CN112853525B - 一种高强度的纤维素接枝聚丙烯腈复合纤维的制法与应用 - Google Patents

一种高强度的纤维素接枝聚丙烯腈复合纤维的制法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及复合纤维技术领域,且公开了一种高强度的纤维素接枝聚丙烯腈复合纤维,纤维素纳米晶接枝聚丙烯腈,通过化学键的连接,将纤维素纳米晶与聚丙烯腈有机结合,化学键的键能远大于纤维素纳米晶和聚丙烯腈之间的分子间作用力,从而提高了两者之间的相容性和界面亲和性,避免了两者发生相分离和脱落的现象,进一步通过静电纺丝过程,得到纤维素接枝聚丙烯腈复合纤维,刚性的纤维素纳米晶对复合纤维的弹性模量和拉伸强度具有良好的提升作用,同时复合纤维含有大量的疏水性长烷基链,使复合纤维具有良好的疏水性,拓展了聚丙烯腈复合纤维在超疏水和自清洁抗污领域中的应用。

Description

一种高强度的纤维素接枝聚丙烯腈复合纤维的制法与应用
技术领域
本发明涉及复合纤维技术领域,具体为一种高强度的纤维素接枝聚丙烯腈复合纤维的制法与应用。
背景技术
聚丙烯腈纤维俗称腈纶,是由聚丙烯腈纺制的纤维或共聚物纤维,具有良好的耐候性和耐日晒性,具有较好的蓬松性、弹性、保暖性,因此聚丙烯腈纤维羊毛织物,或者与羊毛混纺制成毛织物等,制作成毛毯、地毯等织物,并且在船帆、军用帆布、帐篷等室外织物方面具有广泛的应用,但是传统的聚丙烯腈纤维的强度不高,韧性较差,限制了聚丙烯腈纤维的进一步应用和发展。
纤维素是自然界中分布最广泛,储量最丰富的天然高分子,纤维素分子有极性,具有很强的刚性和机械强度,因此可以将纤维素与聚丙烯腈有机结合,得到复合纤维,改善聚丙烯腈的机械强度和实际应用,但是聚丙烯腈含有强极性基团,与极性的纤维素的分子链具有强分子间作用力,导致纤维素与聚丙烯腈容易发生相分离,使复合纤维内部容易产生孔隙和裂纹,导致复合纤维的综合性能下降,同时纤维素含有大量的亲水性羟基,与聚丙烯腈复合后,会限制了复合纤维在超疏水,自清洁和抗污等方面的应用。
(一)解决的技术问题
针对现有技术的不足,本发明提供了一种高强度的纤维素接枝聚丙烯腈复合纤维的制法与应用,具有更高的机械强度和疏水性能。
(二)技术方案
为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:一种高强度的纤维素接枝聚丙烯腈复合纤维,所述高强度的纤维素接枝聚丙烯腈复合纤维的制备方法如下:
(1)向乙醇中加入纤维素纳米晶,超声分散至均匀,再加入硬脂酸,进行长链烷基化疏水改性反应,减压蒸馏除去溶剂,乙醇和蒸馏水洗涤,得到硬脂酸改性纤维素纳米晶。
(2)向N,N-二甲基甲酰胺中加入硬脂酸改性纤维素纳米晶,搅拌均匀后,置于冰水浴冷却,再加入2-溴异丁酰溴和4-二甲氨基吡啶,进行溴异丁酯化反应,加入饱和的NaHCO3溶液,进行沉淀,过滤除去溶剂,乙醇和蒸馏水洗涤,得到溴异丁酯-烷基化改性纤维素纳米晶。
(3)向N,N-二甲基甲酰胺和四氢呋喃混合溶剂中,加入溴异丁酯-烷基化改性纤维素纳米晶、丙烯腈、1,1,4,7,10,10-六甲基三亚乙基四胺和2-溴异丁酸甲酯,搅拌均匀后进行冷冻处理、抽真空和充氮气处理,在氮气气氛中加入溴化亚铜,进行聚合反应,然后加入甲醇进行沉淀,过滤除去溶剂,乙醇和蒸馏水洗涤,制得纤维素接枝聚丙烯腈。
(4)将纤维素接枝聚丙烯腈置于N,N-二甲基甲酰胺中,搅拌10-20h,析出纺丝液,注入注射器中进行静电纺丝过程,得到高强度的纤维素接枝聚丙烯腈复合纤维。
优选的,所述步骤(1)中的纤维素纳米晶和硬脂酸的质量比为100:50-120。
优选的,所述步骤(1)中的长链烷基化疏水改性反应的反应温度为60-80℃,反应时间为6-12h。
优选的,所述步骤(2)中的硬脂酸改性纤维素纳米晶、2-溴异丁酰溴和4-二甲氨基吡啶的质量比为100:5-25:3-12。
优选的,所述步骤(3)中的溴异丁酯化反应的反应温度为25-45℃,反应时间为20-30h。
优选的,所述步骤(3)中的溴异丁酯-烷基化改性纤维素纳米晶、丙烯腈、1,1,4,7,10,10-六甲基三亚乙基四胺、2-溴异丁酸甲酯和溴化亚铜的质量比为5-30:100:0.8-5:0.3-1.5:0.5-3。
优选的,所述步骤(3)中的聚合反应的温度为70-90℃,反应时间为20-40h。
优选的,所述步骤(4)中的静电纺丝过程的纺丝电压为18-22kV,纺丝流速为0.5-1.5mL/h,纺丝注射器针头与接收板的接收距离为15-25cm。
(三)有益的技术效果
与现有技术相比,本发明具备以下化学机理和有益技术效果:
该一种高强度的纤维素接枝聚丙烯腈复合纤维,硬脂酸的羧基与纤维素纳米晶的部分羟基反应,得到硬脂酸改性纤维素纳米晶,实现对纤维素的长链烷基化疏水改性,拓展了纤维素纳米晶在超疏水、自清洁和抗污等方面的应用。
该一种高强度的纤维素接枝聚丙烯腈复合纤维,在4-二甲氨基吡啶的催化作用下,使2-溴异丁酰溴与硬脂酸改性纤维素纳米晶发生酯化反应,得到溴异丁酯-烷基化改性纤维素纳米晶,以其作为ATRP大分子引发剂,溴异丁酯基团作为化学引发中心,引发丙烯腈与纤维素纳米晶发生原子转移自由基聚合,得到纤维素纳米晶接枝聚丙烯腈,通过化学键的连接,将纤维素纳米晶与聚丙烯腈有机结合,而化学键的键能远大于纤维素纳米晶和聚丙烯腈之间的分子间作用力,从而提高了两者之间的相容性和界面亲和性,避免了两者发生相分离和脱落的现象,进一步通过静电纺丝过程,得到纤维素接枝聚丙烯腈复合纤维,刚性的纤维素纳米晶对复合纤维的弹性模量和拉伸强度具有良好的提升作用,同时复合纤维含有大量的疏水性长烷基链,使复合纤维具有良好的疏水性,拓展了聚丙烯腈复合纤维在超疏水和自清洁抗污领域中的应用。
具体实施方式
为实现上述目的,本发明提供如下具体实施方式和实施例:一种高强度的纤维素接枝聚丙烯腈复合纤维,制备方法如下:
(1)向乙醇中加入纤维素纳米晶,超声分散至均匀,再加入硬脂酸,控制纤维素纳米晶和硬脂酸的质量比为100:50-120,进行长链烷基化疏水改性反应,反应温度为60-80℃,反应时间为6-12h,减压蒸馏除去溶剂,乙醇和蒸馏水洗涤,得到硬脂酸改性纤维素纳米晶。
(2)向N,N-二甲基甲酰胺中加入硬脂酸改性纤维素纳米晶,搅拌均匀后,置于冰水浴冷却,再加入2-溴异丁酰溴和4-二甲氨基吡啶,控制硬脂酸改性纤维素纳米晶、2-溴异丁酰溴和4-二甲氨基吡啶的质量比为100:5-25:3-12,进行溴异丁酯化反应,反应温度为25-45℃,反应时间为20-30h,加入饱和的NaHCO3溶液,进行沉淀,过滤除去溶剂,乙醇和蒸馏水洗涤,得到溴异丁酯-烷基化改性纤维素纳米晶。
(3)向N,N-二甲基甲酰胺和四氢呋喃混合溶剂中,加入溴异丁酯-烷基化改性纤维素纳米晶、丙烯腈、1,1,4,7,10,10-六甲基三亚乙基四胺和2-溴异丁酸甲酯,搅拌均匀后进行冷冻处理、抽真空和充氮气处理,在氮气气氛中加入溴化亚铜,其中溴异丁酯-烷基化改性纤维素纳米晶、丙烯腈、1,1,4,7,10,10-六甲基三亚乙基四胺、2-溴异丁酸甲酯和溴化亚铜的质量比为5-30:100:0.8-5:0.3-1.5:0.5-3,进行聚合反应,温度为70-90℃,反应时间为20-40h,然后加入甲醇进行沉淀,过滤除去溶剂,乙醇和蒸馏水洗涤,制得纤维素接枝聚丙烯腈。
(4)将纤维素接枝聚丙烯腈置于N,N-二甲基甲酰胺中,搅拌10-20h,析出纺丝液,注入注射器中进行静电纺丝过程,纺丝电压为18-22kV,纺丝流速为0.5-1.5mL/h,纺丝注射器针头与接收板的接收距离为15-25cm,得到高强度的纤维素接枝聚丙烯腈复合纤维。
实施例1
(1)向乙醇中加入纤维素纳米晶,超声分散至均匀,再加入硬脂酸,控制纤维素纳米晶和硬脂酸的质量比为100:50,进行长链烷基化疏水改性反应,反应温度为60℃,反应时间为6h,减压蒸馏除去溶剂,乙醇和蒸馏水洗涤,得到硬脂酸改性纤维素纳米晶。
(2)向N,N-二甲基甲酰胺中加入硬脂酸改性纤维素纳米晶,搅拌均匀后,置于冰水浴冷却,再加入2-溴异丁酰溴和4-二甲氨基吡啶,控制硬脂酸改性纤维素纳米晶、2-溴异丁酰溴和4-二甲氨基吡啶的质量比为100:5:3,进行溴异丁酯化反应,反应温度为25℃,反应时间为20h,加入饱和的NaHCO3溶液,进行沉淀,过滤除去溶剂,乙醇和蒸馏水洗涤,得到溴异丁酯-烷基化改性纤维素纳米晶。
(3)向N,N-二甲基甲酰胺和四氢呋喃混合溶剂中,加入溴异丁酯-烷基化改性纤维素纳米晶、丙烯腈、1,1,4,7,10,10-六甲基三亚乙基四胺和2-溴异丁酸甲酯,搅拌均匀后进行冷冻处理、抽真空和充氮气处理,在氮气气氛中加入溴化亚铜,其中溴异丁酯-烷基化改性纤维素纳米晶、丙烯腈、1,1,4,7,10,10-六甲基三亚乙基四胺、2-溴异丁酸甲酯和溴化亚铜的质量比为5:100:0.8:0.3:0.5,进行聚合反应,温度为70℃,反应时间为20h,然后加入甲醇进行沉淀,过滤除去溶剂,乙醇和蒸馏水洗涤,制得纤维素接枝聚丙烯腈。
(4)将纤维素接枝聚丙烯腈置于N,N-二甲基甲酰胺中,搅拌10h,析出纺丝液,注入注射器中进行静电纺丝过程,纺丝电压为18kV,纺丝流速为0.5mL/h,纺丝注射器针头与接收板的接收距离为15cm,得到高强度的纤维素接枝聚丙烯腈复合纤维。
实施例2
(1)向乙醇中加入纤维素纳米晶,超声分散至均匀,再加入硬脂酸,控制纤维素纳米晶和硬脂酸的质量比为100:70,进行长链烷基化疏水改性反应,反应温度为70℃,反应时间为8h,减压蒸馏除去溶剂,乙醇和蒸馏水洗涤,得到硬脂酸改性纤维素纳米晶。
(2)向N,N-二甲基甲酰胺中加入硬脂酸改性纤维素纳米晶,搅拌均匀后,置于冰水浴冷却,再加入2-溴异丁酰溴和4-二甲氨基吡啶,控制硬脂酸改性纤维素纳米晶、2-溴异丁酰溴和4-二甲氨基吡啶的质量比为100:10:5,进行溴异丁酯化反应,反应温度为35℃,反应时间为24h,加入饱和的NaHCO3溶液,进行沉淀,过滤除去溶剂,乙醇和蒸馏水洗涤,得到溴异丁酯-烷基化改性纤维素纳米晶。
(3)向N,N-二甲基甲酰胺和四氢呋喃混合溶剂中,加入溴异丁酯-烷基化改性纤维素纳米晶、丙烯腈、1,1,4,7,10,10-六甲基三亚乙基四胺和2-溴异丁酸甲酯,搅拌均匀后进行冷冻处理、抽真空和充氮气处理,在氮气气氛中加入溴化亚铜,其中溴异丁酯-烷基化改性纤维素纳米晶、丙烯腈、1,1,4,7,10,10-六甲基三亚乙基四胺、2-溴异丁酸甲酯和溴化亚铜的质量比为12:100:1.5:0.6:1,进行聚合反应,温度为80℃,反应时间为30h,然后加入甲醇进行沉淀,过滤除去溶剂,乙醇和蒸馏水洗涤,制得纤维素接枝聚丙烯腈。
(4)将纤维素接枝聚丙烯腈置于N,N-二甲基甲酰胺中,搅拌20h,析出纺丝液,注入注射器中进行静电纺丝过程,纺丝电压为18kV,纺丝流速为1mL/h,纺丝注射器针头与接收板的接收距离为20cm,得到高强度的纤维素接枝聚丙烯腈复合纤维。
实施例3
(1)向乙醇中加入纤维素纳米晶,超声分散至均匀,再加入硬脂酸,控制纤维素纳米晶和硬脂酸的质量比为1:1,进行长链烷基化疏水改性反应,反应温度为70℃,反应时间为8h,减压蒸馏除去溶剂,乙醇和蒸馏水洗涤,得到硬脂酸改性纤维素纳米晶。
(2)向N,N-二甲基甲酰胺中加入硬脂酸改性纤维素纳米晶,搅拌均匀后,置于冰水浴冷却,再加入2-溴异丁酰溴和4-二甲氨基吡啶,控制硬脂酸改性纤维素纳米晶、2-溴异丁酰溴和4-二甲氨基吡啶的质量比为100:18:8,进行溴异丁酯化反应,反应温度为35℃,反应时间为24h,加入饱和的NaHCO3溶液,进行沉淀,过滤除去溶剂,乙醇和蒸馏水洗涤,得到溴异丁酯-烷基化改性纤维素纳米晶。
(3)向N,N-二甲基甲酰胺和四氢呋喃混合溶剂中,加入溴异丁酯-烷基化改性纤维素纳米晶、丙烯腈、1,1,4,7,10,10-六甲基三亚乙基四胺和2-溴异丁酸甲酯,搅拌均匀后进行冷冻处理、抽真空和充氮气处理,在氮气气氛中加入溴化亚铜,其中溴异丁酯-烷基化改性纤维素纳米晶、丙烯腈、1,1,4,7,10,10-六甲基三亚乙基四胺、2-溴异丁酸甲酯和溴化亚铜的质量比为22:100:3.5:1.2:2,进行聚合反应,温度为80℃,反应时间为30h,然后加入甲醇进行沉淀,过滤除去溶剂,乙醇和蒸馏水洗涤,制得纤维素接枝聚丙烯腈。
(4)将纤维素接枝聚丙烯腈置于N,N-二甲基甲酰胺中,搅拌15h,析出纺丝液,注入注射器中进行静电纺丝过程,纺丝电压为20kV,纺丝流速为1mL/h,纺丝注射器针头与接收板的接收距离为20cm,得到高强度的纤维素接枝聚丙烯腈复合纤维。
实施例4
(1)向乙醇中加入纤维素纳米晶,超声分散至均匀,再加入硬脂酸,控制纤维素纳米晶和硬脂酸的质量比为100:120,进行长链烷基化疏水改性反应,反应温度为80℃,反应时间为12h,减压蒸馏除去溶剂,乙醇和蒸馏水洗涤,得到硬脂酸改性纤维素纳米晶。
(2)向N,N-二甲基甲酰胺中加入硬脂酸改性纤维素纳米晶,搅拌均匀后,置于冰水浴冷却,再加入2-溴异丁酰溴和4-二甲氨基吡啶,控制硬脂酸改性纤维素纳米晶、2-溴异丁酰溴和4-二甲氨基吡啶的质量比为100:25:12,进行溴异丁酯化反应,反应温度为45℃,反应时间为30h,加入饱和的NaHCO3溶液,进行沉淀,过滤除去溶剂,乙醇和蒸馏水洗涤,得到溴异丁酯-烷基化改性纤维素纳米晶。
(3)向N,N-二甲基甲酰胺和四氢呋喃混合溶剂中,加入溴异丁酯-烷基化改性纤维素纳米晶、丙烯腈、1,1,4,7,10,10-六甲基三亚乙基四胺和2-溴异丁酸甲酯,搅拌均匀后进行冷冻处理、抽真空和充氮气处理,在氮气气氛中加入溴化亚铜,其中溴异丁酯-烷基化改性纤维素纳米晶、丙烯腈、1,1,4,7,10,10-六甲基三亚乙基四胺、2-溴异丁酸甲酯和溴化亚铜的质量比为30:100:5:1.5:3,进行聚合反应,温度为90℃,反应时间为40h,然后加入甲醇进行沉淀,过滤除去溶剂,乙醇和蒸馏水洗涤,制得纤维素接枝聚丙烯腈。
(4)将纤维素接枝聚丙烯腈置于N,N-二甲基甲酰胺中,搅拌20h,析出纺丝液,注入注射器中进行静电纺丝过程,纺丝电压为22kV,纺丝流速为1.5mL/h,纺丝注射器针头与接收板的接收距离为25cm,得到高强度的纤维素接枝聚丙烯腈复合纤维。
对比例1
(1)向乙醇中加入纤维素纳米晶,超声分散至均匀,再加入硬脂酸,控制纤维素纳米晶和硬脂酸的质量比为100:35,进行长链烷基化疏水改性反应,反应温度为70℃,反应时间为12h,减压蒸馏除去溶剂,乙醇和蒸馏水洗涤,得到硬脂酸改性纤维素纳米晶。
(2)向N,N-二甲基甲酰胺中加入硬脂酸改性纤维素纳米晶,搅拌均匀后,置于冰水浴冷却,再加入2-溴异丁酰溴和4-二甲氨基吡啶,控制硬脂酸改性纤维素纳米晶、2-溴异丁酰溴和4-二甲氨基吡啶的质量比为100:2:1.5,进行溴异丁酯化反应,反应温度为35℃,反应时间为20h,加入饱和的NaHCO3溶液,进行沉淀,过滤除去溶剂,乙醇和蒸馏水洗涤,得到溴异丁酯-烷基化改性纤维素纳米晶。
(3)向N,N-二甲基甲酰胺和四氢呋喃混合溶剂中,加入溴异丁酯-烷基化改性纤维素纳米晶、丙烯腈、1,1,4,7,10,10-六甲基三亚乙基四胺和2-溴异丁酸甲酯,搅拌均匀后进行冷冻处理、抽真空和充氮气处理,在氮气气氛中加入溴化亚铜,其中溴异丁酯-烷基化改性纤维素纳米晶、丙烯腈、1,1,4,7,10,10-六甲基三亚乙基四胺、2-溴异丁酸甲酯和溴化亚铜的质量比为2:100:0.35:0.15:0.2,进行聚合反应,温度为80℃,反应时间为40h,然后加入甲醇进行沉淀,过滤除去溶剂,乙醇和蒸馏水洗涤,制得纤维素接枝聚丙烯腈。
(4)将纤维素接枝聚丙烯腈置于N,N-二甲基甲酰胺中,搅拌20h,析出纺丝液,注入注射器中进行静电纺丝过程,纺丝电压为18kV,纺丝流速为1mL/h,纺丝注射器针头与接收板的接收距离为20cm,得到高强度的纤维素接枝聚丙烯腈复合纤维。
对比例2
(1)向乙醇中加入纤维素纳米晶,超声分散至均匀,再加入硬脂酸,控制纤维素纳米晶和硬脂酸的质量比为100:150,进行长链烷基化疏水改性反应,反应温度为70℃,反应时间为12h,减压蒸馏除去溶剂,乙醇和蒸馏水洗涤,得到硬脂酸改性纤维素纳米晶。
(2)向N,N-二甲基甲酰胺中加入硬脂酸改性纤维素纳米晶,搅拌均匀后,置于冰水浴冷却,再加入2-溴异丁酰溴和4-二甲氨基吡啶,控制硬脂酸改性纤维素纳米晶、2-溴异丁酰溴和4-二甲氨基吡啶的质量比为100:32:15,进行溴异丁酯化反应,反应温度为30℃,反应时间为24h,加入饱和的NaHCO3溶液,进行沉淀,过滤除去溶剂,乙醇和蒸馏水洗涤,得到溴异丁酯-烷基化改性纤维素纳米晶。
(3)向N,N-二甲基甲酰胺和四氢呋喃混合溶剂中,加入溴异丁酯-烷基化改性纤维素纳米晶、丙烯腈、1,1,4,7,10,10-六甲基三亚乙基四胺和2-溴异丁酸甲酯,搅拌均匀后进行冷冻处理、抽真空和充氮气处理,在氮气气氛中加入溴化亚铜,其中溴异丁酯-烷基化改性纤维素纳米晶、丙烯腈、1,1,4,7,10,10-六甲基三亚乙基四胺、2-溴异丁酸甲酯和溴化亚铜的质量比为38:100:6.5:1.8:4,进行聚合反应,温度为80℃,反应时间为40h,然后加入甲醇进行沉淀,过滤除去溶剂,乙醇和蒸馏水洗涤,制得纤维素接枝聚丙烯腈。
(4)将纤维素接枝聚丙烯腈置于N,N-二甲基甲酰胺中,搅拌20h,析出纺丝液,注入注射器中进行静电纺丝过程,纺丝电压为20kV,纺丝流速为1mL/h,纺丝注射器针头与接收板的接收距离为20cm,得到高强度的纤维素接枝聚丙烯腈复合纤维。
使用WEW-1000液晶数显万能试验机,测试高强度的纤维素接枝聚丙烯腈复合纤维的拉伸性能,GB/T 38534-2020。
Figure BDA0002889997200000101
将sdc350接触角测量仪压制成薄膜,使用sdc350接触角测量仪测试薄膜表面的水接触角,测试标准为GB/T 30693-2014。
测试 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 对比例1 对比例2
水接触角 123.5 129.7 142.7 119.7 91.4 80.8

Claims (5)

1.一种高强度的纤维素接枝聚丙烯腈复合纤维,其特征在于:所述一种高强度的纤维素接枝聚丙烯腈复合纤维的制备方法如下:
(1)向乙醇中加入纤维素纳米晶,超声分散至均匀,再加入硬脂酸,进行长链烷基化疏水改性反应,得到硬脂酸改性纤维素纳米晶;
(2)向N,N-二甲基甲酰胺中加入硬脂酸改性纤维素纳米晶,搅拌均匀后,置于冰水浴冷却,再加入2-溴异丁酰溴和4-二甲氨基吡啶,进行溴异丁酯化反应,乙醇和蒸馏水洗涤,得到溴异丁酯-烷基化改性纤维素纳米晶;
(3)向N,N-二甲基甲酰胺和四氢呋喃混合溶剂中,加入溴异丁酯-烷基化改性纤维素纳米晶、丙烯腈、1,1,4,7,10,10-六甲基三亚乙基四胺和2-溴异丁酸甲酯,搅拌均匀后进行冷冻处理、抽真空和充氮气处理,在氮气气氛中加入溴化亚铜,进行聚合反应,制得纤维素接枝聚丙烯腈;
(4)将纤维素接枝聚丙烯腈置于N,N-二甲基甲酰胺中,搅拌10-20h,析出纺丝液,注入注射器中进行静电纺丝过程,得到高强度的纤维素接枝聚丙烯腈复合纤维;
其中,所述步骤(1)中的纤维素纳米晶和硬脂酸的质量比为100:50-120;
其中,所述步骤(2)中的硬脂酸改性纤维素纳米晶、2-溴异丁酰溴和4-二甲氨基吡啶的质量比为100:5-25:3-12;
其中,所述步骤(3)中的溴异丁酯-烷基化改性纤维素纳米晶、丙烯腈、1,1,4,7,10,10-六甲基三亚乙基四胺、2-溴异丁酸甲酯和溴化亚铜的质量比为5-30:100:0.8-5:0.3-1.5:0.5-3。
2.根据权利要求1所述的一种高强度的纤维素接枝聚丙烯腈复合纤维,其特征在于:所述步骤(1)中的长链烷基化疏水改性反应的反应温度为60-80℃,反应时间为6-12h。
3.根据权利要求1所述的一种高强度的纤维素接枝聚丙烯腈复合纤维,其特征在于:所述步骤(3)中的溴异丁酯化反应的反应温度为25-45℃,反应时间为20-30h。
4.根据权利要求1所述的一种高强度的纤维素接枝聚丙烯腈复合纤维,其特征在于:所述步骤(3)中的聚合反应的温度为70-90℃,反应时间为20-40h。
5.根据权利要求1所述的一种高强度的纤维素接枝聚丙烯腈复合纤维,其特征在于:所述步骤(4)中的静电纺丝过程的纺丝电压为18-22kV,纺丝流速为0.5-1.5mL/h,纺丝注射器针头与接收板的接收距离为15-25cm。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116356488B (zh) * 2023-03-15 2024-07-30 江南大学 一种宽频噪音吸收纤维材料及其制备方法

Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1232330A (zh) * 1968-08-27 1971-05-19
US3607799A (en) * 1969-10-24 1971-09-21 Eastman Kodak Co Processes for grafting vinyl-type compounds to cellulosic materials
US4364992A (en) * 1980-06-23 1982-12-21 Kao Soap Co., Ltd. Two layer absorbent article with super water-absorbing polymer
CN101240467A (zh) * 2007-02-08 2008-08-13 中国纺织科学研究院 一种纤维素—聚丙烯腈复合纤维及其制造方法
CN101721924A (zh) * 2009-12-05 2010-06-09 中国石油大学(华东) 一种汽油脱硫用聚丙烯腈接枝改性纤维素膜的制备工艺
CN101831033A (zh) * 2010-05-19 2010-09-15 西南科技大学 一种环境友好的改性羧甲基纤维素热塑材料的制备方法
CN103290503A (zh) * 2013-06-19 2013-09-11 东华大学 纤维素的化学改性及连续式低温溶解纺丝工艺和设备
CN104045840A (zh) * 2014-07-01 2014-09-17 东华大学 一种纤维素经过接枝改性后的低温溶解方法
CN104294479A (zh) * 2014-09-05 2015-01-21 上海工程技术大学 一种天然纤维素/聚丙烯腈纳米抗菌纤维膜及其制备方法
CN105771919A (zh) * 2016-04-29 2016-07-20 大连工业大学 一种植物纤维素吸附剂及其制备方法和应用
CN107118303A (zh) * 2017-05-31 2017-09-01 环境保护部南京环境科学研究所 一种改性小麦秸秆纤维素的制备和应用
CN110885405A (zh) * 2019-11-25 2020-03-17 青岛科技大学 一种纤维素纳米晶疏水多孔粉体及其制备方法
CN110981976A (zh) * 2019-12-12 2020-04-10 北京化工大学 一种纤维素基疏水纳米材料及其制备方法和应用
CN111424335A (zh) * 2020-03-06 2020-07-17 阜南华翔羊毛衫有限公司 一种防掉毛抗起球羊毛衫的制备方法
CN111926410A (zh) * 2020-08-24 2020-11-13 北京化工大学 纤维素纳米晶-聚丙烯腈复合纤维及其制备方法

Patent Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1232330A (zh) * 1968-08-27 1971-05-19
US3607799A (en) * 1969-10-24 1971-09-21 Eastman Kodak Co Processes for grafting vinyl-type compounds to cellulosic materials
US4364992A (en) * 1980-06-23 1982-12-21 Kao Soap Co., Ltd. Two layer absorbent article with super water-absorbing polymer
CN101240467A (zh) * 2007-02-08 2008-08-13 中国纺织科学研究院 一种纤维素—聚丙烯腈复合纤维及其制造方法
CN101721924A (zh) * 2009-12-05 2010-06-09 中国石油大学(华东) 一种汽油脱硫用聚丙烯腈接枝改性纤维素膜的制备工艺
CN101831033A (zh) * 2010-05-19 2010-09-15 西南科技大学 一种环境友好的改性羧甲基纤维素热塑材料的制备方法
CN103290503A (zh) * 2013-06-19 2013-09-11 东华大学 纤维素的化学改性及连续式低温溶解纺丝工艺和设备
CN104045840A (zh) * 2014-07-01 2014-09-17 东华大学 一种纤维素经过接枝改性后的低温溶解方法
CN104294479A (zh) * 2014-09-05 2015-01-21 上海工程技术大学 一种天然纤维素/聚丙烯腈纳米抗菌纤维膜及其制备方法
CN105771919A (zh) * 2016-04-29 2016-07-20 大连工业大学 一种植物纤维素吸附剂及其制备方法和应用
CN107118303A (zh) * 2017-05-31 2017-09-01 环境保护部南京环境科学研究所 一种改性小麦秸秆纤维素的制备和应用
CN110885405A (zh) * 2019-11-25 2020-03-17 青岛科技大学 一种纤维素纳米晶疏水多孔粉体及其制备方法
CN110981976A (zh) * 2019-12-12 2020-04-10 北京化工大学 一种纤维素基疏水纳米材料及其制备方法和应用
CN111424335A (zh) * 2020-03-06 2020-07-17 阜南华翔羊毛衫有限公司 一种防掉毛抗起球羊毛衫的制备方法
CN111926410A (zh) * 2020-08-24 2020-11-13 北京化工大学 纤维素纳米晶-聚丙烯腈复合纤维及其制备方法

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