CN112811465A - 一种NaOH浸出硫化砷泥膏制备砷酸镁方法 - Google Patents

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于三三
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Abstract

一种NaOH浸出硫化砷泥膏制备砷酸镁方法，涉及一种制备砷酸镁方法，本发明采用废弃资源利用，用NaOH浸出硫化砷渣，用MgCl2作为沉淀药剂，首先将硫化砷渣按液固比5‑8，按碳酸钠过量20%比例与硫化砷渣混合，温度28‑90℃，通入空气或氧化剂，搅拌速度150‑500rpm对硫化砷渣浸出，浸出时间0.5‑2小时，得到砷酸钠溶液。将砷酸钠溶液与氯化镁溶液混合，生成砷酸镁沉淀，过滤分离得到砷酸镁结晶。本发明具有浸出效率高，残渣率低的特点，浸出反应和镁转化反应速度都可在很短时间内完成，转化后的沉淀主要是5价砷砷酸镁（Mg(AsO3)2̦·xH2O），性质十分稳定。本发明操作简单、反应温度低、反应时间快速、成本低、是个获得砷酸镁的理想方法。

Description

一种NaOH浸出硫化砷泥膏制备砷酸镁方法
技术领域
本发明涉及一种制备砷酸镁方法，特别是涉及一种NaOH浸出硫化砷泥膏制备砷酸镁方法。
背景技术
砷酸镁（Mg(AsO3)2̦·xH2O）因其具有很强的毒性，最初被用于制作农药，2018年所有砷类农药都被农业部列入禁用和限用目录。Mg(AsO3)2̦·xH2O因其分子中的原子中的电子吸收太阳光中光子的能量，之后电子跃迁到更高的能级，电子处于高能级后是非稳态，在电子跃迁到低一些的能级后释放一定的能量，可以发出发射光谱为630～ 680 nm红光波段的荧光。近年来它被用于生产以Mn离子为激活剂的荧光粉涂层材料，唐明道，赵成久，丛国刚等公开了由MgO或MgCl2与As2O5合成大红色荧光灯用荧光粉制备方法（唐明道，赵成久，丛国刚，等.大红色荧光灯用荧光粉及其制备[Z]. CN87104810.8），葛大勇提出了由MgO或MgCl2与As2O5合成荧光砷酸镁材料改进的方法[葛大勇.Mg6As2O11：Mn发光材料制备方法的改进[J].河北大学学报（自然科学版）,2001,21(3):251-253.]。杨琮介绍了由MgCl2与As2O5合成荧光砷酸镁材料的方法[杨琮.萤光物质砷酸镁的制法[J].化学世界, 1957, (11):499.]。近几年林建忠、林子柯提出了由铜冶炼含砷废酸液制备砷酸镁的方法（林子柯.一种含砷废液生产砷酸镁的方法[Z]. CN201610939859.8.林建忠. 一种冶铜过程中产生的含砷废液综合利用的方法[Z]. CN201110315629.1.）。本文提出了一种由铜冶炼废渣硫化砷泥膏为原料，经NaOH浸出制成NaH2AsO3，然后与MgCl2反应制成Mg(AsO3)2̦·xH2O。该方法所用原料来源广泛，纯度较高，制作工艺简单。硫化砷泥膏和MgCl2均为有色金属冶炼过程的排放的固体废弃物。利用硫化砷和氯化镁为原料制备砷酸镁，即可利用冶炼行业产生的固体废弃物料，也可生产科用于农业、电子工业、军事工业的有用原料，促进了绿色生产和循环经济的发展。
硫化法由制酸废水产生的硫化砷多为无定型硫化砷，具有多种成分组成和矿物结构，由纳米颗粒结构聚集而成的凝胶或者絮凝体，比表面积大，孔隙率高，在溶液中或者空气中非常不稳定，极易吸潮和氧化分解，遇碱易被分解转化为砷酸盐。
发明内容
本发明的目的在于提供一种NaOH浸出硫化砷泥膏制备砷酸镁方法，本发明通过用NaOH对硫化砷渣进行浸出，用空气或氧化剂氧化，然后将浸出得到的砷酸钠与氯化镁反应，生成砷酸镁沉淀。该方法操作简单、反应温度低、反应时间快速、成本低，是个获得砷酸镁的理想方法。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
一种NaOH浸出硫化砷泥膏制备砷酸镁方法，所述方法按照以下步骤进行：
（1）将硫化砷渣按液固比5-8，按氢氧化钠过量20%比例与氢氧化钠溶液混合，通入空气或氧化剂，对硫化砷渣浸出，过滤，得到浸出渣和砷酸钠溶液；
（2）将砷酸钠溶液与氯化镁溶液混合，得到砷酸镁沉淀；
（3）过滤分离砷酸镁沉淀和氯化钠溶液，溶液返回浸出系统；
（4）经过干燥得到砷酸镁结晶。
所述的一种NaOH浸出硫化砷泥膏制备砷酸镁方法，所述步骤（1）氢氧化钠的质量分数为95～99%，按硫化砷渣过量称取氢氧化钠，按水与硫化砷液固比5-8量取水，将氢氧化钠溶于水中，然后向氢氧化钠溶液加入硫化砷渣。
所述的一种NaOH浸出硫化砷泥膏制备砷酸镁方法，所述步骤（1）浸出温度常温~90℃，通入空气或氧化剂，搅拌速度150-500rpm，浸出时间0.5-2小时。
所述的一种NaOH浸出硫化砷泥膏制备砷酸镁方法，所述步骤（1）氧化剂为10-30%双氧水或工业氧气。
所述的一种NaOH浸出硫化砷泥膏制备砷酸镁方法，所述步骤（2）氯化镁为质量分数为≥98%的六水氯化镁，按氯化镁与水质量比例20:100配制氯化镁溶液，将氯化镁溶液与砷酸钠溶液混合，搅拌1-3分钟，得到砷酸镁沉淀。
所述的一种NaOH浸出硫化砷泥膏制备砷酸镁方法，所述步骤（4）过滤的砷酸镁沉淀在80-120℃温度下烘干。
本发明的优点与效果是：
本发明采用废弃资源利用，用NaOH浸出硫化砷渣，用MgCl2作为沉淀药剂，具有浸出效率高，残渣率低的特点，浸出反应和镁转化反应速度都可在很短时间内完成，转化后的沉淀主要是5价砷砷酸镁（Mg(AsO3)2̦·xH2O），性质十分稳定。
附图说明
图1为本发明工艺流程图；
图2为本发明实施例原料硫化砷渣样外观照片；
图3为本发明实施例原料硫化砷渣样SEM图；
图4为本发明实施例原料硫化砷渣样XRD图；
图5为本发明实施例镁转化反应后的渣样外观照片；
图6为本发明实施例镁转化反应后的渣样XRD图。
具体实施方式
以下结合附图所示实施例对本发明做进一步说明。
本发明实施例中采用的硫化砷成分如表1所示。
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实施例1
取氢氧化钠27.5g，溶于150mL蒸馏水中，取硫化砷渣50g（含水率53.6%）, 加入氢氧化钠溶液中，浸出温度为 29℃，搅拌0.5小时，搅拌速度150 rpm，过滤，得到砷酸钠溶液。
取6水氯化镁80g，溶于100mL蒸馏水中，将砷酸钠溶液与氯化钙溶液混合，反应在瞬间完成，过滤，得到钙砷酸镁沉淀49.2g。
实施例2
取氢氧化钠27.5g，溶于150mL蒸馏水中，取硫化砷渣50g（含水率53.6%）, 加入氢氧化钠溶液中，浸出温度为 90℃，搅拌0.5小时，搅拌速度150 rpm，过滤，得到砷酸钠溶液。
取6水氯化镁80g，溶于100mL蒸馏水中，将砷酸钠溶液与氯化钙溶液混合，反应在瞬间完成，过滤，得到砷酸镁沉淀44.2g。
实施例3
取氢氧化钠27.5g，溶于150mL蒸馏水中，取硫化砷渣50g（含水率53.6%）, 加入氢氧化钠溶液中，浸出温度为 29℃，搅拌2小时，搅拌速度150 rpm，过滤，得到砷酸钠溶液。
取6水氯化镁80g，溶于100mL蒸馏水中，将砷酸钠溶液与氯化钙溶液混合，反应在瞬间完成，过滤，得到砷酸镁沉淀45.9g。
实施例4
取氢氧化钠27.5g，溶于150mL蒸馏水中，取硫化砷渣50g（含水率53.6%）, 加入氢氧化钠溶液中，浸出温度为 90℃，搅拌2小时，搅拌速度150 rpm，过滤，得到砷酸钠溶液。
取6水氯化钙80g，溶于100mL蒸馏水中，将砷酸钠溶液与氯化钙溶液混合，反应在瞬间完成，过滤，得到砷酸镁沉淀40.4g。

Claims (6)

1.一种NaOH浸出硫化砷泥膏制备砷酸镁方法，其特征在于，所述方法按照以下步骤进行：
（1）将硫化砷渣按液固比5-8，按氢氧化钠过量20%比例与氢氧化钠溶液混合，通入空气或氧化剂，对硫化砷渣浸出，过滤，得到浸出渣和砷酸钠溶液；
（2）将砷酸钠溶液与氯化镁溶液混合，得到砷酸镁沉淀；
（3）过滤分离砷酸镁沉淀和氯化钠溶液，溶液返回浸出系统；
（4）经过干燥得到砷酸镁结晶。
2.根据权利要求1所述的一种NaOH浸出硫化砷泥膏制备砷酸镁方法，其特征在于，所述步骤（1）氢氧化钠的质量分数为95～99%，按硫化砷渣过量称取氢氧化钠，按水与硫化砷液固比5-8量取水，将氢氧化钠溶于水中，然后向氢氧化钠溶液加入硫化砷渣。
3.根据权利要求1所述的一种NaOH浸出硫化砷泥膏制备砷酸镁方法，其特征在于，所述步骤（1）浸出温度常温~90℃，通入空气或氧化剂，搅拌速度150-500rpm，浸出时间0.5-2小时。
4.根据权利要求1所述的一种NaOH浸出硫化砷泥膏制备砷酸镁方法，其特征在于，所述步骤（1）氧化剂为10-30%双氧水或工业氧气。
5.根据权利要求1所述的一种NaOH浸出硫化砷泥膏制备砷酸镁方法，其特征在于，所述步骤（2）氯化镁为质量分数为≥98%的六水氯化镁，按氯化镁与水质量比例20:100配制氯化镁溶液，将氯化镁溶液与砷酸钠溶液混合，搅拌1-3分钟，得到砷酸镁沉淀。
6.根据权利要求1所述的一种NaOH浸出硫化砷泥膏制备砷酸镁方法，其特征在于，所述步骤（4）过滤的砷酸镁沉淀在80-120℃温度下烘干。
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