CN112823173A - 用于人造皮革应用的含水聚氨酯分散体 - Google Patents

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Abstract

含水聚氨酯分散体可用于制备人造皮革和类似产品。所述分散体含有分散在水相中的聚氨酯脲粒子。该粒子使用异佛尔酮二异氰酸酯、某些环胺扩链剂和某些多元醇混合物制成。

Description

用于人造皮革应用的含水聚氨酯分散体
本发明涉及含水聚氨酯分散体和使用含水聚氨酯分散体制备的人造皮革。
聚氨酯人造皮革产品由分散在液体中的聚氨酯粒子制成。虽然在过去液相通常为有机溶剂，但是环境和工人暴露问题已促使工业使用包含至多少量挥发性有机化合物的含水分散体。
通过以下来制备含水聚氨酯分散体：首先制备异氰酸酯封端的液体预聚物，将预聚物分散到水中，并且使预聚物与扩链剂反应以产生聚氨酯粒子。
通过使一种或多种多元醇与多异氰酸酯反应来制备预聚物。一般来讲，存在用于制备这些预聚物的两种主要类别的多元醇。一类是聚酯多元醇，另一类是聚醚多元醇。当将分散体用于制备人造皮革和类似产品时，每种方法都会产生明显的优点和缺点。
聚酯多元醇基聚氨酯分散体已大大优于聚醚多元醇基的类型。其主要原因是它们优异的机械性能。聚酯多元醇基分散体往往形成具有较高拉伸强度和模量以及较高抗撕强度的人造皮革产品。这些机械优点是显著的，足以克服重要缺点，诸如较差的水解稳定性、由于高预聚物粘度而造成的高成本和制造困难。
聚醚多元醇类型是非常水解稳定的、便宜且易于制造，但由于它们的机械性能而不受欢迎。提供聚酯多元醇基分散体和聚醚多元醇基分散体两者的优点的聚氨酯分散体将是非常期望的。
在一个方面，本发明为含水聚氨酯分散体，该含水聚氨酯分散体包含含有外部表面活性剂的液体水相和分散的非离子聚氨酯粒子，并且含有不超过0.5重量％的有机化合物，有机化合物具有小于100℃的沸点，其中分散的聚氨酯粒子为非离子聚氨酯预聚物和含有脂环族或芳族环结构的二胺扩链剂的反应产物，其中聚氨酯预聚物为过量异佛尔酮二异氰酸酯与多元醇混合物的反应产物，多元醇混合物包含i)环氧丙烷和环氧乙烷的至少一种无规和/或嵌段共聚物，该无规和/或嵌段共聚物具有2至3的羟基官能度、200至6000的羟基当量重量和按共聚物的重量计2％至89％的氧乙烯含量，以及ii)具有200至12,000的分子量的至少一种聚(环氧乙烷)一元醇或多元醇，其中聚氨酯预聚物具有按预聚物的重量计1％至15％的异氰酸酯含量和按预聚物的重量计1.5％至20％的氧乙烯含量。
通过凝结本发明的分散体制得的聚氨酯表现出类似于由聚酯多元醇基分散体制得的那些的性能(拉伸强度、拉伸模量和高抗撕强度)，同时保持由聚醚多元醇基分散体制得的聚氨酯的有益效果。这种性能的组合使得分散体非常适合于制造人造皮革和弹性体涂层。
本发明还为一种人造皮革，该人造皮革包含至少一个聚氨酯层，该至少一个聚氨酯层通过凝结本发明的含水聚氨酯分散体而形成。
本发明还为一种基底，该基底具有涂层，该涂层包括至少一个通过凝结本发明的含水聚氨酯分散体而形成的聚氨酯层。
本发明的分散体可通过以下来制备：首先制备非离子聚氨酯预聚物，将其分散到液体水相中，然后使预聚物交联。
预聚物为异佛尔酮二异氰酸酯(5-异氰酸根合-1-(异氰酸根合甲基)-1,3,3-三甲基环己烷)与多元醇混合物的反应产物。
多元醇混合物包含i)环氧丙烷和环氧乙烷的至少一种无规和/或嵌段共聚物，该无规和/或嵌段共聚物具有2至3的羟基官能度、200至6000的羟基当量重量和按共聚物的重量计2％至89％的氧乙烯含量。该共聚物可具有至少500、至少800或至少900，并且至多4000、至多3000、至多2500、至多2000、至多1750或至多1500的羟基当量重量。该共聚物的氧乙烯含量可为至少3％、至少5％、至少7％、或至少10％，并且可为至多50％、至多30％、至多25％、至多20％、或至多15％。
在一些实施方案中，共聚物i)的至少50％或至少70％的羟基是伯羟基。在其他实施方案中，共聚物i)中少于50％、少于25％或少于10％的羟基是伯羟基。
多元醇混合物还包含ii)至少一种具有200至12,000的分子量的聚(环氧乙烷)一元醇或多元醇。组分ii)优选地为环氧乙烷的均聚物或环氧乙烷与基于单体的重量计至多10重量％的一种或多种其他烯化氧的共聚物。在一些实施方案中，组分ii)的分子量为至少400、至少600、至少750或至少900，并且至多6000、至多8000、至多4000、至多3000、至多2500或至多2200。
多元醇混合物的组分ii)优选地具有每分子至多3个羟基、更优选地每分子至多2个羟基的数均分子量。在特别优选的实施方案中，组分ii)具有每分子至多1.5个羟基或每分子至多1.2个羟基的数均分子量。
除了组分i)和ii)之外，多元醇混合物还可包含一种或多种聚醚多元醇。此类聚醚多元醇的示例为iii)聚(环氧丙烷)或环氧丙烷和环氧乙烷的无规和/或嵌段共聚物，所述无规和/或嵌段共聚物含有基于嵌段共聚物的重量计小于2％的氧乙烯单元。聚醚多元醇iii)可具有例如至少250、至少550、至少750、至少900、至少1000、至少1200或至少1500、至多3000、至多2500或至多2200的羟基当量重量。其可具有至少1.8或至少1.95，至多4、至多3、至多2.5或至多2.2的数均羟基官能度。
此外，多元醇混合物可包含一种或多种扩链剂，即具有小于175的羟基当量重量和恰好2个羟基基团每分子的化合物，以及/或者交联剂，即具有三个或更多个羟基基团和小于175的羟基当量重量的化合物。
扩链剂的示例包括1,2-乙二醇、1,2-丙二醇或1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、二甘醇、三甘醇、二丙二醇、三丙二醇、新戊二醇和具有小于175的羟基当量重量的前述中任意的烷氧基化物。
交联剂的示例包括甘油、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、赤藓醇、季戊四醇、三乙醇胺、二乙醇胺和具有小于175的羟基当量重量的前述中任意的烷氧基化物。
扩链剂和交联剂(如果存在的话)优选地一起构成多元醇混合物的重量的不超过5％，更优选地不超过2％，并且甚至更优选地不超过1％或不超过0.5％。多元醇混合物中可不存在扩链剂和交联剂每者。
与上述完全不同的其他多元醇如果存在的话，优选地以不大于多元醇混合物的总重量的5％、尤其是不大于3％的量存在。
在一些实施方案中，多元醇混合物具有1.5至3、特别是1.5至2.5或1.5至2.2的平均羟基官能度(平均羟基数每分子)。在一些实施方案中，多元醇混合物具有至少1重量％、至少2重量％、或至少3重量％，并且例如至多15重量％、至多10重量％、至多6重量％、或至多5重量％的氧乙烯含量。氧乙烯含量为多元醇混合物中所有氧乙烯(-O-CH2-CH2-)单元的重量除以多元醇混合物的重量乘以100％。
多元醇i)在一些实施方案中占多元醇混合物的总重量的至少1重量％或至少2重量％。其可占多元醇混合物的总重量的至多10重量％、至多7.5重量％、至多5重量％、或至多3.5重量％。本发明的优点在于，即使当多元醇混合物中仅存在少量组分i)时，也可获得良好的乳液稳定性。
多元醇ii)在一些实施方案中占多元醇混合物的总重量的至少10重量％、至少20重量％、或至少30重量％。其可占多元醇混合物的总重量的至多99重量％、至多98重量％、至多90重量％、至多80重量％、至多60重量％、或至多50重量％。在一些实施方案中，组分i)和ii)是多元醇混合物中唯一的多元醇。
在一些实施方案中，多元醇iii)(如果存在的话)占多元醇混合物的总重量的至少5重量％、至少10重量％、至少20重量％、或至少30重量％。其可占多元醇混合物的总重量的至多89重量％、至多80重量％、至多75重量％、或至多65重量％。
其他多元醇，包括扩链剂和交联剂以及与多元醇i)、ii)和iii)不同的其他多元醇，可占多元醇混合物的总重量的至多25％、至多10％、至多5％、或至多2％，并且可不存在。
在一些实施方案中，选择多元醇混合物内多元醇的选择和比例，使得预聚物具有如下所述的氧乙烯含量。
使多元醇混合物与过量的异佛尔酮二异氰酸酯反应以产生预聚物。每当量多元醇混合物中的羟基基团，至少一摩尔的异佛尔酮二异氰酸酯发生反应。可使用更大的过量。
形成预聚物的反应可在真空下或在惰性气氛如氮气中，优选地用排除水，在高温下，并且在聚氨酯催化剂如叔胺、锡、锌或其他金属催化剂的存在下进行。反应通常持续，直至羟基基团已被消耗，如由反应混合物中恒定的异氰酸酯含量所指示的。
预聚物可具有例如至少1重量％、至少2重量％、至少3重量％、或至少4重量％，并且至多15重量％、至多12重量％、至多10重量％、至多8重量％、或至多7重量％的异氰酸酯含量。使用熟知的滴定方法方便地确定异氰酸酯含量。
预聚物可具有例如基于预聚物的总重量计至少1重量％、至少2重量％、或至少3重量％的氧乙烯含量。氧乙烯含量可为，例如，以相同的基重，至多20重量％、至多15重量％、至多12重量％、至多10重量％、至多8重量％、至多6重量％、或至多5重量％。氧乙烯含量通过将多元醇混合物中氧乙烯(-O-CH2-CH2-)基团的重量除以多元醇混合物和异佛尔酮二异氰酸酯的组合重量来计算，该多元醇混合物和异佛尔酮二异氰酸酯组合形成预聚物。
出于本发明的目的，“预聚物”包含多元醇混合物与异佛尔酮二异氰酸酯的反应产物，加上在与多元醇混合物的反应结束时可能存在的任何未反应的异佛尔酮二异氰酸酯。
为了制备分散体，首先将预聚物分散到包含水和外部表面活性剂的水相中，然后与二胺扩链剂反应以产生聚氨酯粒子。
外部表面活性剂促进预聚物分散到水相中，并且还有助于稳定最终分散体以防止相分离。可用的外部表面活性剂的示例包括阴离子类型，诸如烷基硫酸盐、烷基磷酸盐、烷基磺酸盐、烷基羧酸盐、烷基醚硫酸盐、磷酸盐、磺酸盐和羧酸盐；烷基化芳族硫酸盐、磷酸盐、磺酸盐和羧酸盐；烷基芳基醚硫酸盐、磷酸盐、磺酸盐和羧酸盐等。其他合适的外部表面活性剂包括烷基季铵盐。其他可用的表面活性剂为非离子表面活性剂，诸如脂肪醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、乙氧基化胺、乙氧基化脂肪酸酰胺、甘油脂肪酸酯、山梨醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯和烷基多葡糖苷。
预聚物可占例如水、表面活性剂和预聚物的组合重量的5重量％至70重量％。优选的量为以相同基重20重量％至50重量％。表面活性剂可占例如水、表面活性剂和预聚物的组合重量的0.25重量％至5重量％。优选的量为以相同基重0.5重量％至3重量％。水可占水、表面活性剂和预聚物的组合重量的至少29.75重量％。
预聚物、水和表面活性剂可以任何顺序组合。表面活性剂可在其与其他成分混合之前与一部分水混合，以简化处理。在便利的方法中，将预聚物和大部分或所有水组合，然后加入表面活性剂本身，或作为与一部分水的混合物加入。
预聚物、水和表面活性剂优选地在异氰酸酯基团和水的反应缓慢的条件下混合。这些条件可包括例如不大于30℃或更低，尤其是20℃或更低，但为0℃或高于0℃的温度以避免冷冻。优选的是在不存在氨基甲酸酯催化剂的情况下组合预聚物、水和表面活性剂，除了(任选地)可保留在来自预聚物形成反应的预聚物中的催化剂残基之外。
搅拌预聚物、水和表面活性剂的混合物以将预聚物分散到水相中并产生小的预聚物小滴。在此期间，异氰酸酯基团与水之间可发生少量反应。如前所述，优选地将条件选择成不利地影响水-异氰酸酯反应。预聚物可分散成直径为例如20nm至50μm的小滴。优选的粒度范围为使得至少90体积％的粒子落入50nm至20μm的范围内，尤其是50nm至1000nm或50nm至1000nm的范围内。
搅拌可以多种方式进行，包括通过搅拌和其他机械混合；使材料通过静态混合器；超声混合以及其他。
然后使分散的预聚物与二胺扩链剂反应，二胺扩链剂包含脂环族或芳族环结构以及两个或更多个，优选地恰好两个伯氨基基团和/或仲氨基基团。在脂环族二胺扩链剂的情况下，一个或多个氨基基团可形成环结构的一部分。
二胺扩链剂优选地具有不超过300，尤其是不超过200或不超过150的分子量。
可用的二胺扩链剂包括哌嗪、N-(2-氨基乙基)哌嗪和N,N'-双(2-氨基乙基)哌嗪。
其他可用的二胺扩链剂包括环己烷二胺(包括1,2-异构体、1,3-异构体和1,4-异构体中的任意一种或多种)、双(氨基甲基)环己烷(包括1,2-异构体、1,3-异构体和1,4-异构体中的任意一种或多种)和双(2-氨基乙基)环己烷。
其他可用的二胺扩链剂包括苯二胺、甲苯二胺、二乙基甲苯二胺、双(氨基甲基)苯、双(2-氨基乙基)苯等。如前所述，可使用任何异构体或异构体的混合物。
二胺扩链剂以足以提供例如0.1至1.25当量的伯氨基基团和/或仲氨基基团每当量异氰酸酯基团的量与预聚物分散体混合。优选的量为0.2至1.0当量的伯氨基基团和/或仲氨基基团每当量异氰酸酯基团。优选的是将二胺扩链剂加入预聚物分散体中，并且还逐渐加入扩链剂以使局部高浓度的扩链剂最小化。扩链剂迁移至预聚物小滴，在此处其与异氰酸酯基团反应以形成粒子。为方便起见，粒子在本文中被称为“聚氨酯”粒子；然而，那些粒子将包含在扩链剂与异氰酸酯基团的反应中形成的脲基团以及在制备预聚物时形成的氨基甲酸酯基团。
扩链反应可在水相的冷冻温度至沸腾温度的宽温度范围内进行。然而，如前所述，优选地将条件选择成使异氰酸酯基团与水的反应最小化。因此，优选的温度范围为0℃至50℃或10℃至40℃，并且反应可在不存在氨基甲酸酯催化剂的情况下进行，但是如前所述，可存在来自预聚物的制造的催化剂残基。如果需要更快的反应，则可存在氨基甲酸酯催化剂。
二胺扩链剂应在搅拌下与预聚物分散体组合，以有利于二胺扩链剂转移至预聚物小滴。如上所述的搅拌方法是合适的。
一旦添加完所有二胺扩链剂，就使反应混合物在如上所述的条件下反应，直到胺基团或异氰酸酯基团(无论哪一个不过量)被消耗。
产物为具有连续水相和分散在水相内的聚氨酯粒子的分散体。固体含量(即，聚氨酯粒子占分散体总重量的百分比)可为例如至少1％、至少5％、至少10％、至少20％、或至少25％、或至少40％，并且例如至多70％、至多60％、或至多50％。粒度可如上文关于预聚物小滴所述。
该分散体优选地包含不超过0.5重量％的有机化合物，有机化合物具有小于100℃的沸点(在标准大气压下，101kPa绝对压力)。此类化合物如果存在于所制得的分散体中，则优选地从分散体中汽提或以其他方式移除，使得分散体包含不超过其0.5重量％，并且优选地不超过其0.1重量％。甚至更优选地，分散体包含不超过0.5重量％，尤其是不超过0.1重量％的有机化合物，有机化合物在1个标准大气压下具有200℃或更低的沸腾温度。
该分散体尤其可用于制备人造皮革。其可在制造时用于该目的，或以各种方式改性，诸如通过稀释(优选地用水和/或具有至少100℃、更优选地至少200℃的沸腾温度的其他液体)，和/或掺入各种可用的添加剂。
可用的添加剂是着色剂，诸如颜料和染料；填料；抗氧化剂；防腐剂；杀生物剂；粘度调节剂(诸如黄原胶；各种水溶性纤维素醚或聚丙烯酰胺)；混合助剂；润湿剂(当存在填料时)等。
本发明的分散体可用于制备人造皮革。
人造皮革通过在基底上形成分散体层，并且干燥和固化该层以形成聚氨酯织物来制得。
在一些实施方案中，基底为防粘纸。这种防粘纸可压花有纹理图案以模拟动物皮肤(例如牛皮革)的纹理图案，或压花有任何其他随意选择的图案，因此压花图案被转移到人造皮革产品上。在此类方法中，将分散体施用到防粘纸的顶表面上，铺展并且计量(诸如通过使用刮粉刀、气刀或类似计量设备)，并且干燥并且固化以在防粘纸上形成连续的聚氨酯涂层。然后将防粘纸与涂覆材料分离以产生人造皮革。在该方法中，可施加单个聚氨酯层，或可施加多个层。例如，可施加颜料层或换句话讲着色层以形成着色显示表面，该着色显示表面背衬有由本发明的分散体制得的一个或多个聚氨酯层。
代替防粘纸，基底可选自多种其他材料，尤其是塑料膜。在制备人造皮革时，此类膜优选地是可剥离的或具有防粘涂层如硅氧烷涂层，以允许人造皮革产品从膜上去除。如前所述，塑料膜可被压花以赋予人造皮革产品的表面图案。
代替防粘纸或防粘膜或者除防粘纸或防粘膜之外，基底可为或包括稀松布或其他纤维材料。在这种情况下，分散体在施加时可至少部分地渗透到基底中，从而在分散体干燥和固化之后产生复合材料。稀松布或其他纤维基底用于为人造皮革产品提供机械增强。可施加另一层分散体以形成多层产品，其中仅一层用稀松布或纤维材料强化。
在一些实施方案中，基底是由不同材料制成的面层，在这种情况下，可存在由本发明的聚氨酯分散体制成的层以提供机械强度或其他有用的功能。
干燥和固化可在低于室温(诸如10℃)至150℃或更高的温度范围内进行。优选的温度低于水相的沸腾温度，以避免在产物中形成不需要的气泡。尤其合适的温度为40℃至90℃。固化可在标准大气压或低于大气压的压力下进行。固化可例如在空气、氧气或惰性气氛下进行。
可在固化步骤期间进行进一步的压印或纹理化。此外，聚氨酯层可在固化步骤期间或之后层合和/或粘附到一个或多个其他层。
本发明的人造皮革优选地包括由本发明分散体制备的至少一个层，该层具有至少0.35mm且至多5mm，尤其是0.5mm至3.5mm或0.5mm至2mm的厚度，或者由本发明的分散体制备的两个或更多个邻接层，邻接层合在一起具有此厚度。
本发明的分散体还可用于制备各种类型的涂层。与人造皮革产品一样，将分散体施加到基底上，在基底上干燥和固化分散体。本发明尤其适用于制备厚涂层，该厚涂层具有例如0.1mm或更大，至多多达5mm或至多2.5mm的厚度。
提供以下实施例来例示本发明，但不旨在限制本发明的范围。除非另有说明，所有份数和百分比均以重量计。
在以下实施例中：
多元醇A为4000数均分子量的聚醚二醇。其通过丙氧基化然后乙氧基化双官能引发剂化合物来制备。氧乙烯含量为16.9重量％。
多元醇B为2000数均分子量的聚醚二醇。其通过丙氧基化然后乙氧基化双官能引发剂化合物来制备。氧乙烯含量为12重量％。
多元醇C为4000数均分子量的聚(环氧丙烷)二醇。
PEG为1000分子量的聚(环氧乙烷)一元醇。
表面活性剂溶液是23％十二烷基苯磺酸钠在77％水中的溶液。
哌嗪溶液为10％哌嗪在90％水中的溶液。
AEEA溶液为10％氨基乙基乙醇胺在90％水中的溶液。
实施例1和2以及比较例A和B
预聚物合成：将多元醇和PEG加入到反应容器中，并且通过在110℃在真空下加热来脱水。将脱水的多元醇混合物冷却至70-75℃，并在氮气下加入异佛尔酮二异氰酸酯，然后加入催化剂。在搅拌下使所得反应混合物在70-75℃下保持一小时，然后加热至80-85℃持续另外的2-3小时以产生预聚物。
制备预聚物的成分及其量如表1中所示，预聚物的异氰酸酯含量和氧乙烯含量也是如此。
表1-预聚物合成
Figure BDA0003002913840000101
分散体合成：将预聚物置于容器中并在实验室混合器上搅拌。将表面活性剂溶液加入预聚物中，然后加入去离子水，该去离子水为具有约0℃温度的水和冰混合物的形式。在水添加期间发生相逆转以产生水包油乳液。然后滴加扩链剂溶液，接着搅拌持续另外的10至15分钟，以使扩链剂与预聚物反应以形成聚氨酯粒子。实施例1和2以及比较样品A的配方在表2中给出。比较样品B为由预聚物制备的可商购获得的聚氨酯分散体，该预聚物为聚己内酯-异佛尔酮二异氰酸酯产物。比较样品B表示基于聚酯多元醇的分散体。
由实施例1和2以及比较样品A和B中的每一个制备膜。在每种情况下，用等量的水稀释22.5g分散体，以制得具有约20％固体的分散体。将稀释的分散体在真空下脱气，然后倒入到培养皿中。将包含稀释的分散体的培养皿在48℃下放置24小时。将由此获得的部分干燥的膜从培养皿中取出，并在48℃下干燥另外的24小时。然后将所得膜冷却至室温以用于机械性能测试。结果在下表2中示出。
表2
Figure BDA0003002913840000111
比较样品B的机械性能是由基于聚酯多元醇基预聚物的分散体制备的典型聚氨酯。比较样品A示出了基于聚醚多元醇基预聚物的常规分散体如何远低于聚酯多元醇基材料的机械性能。拉伸强度下降了几乎一半，并且模量和抗撕强度下降至比较样品B的模量和抗撕强度的约20％或更小。
实施例1和2出乎意料地表现出相当于并且在一些情况下甚至优于比较样品B的那些的机械性能。
实施例3
依照实施例1和2中所述的一般方法，制备预聚物，然后用于形成聚氨酯分散体。预聚物和分散体的配方示于表3中。即使预聚物具有非常低的氧乙烯基团含量，分散体也是稳定的。
表3
Figure BDA0003002913840000121

Claims (9)

1.一种含水聚氨酯分散体，所述含水聚氨酯分散体包含含有外部表面活性剂的液体水相和分散的非离子聚氨酯粒子，并且含有不超过0.5重量％的有机化合物，所述有机化合物具有小于100℃的沸点，其中所述分散的聚氨酯粒子为非离子聚氨酯预聚物和含有脂环族或芳族环结构的二胺扩链剂的反应产物，其中所述聚氨酯预聚物为过量异佛尔酮二异氰酸酯与多元醇混合物的反应产物，所述多元醇混合物包含i)环氧丙烷和环氧乙烷的至少一种无规和/或嵌段共聚物，所述无规和/或嵌段共聚物具有2至3的羟基官能度、200至6000的羟基当量重量和按所述共聚物的重量计2％至89％的氧乙烯含量，以及ii)具有200至12,000的分子量的至少一种聚(环氧乙烷)一元醇或多元醇，其中所述聚氨酯预聚物具有按所述预聚物的重量计1％至15％的异氰酸酯含量和按所述预聚物的重量计1.5％至20％的氧乙烯含量。
2.根据权利要求1所述的含水分散体，其中所述扩链剂为哌嗪。
3.根据权利要求1或2所述的含水分散体，其中共聚物i)具有按所述共聚物的重量计5％至30％的氧乙烯含量和500至3000的羟基当量重量。
4.根据任一项前述权利要求所述的含水分散体，其中所述聚(环氧乙烷)一元醇或多元醇ii)具有500至3000的羟基当量重量。
5.根据任一项前述权利要求所述的含水分散体，其中所述预聚物具有2重量％至8重量％的异氰酸酯含量。
6.根据任一项前述权利要求所述的含水分散体，其中所述多元醇混合物还包含基于所述多元醇混合物的重量计10重量％至65重量％的iii)至少一种聚(环氧丙烷)或环氧丙烷和环氧乙烷的无规和/或嵌段共聚物，所述无规和/或嵌段共聚物含有基于所述嵌段共聚物的重量计小于2％的氧乙烯单元。
7.根据任一项前述权利要求所述的含水分散体，其中所述多元醇混合物具有1.5至2.5的平均羟基官能度和3重量％至6重量％的氧乙烯含量。
8.一种人造皮革，所述人造皮革包含至少一个聚氨酯层，所述至少一个聚氨酯层通过凝结根据权利要求1至7中任一项所述的含水聚氨酯分散体而形成。
9.一种基底，所述基底具有涂层，所述涂层包括通过凝结根据权利要求1至7中任一项所述的含水聚氨酯分散体而形成的至少一个聚氨酯层。
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