例中的一种制备3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法，具体的制备步骤和实施例1～4中的任意一个相同，只是脂肪酸酰氯为油酰氯。
实施例9
本实施例中的一种制备3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法，具体的制备步骤和实施例1～4中的任意一个相同，只是脂肪酸酰氯为亚油酰氯。
实施例10
本实施例中的一种制备3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法，具体的制备步骤和实施例1～4中的任意一个相同，只是脂肪酸酰氯为亚麻酰氯。
虽然本发明已以较佳实施例揭示如上，然其并非用以限定本发明，任何本领域技术人员，在不脱离本发明的精神和范围内，当可作些许的修改和完善，因此本发明的保护范围当以权利要求书所界定的为准。

Claims (2)

1.一种3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法，其特征在于：将3-氯-1，2-丙二醇和脂肪酸酰氯在固定化脂肪酶催化作用下反应得到3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯；
所述的3-氯-1，2-丙二醇和脂肪酸酰氯的摩尔比为1：2.5~3.0；所述的3-氯-1，2-丙二醇和固定化脂肪酶的质量比为1：0.2~0.4；
所述的反应温度为25~30℃；所述的反应时间为2~10小时；
所述的固定化脂肪酶为Novozym 435、Lipozyme RM IM和Lipozyme TL IM中的一种或它们的混合物。
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述的脂肪酸酰氯为棕榈酰氯、硬脂酰氯、月桂酸酰氯、豆蔻酸酰氯、油酰氯、亚油酰氯和亚麻酰氯中的任一种。
CN201911274031.5A 2019-12-12 2019-12-12 一种3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法 Active CN112877376B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911274031.5A CN112877376B (zh) 2019-12-12 2019-12-12 一种3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201911274031.5A CN112877376B (zh) 2019-12-12 2019-12-12 一种3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112877376A CN112877376A (zh) 2021-06-01
CN112877376B true CN112877376B (zh) 2022-08-30

Family

ID=76039570

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201911274031.5A Active CN112877376B (zh) 2019-12-12 2019-12-12 一种3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112877376B (zh)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101260416A (zh) * 2008-04-25 2008-09-10 清华大学 酶法制备1,3-甘油二酯工艺
CN102093215A (zh) * 2010-12-14 2011-06-15 王力清 一种制备高纯度3-氯-1,2-丙二醇脂肪酸酯的方法
CN102482615A (zh) * 2009-07-21 2012-05-30 雀巢产品技术援助有限公司 含有低水平的结合mcpd的脱臭食用油或脂肪以及应用惰性气体的制备方法
CN102492741A (zh) * 2011-12-22 2012-06-13 江南大学 一种氯丙醇酯的合成方法
CN104496804A (zh) * 2014-12-31 2015-04-08 浙江嘉澳环保科技股份有限公司 一种二氯丙醇脂肪酸酯的合成方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101260416A (zh) * 2008-04-25 2008-09-10 清华大学 酶法制备1,3-甘油二酯工艺
CN102482615A (zh) * 2009-07-21 2012-05-30 雀巢产品技术援助有限公司 含有低水平的结合mcpd的脱臭食用油或脂肪以及应用惰性气体的制备方法
CN102093215A (zh) * 2010-12-14 2011-06-15 王力清 一种制备高纯度3-氯-1,2-丙二醇脂肪酸酯的方法
CN102492741A (zh) * 2011-12-22 2012-06-13 江南大学 一种氯丙醇酯的合成方法
CN104496804A (zh) * 2014-12-31 2015-04-08 浙江嘉澳环保科技股份有限公司 一种二氯丙醇脂肪酸酯的合成方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Bidirectional Conversion Between 3-Monochloro-1,2-propanediol and Glycidol in Course of the Procedure of DGF Standard Methods;Naoki Kaze等;《J Am Oil Chem Soc》;20111231;第88卷;1143-1151 *
Improvement of a GC-MS analytical method for the simultaneous detection of 3-MCPD and 1,3-DCP in food;Sehee Yang等;《Food Sci Biotechnol.》;20180630;第27卷(第3期);859-866 *
食用油中3-氯-1,2-丙二醇酯的研究进展;王永瑞等;《食品工业科技》;20171231;第38卷(第6期);357-362 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN112877376A (zh) 2021-06-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1966360B1 (en) Process for producing alkyl fatty esters
EP1963471B1 (en) Process for producing fatty acid alkyl esters and glycerin
KR20080015758A (ko) 고급 유리 지방산 공급원료로부터의 바이오디젤과글리세린의 제조
JPS61236749A (ja) カルボン酸アルキルエステル、特に脂肪酸アルキルエステルの製造方法およびそれらのデイ−ゼル燃料としての用途
CN102757988A (zh) 一种1,3-二油酸-2-棕榈酸甘油三酯的制备方法
CN101137613B (zh) 通过脱水缩合制备辣椒素酯类物质的方法、辣椒素酯类物质的稳定方法和辣椒素酯类物质组合物
CN111094312B (zh) 一种蔗糖酯的制备方法
CN104673870B (zh) 固定化酯酶E.coli BioH催化合成维生素A棕榈酸酯的方法
USRE49551E1 (en) Heterogeneous catalyst for transesterification and method of preparing same
CN104046662A (zh) 一种1,3-二油酸-2-棕榈酸甘油三酯的酶促酯交换制备方法
CN112877376B (zh) 一种3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法
CN109161577B (zh) 一种左旋Corey内酯二醇中间体、其制备方法及其药物应用
CN112899315B (zh) 一种稳定同位素标记的3-氯-1，2-丙二醇脂肪酸二酯的合成方法
US8853436B2 (en) Heterogeneous catalysts for transesterification of triglycerides and preparation methods of same
JP5748966B2 (ja) エステル交換油脂の精製方法
US10144696B2 (en) Heterogeneous catalyst for transesterification and method of preparing same
US9562210B1 (en) Methods for production of fatty acid alkanolamides (FAAAs) from microalgae biomass
CN108342422B (zh) N-取代胺基羰基酯类化合物的制备方法以及固定化脂肪酶的应用
JP2983655B2 (ja) ジグリセリドの製造法
JP2011026567A (ja) 脂肪酸低級アルキルエステル、グリセリン及びステリルグルコシドの製造法
CN103833751B (zh) 一种长春西汀相关杂质a的合成工艺
EP2896608A1 (en) Process for the purification of crude glycerin
KR20150063527A (ko) 지방산 에스테르의 효소적 합성을 위한 3-단계 방법
CN114409719B (zh) 一种从米糠油脱臭馏出物中提取植物甾醇的方法
CN115010749B (zh) 一种磷脂酸的制备工艺

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant