CN112791710A - 一种改性聚合物纤维球及其制备方法和Cd(Ⅱ)污染土壤的修复方法 - Google Patents

一种改性聚合物纤维球及其制备方法和Cd(Ⅱ)污染土壤的修复方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112791710A
CN112791710A CN202011548113.7A CN202011548113A CN112791710A CN 112791710 A CN112791710 A CN 112791710A CN 202011548113 A CN202011548113 A CN 202011548113A CN 112791710 A CN112791710 A CN 112791710A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polymer fiber
modified polymer
cadmium
muddy water
balls
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202011548113.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112791710B (zh
Inventor
魏俊富
邹凯健
孔志云
张环
王迪
刘成龙
张芷豪
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin Polytechnic University
Original Assignee
Tianjin Polytechnic University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin Polytechnic University filed Critical Tianjin Polytechnic University
Priority to CN202011548113.7A priority Critical patent/CN112791710B/zh
Publication of CN112791710A publication Critical patent/CN112791710A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112791710B publication Critical patent/CN112791710B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • B01J20/265—Synthetic macromolecular compounds modified or post-treated polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/28016—Particle form
    • B01J20/28019—Spherical, ellipsoidal or cylindrical
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
    • B09C—RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
    • B09C1/00—Reclamation of contaminated soil
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M14/00—Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials
    • D06M14/08—Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials on to materials of synthetic origin
    • D06M14/10—Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials on to materials of synthetic origin of macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M14/00—Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials
    • D06M14/08—Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials on to materials of synthetic origin
    • D06M14/12—Graft polymerisation of monomers containing carbon-to-carbon unsaturated bonds on to fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials on to materials of synthetic origin of macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M14/14—Polyesters
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/16—Synthetic fibres, other than mineral fibres
    • D06M2101/18—Synthetic fibres consisting of macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M2101/20—Polyalkenes, polymers or copolymers of compounds with alkenyl groups bonded to aromatic groups
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
    • D06M2101/16—Synthetic fibres, other than mineral fibres
    • D06M2101/30—Synthetic polymers consisting of macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M2101/32—Polyesters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Soil Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Water Treatment By Sorption (AREA)

Abstract

本发明涉及污染土壤修复技术领域，提供了一种改性聚合物纤维球的制备方法，包括以下步骤：将聚合物纤维与接枝液混合，进行接枝改性，得到改性聚合物纤维；将所述改性聚合物纤维进行切割，得到改性聚合物纤维球；所述接枝液包括以下质量含量的组分：水55～65％、乙醇10～20％、丙烯酸20～30％、二苯甲酮1～5‰、硫酸亚铁铵1～3％和浓硫酸1～10‰。本发明制备的改性聚合物纤维球在用于修复Cd(Ⅱ)污染土壤时，能够选择性地将土壤中的弱酸提取态镉有效去除，且不会破坏土壤结构，高效安全。本发明制备的改性聚合物纤维球可回收利用，经济可行。

Description

一种改性聚合物纤维球及其制备方法和Cd(Ⅱ)污染土壤的修 复方法
技术领域
本发明涉及污染土壤修复技术领域，尤其涉及一种修复Cd(Ⅱ)污染土壤的复合材料及其制备方法和Cd(Ⅱ)污染土壤的修复方法。
背景技术
据报道，中国受重金属污染的土地面积已达到2600万公顷，在这些重金属污染物中，镉污染最为严重，耕地镉含量现在正仍以每年0.004mg/kg的比例增长。农田镉污染问题已经变得尤为突出和严峻。研究表明，弱酸提取态镉是镉污染土壤危害人体健康或生态安全的主要因素。土壤镉污染危害大、污染面广主要是由于镉离子的水溶性较好，弱酸提取态镉能够随着水分子的移动而迁移，从土壤中迁徙到植物的根、茎、叶、花和果实，危害人类健康，并且造成严重的生态污染。目前常用的镉污染土壤的修复工艺包括固化修复和提取修复，其核心就是降低土壤中弱酸提取态镉的含量或活性。
固化修复，是通过改变镉在土壤中的化学形态或与土壤的结合形式，降低其在环境中的移动性与生物有效性，抑制其进入生物链，从而降低甚至消灭镉污染土壤对人类以及生态系统的威胁。其主要方法是在被污染土壤中添加石灰、生物炭等固化剂，或者产生植物、微生物分泌物等，将有害的可交换态镉通过络合、沉淀等作用形成惰性的残渣态或络合态。这类方法工艺简单、治理效果较好，是目前应用最广泛、研究最活跃的方向，尤其是轻微或轻度镉污染农田修复，对我国重金属污染农田的安全耕种具有重要意义。但是固化后的镉仍然在土壤中，可能会随着时间的推移重新被释放出来，存在潜在的污染风险，而且添加的固化剂对土壤结构有不利影响。
提取修复，是以削减重金属镉总量为目的，即通过将重金属从土壤中提取出来，从而减少其在土壤中的总浓度。主要方法包括化学淋洗、电化学和生物(植物提取)等技术。淋洗法见效快、修复彻底，但会破坏土壤结构，造成土壤养分流失，修复过后的土壤一般不能直接用于农业生产；电化学修复的能量消耗大，修复区域受限，土壤性质也会发生改变，并且修复效果会随着时间逐渐减弱；生物修复方法操作简单、绿色环保、无二次污染，是当前重金属污染土壤修复方法的研究热点，但是可供选择的生物种类少、修复时间长。因此除植物提取进行了一定面积农田试验外，提取法尚未得到大规模应用。
由此可见，开发一种高效安全、经济可行的镉污染土壤修复方法仍然是我国乃至世界范围亟需解决的难题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种改性聚合物纤维球及其制备方法和Cd(Ⅱ)污染土壤的修复方法，本发明制备的改性聚合物纤维球能够用于低浓度快速溶出-选择性快速吸附的Cd(Ⅱ)污染土壤的高效修复，具有高效安全、经济可行的优势。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种改性聚合物纤维球的制备方法，包括以下步骤：
将聚合物纤维与接枝液混合，进行接枝改性，得到改性聚合物纤维；
将所述改性聚合物纤维进行切割，得到改性聚合物纤维球；
所述接枝液包括以下质量含量的组分：水55～65％、乙醇10～20％、丙烯酸20～30％、二苯甲酮1～5‰、硫酸亚铁铵1～3％和浓硫酸1～10‰。
优选地，所述聚合物纤维的材质包括聚丙烯、聚乙烯和聚对苯二甲酸乙二醇酯中的一种或多种。
优选地，所述聚合物纤维的直径为10μm～20μm。
优选地，所述聚合物纤维的质量与接枝液的体积比为1g:(40～80)mL。
优选地，所述接枝改性聚合物纤维球的直径为1～5cm。
本发明还提供了上述技术方案所述制备方法制备得到的改性聚合物纤维球。
本发明还提供了一种Cd(Ⅱ)污染土壤的修复方法，包括以下步骤：
(1)将镉污染土壤与水混合，得到泥水；
(2)将上述技术方案所述改性聚合物纤维球与所述步骤(1)得到的泥水混合，进行第一吸附反应后，得到吸附饱和的改性聚合物纤维球和初步修复泥水；
(3)将所述步骤(2)得到的吸附饱和的改性聚合物纤维球进行解吸后，与所述步骤(2)得到的初步修复泥水混合，进行第二吸附反应，得到吸附饱和的改性聚合物纤维球和二次修复泥水；
(4)重复步骤(3)，直至两次修复后的泥水中弱酸提取态镉的含量不变，即完成Cd(Ⅱ)污染土壤的修复。
优选地，所述步骤(1)中镉污染土壤的质量与水的体积比为1g:(4～10)mL。
优选地，所述步骤(2)中改性聚合物纤维球与步骤(1)中镉污染土壤的质量比为1:400～1:1000。
优选地，所述步骤(3)中解吸采用的试剂为乙二胺四乙酸溶液。
本发明提供了一种改性聚合物纤维球的制备方法，包括以下步骤：将聚合物纤维与接枝液混合，进行接枝改性，得到改性聚合物纤维；将所述改性聚合物纤维进行切割，得到改性聚合物纤维球；所述接枝液包括以下质量含量的组分：水55～65％、乙醇10～20％、丙烯酸20～30％、二苯甲酮1～5‰、硫酸亚铁铵1～3％和浓硫酸1～10‰。在本发明中，对所述聚合物纤维进行接枝改性得到改性聚合物纤维，能够使改性纤维吸附位点全部位于纤维表面，避免了孔内扩散，且接枝链垂直于纤维表面，有效增加了污染物与吸附位点的碰撞几率，吸附速度显著加快。在本发明中，将所述改性聚合物纤维进行切割，得到改性聚合物纤维球的制备方法得到的改性聚合物纤维球由数万根纤维从内到外呈放射状组成，且密度逐渐减小，可以保证纤维球在泥水中吸附时不会被堵塞，进而可进一步提高去除泥水中弱酸提取态的镉的效率。本发明制备的改性聚合物纤维球利用接枝液对聚合物纤维进行接枝改性，通过限定接枝液的组分，使得到的改性聚合物纤维球在用于修复Cd(Ⅱ)污染土壤时，具有能够快速选择吸附泥水中Cd2+的特性，在水中形成低浓度Cd2+(<10μg/L)的水环境，促使土壤中的弱酸提取态镉持续、较快地溶解到水中，并被同步吸附到纤维球上，建立一种低浓度下Cd2+快速溶解-吸附的动态平衡，从而将土壤中的弱酸提取态镉在数小时内有效去除，并且不会破坏土壤结构，高效安全。本发明将改性聚合物纤维制备成改性聚合物纤维球，可以实现改性聚合物纤维球吸附饱和后进行回收利用，并能够多次用于修复Cd(Ⅱ)污染土壤，经济可行。实验结果表明，本发明提供的制备方法得到的修复Cd(Ⅱ)污染土壤的复合材料可有效地去除土壤中的弱酸提取态镉，高效安全，且不需要昂贵的原材料，能够重复利用，经济可行。
具体实施方式
本发明提供了一种改性聚合物纤维球的制备方法，包括以下步骤：
将聚合物纤维与接枝液混合，进行接枝改性，得到改性聚合物纤维；
将所述改性聚合物纤维进行切割，得到改性聚合物纤维球；
所述接枝液包括以下质量含量的组分：水55～65％、乙醇10～20％、丙烯酸20～30％、二苯甲酮1～5‰、硫酸亚铁铵1～3％和浓硫酸1～10‰。
本发明将聚合物纤维与接枝液混合，进行接枝改性，得到改性聚合物纤维。
在本发明中，所述聚合物纤维的质量与接枝液的体积比优选为1g:(40～80)mL，更优选为1g:(50～60)mL。在本发明中，所述聚合物纤维的质量与接枝液的体积比为上述范围时更有利于接枝反应的进行。
在本发明中，所述聚合物纤维的材质优选包括聚丙烯、聚乙烯和聚对苯二甲酸乙二醇酯中的一种或多种，更优选为聚丙烯。本发明对所述聚合物纤维的来源没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的市售产品即可。在本发明中，所述聚合物纤维为上述材质时，聚合物纤维易于表面改性，更有利于获得改性聚合物纤维。
在本发明中，所述聚合物纤维的直径优选为10μm～20μm，更优选为10μm～12μm。在本发明中，所述聚合物纤维的直径为上述范围时，更利于得到比表面积较大的改性聚合物纤维球，有利于进一步提高Cd(Ⅱ)污染土壤修复的效率。
在本发明中，所述接枝液的组分包括水55～65％，优选为60～63％。在本发明中，所述水优选为蒸馏水。本发明对所述蒸馏水的来源没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的市售产品即可。
在本发明中，所述接枝液的组分包括乙醇10～20％，优选为15～18％。本发明对所述乙醇的来源没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的市售产品即可。在本发明中，所述乙醇作为接枝液的溶剂。
在本发明中，所述接枝液的组分包括丙烯酸20～30％，优选为25～28％。本发明对所述丙烯酸的来源没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的市售产品即可。在本发明中，所述丙烯酸通过接枝反应可在聚合物纤维表面接枝羧基，使改性的聚合物纤维能够选择性地吸附泥水中的镉。
在本发明中，所述接枝液的组分包括二苯甲酮1～5‰，更优选为2～4‰。本发明对所述二苯甲酮的来源没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的市售产品即可。在本发明中，所述二苯甲酮在接枝反应中作为引发剂，引发接枝聚合反应。
在本发明中，所述接枝液的组分包括硫酸亚铁铵1～3％，更优选为2～2.5％。本发明对所述硫酸亚铁铵的来源没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的市售产品即可。在本发明中，所述硫酸亚铁铵作为阻聚剂。
在本发明中，所述接枝液的组分包括浓硫酸1～10‰，更优选为2～8‰。在本发明中，所述浓硫酸的浓度优选为95％～98％。本发明对所述浓硫酸的来源没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的市售产品即可。在本发明中，所述浓硫酸能够促进接枝反应的进行。
在本发明中，所述接枝液的各组分的用量为上述范围时，利用其对聚合物纤维进行改性，有利于提高其对聚合物纤维的接枝效率，进而有利于提高土壤中的弱酸提取态镉的去除效率。
本发明对所述聚合物纤维与接枝液混合的操作方式没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的固液混合方式即可。在本发明中，所述聚合物纤维与接枝液混合的方式优选为将聚合物纤维与接枝液装入自封袋。本发明将所述聚合物纤维与接枝液装入自封袋，利用聚合物纤维与接枝液之间自发的浸润作用，即可实现所述聚合物纤维与接枝液的混合。本发明对所述自封袋的规格没有特殊限定，根据所述聚合物纤维与接枝液的用量进行调整即可。
混合完成后，本发明优选对所述聚合物纤维与接枝液混合后的体系进行静置，得到聚合物纤维与接枝液的混合液。在本发明中，所述静置的时间优选为8～12h，更优选为10～12h。本发明对所述静置时体系所处的温度没有特殊限定，在室温下静置即可。在本发明中，所述聚合物纤维与接枝液混合后的体系进行静置能够使聚合物纤维充分溶胀，有利于促进后续接枝反应的进行。
在本发明中，所述静置优选在保护气氛下进行。本发明优选对所述聚合物纤维与接枝液混合后的体系进行静置前向自封袋中充入保护气。在本发明中，所述保护气优选包括氮气、氩气或氦气，更优选为氮气。本发明对所述保护气的来源没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的市售产品即可。本发明对所述保护气的用量没有特殊限定，根据自封袋的大小进行调整充气时间，使保护气能够置换出自封袋内的氧气的即可。在本发明中，氧气为自由基猝灭剂，本发明对所述聚合物纤维与接枝液混合后的体系进行静置前充入保护可以去除环境中的氧气，防止氧气的存在影响接枝反应的进行。在本发明中，所述充入保护气的时间优选为10min。
得到聚合物纤维与接枝液的混合液后，本发明将所述聚合物纤维与接枝液的混合液进行接枝改性，得到改性聚合物纤维。在本发明中，对所述聚合物纤维进行接枝改性得到改性聚合物纤维，能够使改性纤维吸附位点全部位于纤维表面，避免了孔内扩散，且接枝链垂直于纤维表面，有效增加了污染物与吸附位点的碰撞几率，吸附速度显著加快。
本发明对所述接枝反应所采用的装置没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的接枝反应的装置即可。在本发明中，当所述聚合物纤维和接枝液的混合物的体积低于5L时，本发明优选直接将装有所述聚合物纤维与接枝液的自封袋进行接枝反应；当所述聚合物纤维和接枝液的混合物的体积大于5L时，本发明优选采用连续紫外辐照装置进行接枝反应。
本发明对所述采用连续紫外辐照装置进行接枝反应的操作没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的操作方式即可。在本发明中，所述采用连续紫外辐照装置进行接枝反应的操作优选为先将聚合物纤维在接枝液中浸润，然后将浸润后的纤维装入连续紫外辐照装置中，并向其中加入接枝液，在氮气保护下，将聚合物纤维在连续紫外辐照装置中不断进行充氮气-辐照接枝-清洗流程，直至完成接枝反应。在本发明中，所述浸润的时间优选为12h以上。
在本发明中，所述接枝改性优选在紫外灯的照射下进行。在本发明中，所述紫外灯的功率优选为1～3W，更优选为2W。在本发明中，所述紫外灯的功率为上述范围时，所述紫外灯照射的时间优选为8～15min，更优选为10min。在本发明中，所述紫外灯的功率和照射时间为上述范围时可以促进接枝反应的进行，并能够防止纤维的老化。
本发明优选在接枝改性前向装有所述聚合物纤维与接枝液混合液的自封袋中重新充入保护气。在本发明中，所述保护气优选包括氮气、氩气或氦气，更优选为氮气。本发明对所述保护气的来源没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的市售产品即可。本发明对所述保护气的用量没有特殊限定，根据自封袋的大小进行调整，能够置换出自封袋内的氧气的即可。在本发明中，装有所述聚合物纤维与接枝液混合液在经过静置的过程中，部分空气进入自封袋，本发明向装有所述聚合物纤维与接枝液混合液的自封袋中充入保护气能够充分去除自封袋中的氧气，防止氧气的存在影响接枝反应的进行，进而可进一步提高聚合物纤维接枝反应的效率。
接枝改性完成后，本发明优选对所述接枝改性后的体系进行后处理，得到改性聚合物纤维。在本发明中，所述后处理优选包括依次进行的洗涤和干燥。本发明对所述洗涤和干燥的操作没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的洗涤和干燥的操作方式即可。在本发明中，所述洗涤的溶剂优选为自来水、蒸馏水和乙醇中的一种或多种。在本发明中，所述洗涤优选为将接枝改性后的体系先在自来水中洗涤，进行第一过滤；将所述第一过滤得到的固体在蒸馏水中洗涤，进行第二过滤；将所述第二过滤得到的固体在乙醇中洗涤，进行第三过滤；将所述第三过滤得到的固体进行干燥得到改性聚合物纤维。本发明对干燥所述第三过滤得到的固体的装置没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的干燥装置即可。在本发明中，所述干燥装置优选为烘箱。在本发明中，对所述第三过滤得到的固体进行干燥的温度优选为65～75℃，时间优选为0.5～1h。
得到改性聚合物纤维后，本发明将所述改性聚合物纤维进行切割，得到改性聚合物纤维球。本发明对所述切割的操作没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的切割方式，能够将所述改性聚合物纤维制成改性聚合物纤维球即可。在本发明中，对所述改性聚合物纤维进行切割的操作方式优选为在张力下作用下结扎切断，制备改性聚合物纤维球。
在本发明中，将所述改性聚合物纤维进行切割，得到改性聚合物纤维球的制备方法得到的改性聚合物纤维球由数万根纤维从内到外呈放射状组成，且密度逐渐减小，可以保证纤维球在泥水中吸附时不会被堵塞，进而可进一步提高去除泥水中弱酸提取态的镉的效率。
在本发明中，所述改性聚合物纤维球的直径优选为1～5cm，更优选为2～4cm。在本发明中，所述改性聚合物纤维球的直径为上述范围时，有助于所述改性聚合物纤维球吸附饱和后的回收利用。
在本发明中，所述改性聚合物纤维球的密度优选为0.95～0.98g/cm3。在本发明中，所述改性聚合物纤维球的密度为上述范围时，将其用于泥水中修复时，改性聚合物纤维球的密度能够大部分浸没在水中，有小部分浮于水面，既有利于吸附泥水中的弱酸提取态的镉，又有利于聚合物纤维球从泥水中回收利用。
本发明通过对聚合物纤维进行改性，在聚合物纤维表面引入羧基，能够快速选择吸附泥水中Cd2+，使制备的改性聚合物纤维球具有能够快速选择吸附泥水中Cd2+的特性，将其用于用于修复Cd(Ⅱ)污染土壤时，能够将土壤中的弱酸提取态镉在数小时内有效去除，并且不会破坏土壤结构，高效安全。本发明将改性聚合物纤维制备成改性聚合物纤维球，可以实现改性聚合物纤维球吸附饱和后进行回收利用，并能够多次用于修复Cd(Ⅱ)污染土壤，经济可行。
本发明还提供了上述技术方案所述制备方法制备的改性聚合物纤维球。
本发明还提供了一种Cd(Ⅱ)污染土壤的修复方法，包括以下步骤：
(1)将镉污染土壤与水混合，得到泥水；
(2)将上述技术方案所述改性聚合物纤维球与所述步骤(1)得到的泥水混合，进行第一吸附反应，得到吸附饱和的改性聚合物纤维球和初步修复泥水；
(3)将所述步骤(2)得到的吸附饱和的改性聚合物纤维球进行解吸后，与所述步骤(2)得到的初步修复泥水混合，进行第二吸附反应，得到吸附饱和的改性聚合物纤维球和二次修复泥水；
(4)重复步骤(3)，直至两次修复后的泥水中弱酸提取态镉的含量不变，即完成Cd(Ⅱ)污染土壤的修复。
本发明对所述镉污染土壤的来源没有特殊限定，从被镉污染的土壤中取样即可。在本发明中，所述镉污染土壤的来源优选包括废弃农田、河床和公路边土壤中的一种或多种。
本发明将镉污染土壤与水混合，得到泥水。本发明对所述镉污染土壤与水混合的方式没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的固液混合的方式即可。在本发明中，所述镉污染土壤与水混合时的温度优选为室温。
在本发明中，所述镉污染土壤与水混合的方式优选为机械搅拌。在本发明中，所述机械搅拌的时间优选为8～12h，更优选为9～11h。本发明对所述机械搅拌的速率没有特殊限定，能够保证镉污染土壤在水中分散不沉底聚集即可。在本发明中，所述机械搅拌的时间为上述范围时，可以促进镉污染土壤中生物可利用性以及迁移性较好的镉转移到液相中，进而可有利于提高镉的去除效率。
在本发明中，所述镉污染土壤的质量与水的体积比优选为1g:(4～10)mL，更优选为1g:(5～8)mL。在本发明中，所述镉污染土壤的质量与水的体积比为上述范围时，得到的泥水的浓度更适于后续改性聚合物纤维球的吸附过程。
得到泥水后，本发明将所述改性聚合物纤维球与所述泥水混合，进行第一吸附反应，得到吸附饱和的改性聚合物纤维球和初步修复泥水。
在本发明中，所述改性聚合物纤维球与所述泥水中镉污染土壤的质量比优选为1:400～1:1000，更优选为1:500～1:800。在本发明中，所述改性聚合物纤维球的质量与所述泥水的体积比为上述范围时，改性聚合物纤维球能够充分分散于泥水中，有利于促进吸附反应的进行。
在本发明中，所述改性聚合物纤维球与所述泥水混合的过程中进行吸附反应。在本发明中，所述改性聚合物纤维球与所述泥水混合优选在机械搅拌下进行。本发明对所述机械搅拌的速率没有特殊限定，能够实现所述改性聚合物纤维球在泥水中分散不聚集即可。在本发明中，所述机械搅拌的速率优选为100～150r/min，更优选为120～140r/min。
在本发明中，所述机械搅拌的时间优选为8～12h，更优选为9～11h。在本发明中，所述机械搅拌的时间为上述范围时，可使泥水中的镉充分转移至改性聚合物纤维球上。
第一吸附反应完成后，本发明优选将所述第一吸附反应后的体系进行分离，得到吸附饱和的改性聚合物纤维球和初步修复泥水。本发明对所述分离的方法没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的固液分离的方式即可。在本发明中，所述分离优选为过滤。
得到吸附饱和的改性聚合物纤维球后，本发明优选对所述吸附饱和的改性聚合物纤维球进行解吸，得到解吸后的改性聚合物纤维球。
在本发明中，对所述吸附饱和的改性聚合物纤维球进行解吸的操作优选为采用试剂对吸附饱和的改性聚合物纤维球进行洗涤。本发明对所述洗涤的方式没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的洗涤方式即可。在本发明中，采用试剂对吸附饱和的改性聚合物纤维球进行洗涤能够出去所述改性聚合物纤维球表面的镉。
在本发明中，对所述吸附饱和的改性聚合物纤维球进行解吸采用的试剂优选为乙二胺四乙酸溶液。在本发明中，所述乙二胺四乙酸溶液的浓度优选为0.05～0.3M，更优选为0.1～0.3M。在本发明中，所述乙二胺四乙酸溶液的浓度为上述范围时能够防止浓度过高破坏纤维结构，还能防止浓度太低导致解吸时间太长。
得到解吸后的改性聚合物纤维球后，本发明将所述解吸后的改性聚合物纤维球与所述初步修复泥水混合，进行第二吸附反应，得到吸附饱和的改性聚合物纤维球和二次修复泥水。
在本发明中，所述解吸后的改性聚合物纤维球与所述泥水混合的过程中伴随着吸附反应的进行。在本发明中，所述混合的过程优选在机械搅拌下进行。在本发明中，所述机械搅拌的速率优选为100～150r/min，更优选为120～140r/min。
在本发明中，所述机械搅拌的时间优选为8～12h，更优选为9～11h。在本发明中，所述机械搅拌的时间为上述范围时，可使泥水中的镉充分转移至改性聚合物纤维球上。
第二吸附反应完成后，本发明优选将所述第二吸附反应后的体系进行分离，得到吸附饱和的改性聚合物纤维球和第二修复泥水。本发明对所述分离的方法没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的固液分离的方式即可。在本发明中，所述分离优选为过滤。
得到吸附饱和的改性聚合物纤维球和二次修复泥水后，本发明重复将所述解吸后的改性聚合物纤维球与所述初步修复泥水混合，进行吸附反应的步骤。本发明对重复将所述解吸后的改性聚合物纤维球与所述初步修复泥水混合，进行第二吸附反应的步骤的重复次数没有特殊限定，当所述修复后的泥水中两次修复后的泥水中弱酸提取态镉的含量不变，即完成Cd(Ⅱ)污染土壤的修复。在本发明中，所述重复的次数优选为1～5次，更优选为3～5次。
在本发明中，修复后的泥水中弱酸提取态镉的含量的测定方法优选为将修改后的泥水烘干，将所述烘干后的泥水采用智能微波消解仪消解后，用ICP-MS测定含量。本发明对所述烘干泥水的装置没有特殊限定，采用本领域技术人员熟知的烘干装置即可。在本发明中，烘干所述泥水所采用的温度优选为70～150℃。本发明对烘干所述泥水的时间没有特殊限定，根据样品的多少进行调整，能够使泥水干燥即可。
本发明提供的Cd(Ⅱ)污染土壤的修复方法首先利用上述制备方法制备得到的改性聚合物纤维球，此改性聚合物纤维球具有能够选择吸附泥水中Cd2+的特性，可促使土壤中的弱酸提取态镉持续、较快地溶解到水中，并被同步吸附到纤维球上，建立一种低浓度下Cd2+快速溶解-吸附动态平衡；该方法结合固化修复和提取修复两种方法的核心理念，即以水为介质将土壤中的弱酸提取态镉提取出来，土壤中残留惰性的残渣态或暂稳态镉，则可以同时削减土壤中的镉总量和活性，而不改变土壤的组成和结构，实现镉污染土壤的修复。
下面将结合本发明中的实施例，对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
材料：直径为10μm的聚丙烯纤维(以下简称PP纤维)、乙醇、浓度为98％的浓硫酸。
制备改性聚合物纤维球
将1g PP纤维装入自封袋中，加入60mL接枝液(PP纤维的质量与接枝液的体积比为1g：60mL)，其中，接枝液的组成为64.2％(38.4mL)蒸馏水、12.6％(9.6mL)乙醇、20.1％(12mL)丙烯酸、2％(1.2g)硫酸亚铁铵、1‰(0.06g)二苯甲酮和9.2‰(0.3mL)浓硫酸；向自封袋中充氮气10min后，静置12h，使PP纤维充分溶胀；再次充10min氮气，随后在功率为2W的紫外灯下照射10min，将PP纤维取出后依此用自来水、蒸馏水、乙醇清洗烘干，得到产物改性聚合物纤维。将改性聚合物纤维在张力下作用下结扎切断制备出直径1cm的纤维球，即为改性聚合物纤维球(以下简称PP-g-AA纤维球)。
实施例2
(1)将800g的镉污染土壤(取自废弃农田，弱酸提取态镉浓度为4.41mg/kg)与6400mL水混合(镉污染土壤的质量与水的体积比为1g：8mL)，搅拌8h，得到泥水；
(2)称取1g实施例1制备的PP-g-AA纤维球，加入到步骤(1)得到的泥水体系中(PP-g-AA纤维球与泥水中镉污染土壤的质量比为1:800)，搅拌8h后将所加的PP-g-AA纤维球取出，得到吸附饱和的PP-g-AA纤维球和初步修复泥水；
(3)用浓度为0.1M的乙二胺四乙酸溶液对所述步骤(2)得到的吸附饱和的PP-g-AA纤维球进行解吸，与步骤(2)得到的初步修复泥水混合，进行第二吸附反应，得到吸附饱和的PP-g-AA纤维球和二次修复泥水；
(4)将初步修复泥水和二次重复修复后的泥水分别采用智能微波消解仪消解后，用ICP-MS进行检测，初步修复泥水和二次重复修复后的泥水中的弱酸提取态镉的量均为0.16mg/kg，即完成Cd(Ⅱ)污染土壤的修复。
本实施例经过上述修复方法，修复后的泥水中的弱酸提取态镉的量为0.16mg/kg，说明本实施例仅采用两次修复，泥水中弱酸提取态镉Cd(Ⅱ)被基本去除，修复完成后，土壤中残余的Cd(Ⅱ)比较稳定，不会对人类以及生态系统造成潜在威胁。
实施例3
制备改性聚合物纤维球
将1000gPP纤维在接枝液中浸润12h，随后将纤维装入连续紫外辐照装置中，并向其中加入5L接枝液(其中，接枝液的组成为64.2％(3.2L)蒸馏水、12.7％(0.8L)乙醇、20.1％(1L)丙烯酸、2％(100g)硫酸亚铁铵、1‰(5g)二苯甲酮和9.2‰(25mL)浓硫酸；充10min氮气，随后将纤维在连续紫外辐照装置(紫外灯功率为2W)中不断进行充氮气-辐照接枝-清洗流程。所有纤维接枝完成后，将PP-g-AA纤维在张力下作用下结扎切断制备出直径5cm的纤维球，即为PP-g-AA纤维球。
实施例4
(1)将1000kg的镉污染土壤(取自农田，初始弱酸提取态镉为10.16mg/kg)与6000L水混合(镉污染土壤的质量与水的体积比为1g：6mL)，搅拌8h，得到泥水。
(2)称取1000g实施例3的PP-g-AA纤维球，加入到步骤(1)得到的泥水体系中(PP-g-AA纤维球与泥水中镉污染土壤的质量比为1:1000)，搅拌8h后将所加的PP-g-AA纤维球取出，得到吸附饱和的PP-g-AA纤维球和初步修复泥水。
(3)用浓度为0.1M的乙二胺四乙酸溶液对所述步骤(2)得到的吸附饱和的PP-g-AA纤维球进行解吸，与步骤(2)得到的初步修复泥水混合，进行第二吸附反应，得到吸附饱和的PP-g-AA纤维球和二次修复泥水。
(4)重复三次步骤(3)的操作，将第三次重复修复后的泥水采用智能微波消解仪消解后，用ICP-MS进行检测，第二次和第三次重复修复后的泥水中的弱酸提取态镉的量为0.19mg/kg，即完成Cd(Ⅱ)污染土壤的修复。
本实施例经过上述修复方法，修复后的泥水中的弱酸提取态镉的量为0.19mg/kg，说明修复后的泥水中弱酸提取态镉Cd(Ⅱ)被基本去除，修复完成后，土壤中残余的Cd(Ⅱ)比较稳定，不会对人类以及生态系统造成潜在威胁。
实施例5
制备改性聚合物纤维球
将5000gPP纤维在接枝液中浸润12h，随后将纤维装入连续紫外辐照装置中，并向其中加入5L接枝液(其中，接枝液的组成为64.2％(3.2L)蒸馏水、12.7％(0.8L)乙醇、20.1％(1L)丙烯酸、2％(100g)硫酸亚铁铵、1‰(5g)二苯甲酮和9.2‰(25mL)浓硫酸；充10min氮气，随后将纤维在连续紫外辐照装置(紫外灯功率为2W)中不断进行充氮气-辐照接枝-清洗流程。所有纤维接枝完成后，将PP-g-AA纤维在张力下作用下结扎切断制备出直径5cm的纤维球，即为PP-g-AA纤维球。
实施例6
(1)将800吨的镉污染土壤(取自农田，初始弱酸提取态镉含量为18.16mg/kg)，将800吨的镉污染土壤分为1000份，每份为一个小区域，分别将每份镉污染土壤与3200m3水混合，搅拌8h，得到1000份泥水样品(每份泥水样品中镉污染土壤的质量与水的体积比为1g：4mL)。
(2)称取1000g实施例5制备的PP-g-AA纤维球，加入到步骤(1)得到的其中一个泥水体系中(PP-g-AA纤维球与泥水中镉污染土壤的质量比为1:800)，搅拌8h后将所加的PP-g-AA纤维球取出，得到吸附饱和的PP-g-AA纤维球和初步修复泥水。
(3)用浓度为0.1M的乙二胺四乙酸溶液对所述步骤(2)得到的吸附饱和的PP-g-AA纤维球进行解吸，与步骤(2)得到的初步修复泥水混合，进行第二吸附反应，得到吸附饱和的PP-g-AA纤维球和二次修复泥水。
(4)重复三次步骤(3)的操作，将第三次重复修复后的泥水采用智能微波消解仪消解后，用ICP-MS进行检测，第二次和第三次重复修复后的泥水中的弱酸提取态镉的量为0.21mg/kg，即完成其中一个泥水体系的Cd(Ⅱ)污染土壤的修复。
(5)将完成步骤(4)中某一个泥水体系Cd(Ⅱ)污染土壤的修复的PP-g-AA纤维利用0.1M的乙二胺四乙酸溶液进行解吸，解吸完成后加入到另外的镉污染区域中，修复该区域的污染土壤，在其他区域依次重复步骤(3)到步骤(5)，从而修复全部的镉污染土壤。
本实施例将800吨的镉污染土壤先分为1000份，按照每份泥水样品中镉污染土壤的质量与水的体积比为1g：4mL加入水得到1000份泥水，然后向某一份泥水样品中投入PP-g-AA纤维球进行修复，修复完成后，将PP-g-AA纤维球再用于另一份的泥水样品，依此类推完成1000份的镉污染土壤修复。在本实施例中，由于PP-g-AA纤维球在解吸、吸附过程中，自身的性质会变差，对镉的络合能力也会变差，当纤维对镉的吸附能力大幅下降时，纤维即被认为不能再使用，应当更换新的PP-g-AA纤维。纤维每经过10次吸附-解吸的循环后，应在镉的水溶液中测试其吸附性能。
采用本实施例的方法能够充分利用PP-g-AA纤维球的可循环利用的性质，能够极大地降低PP-g-AA纤维球的用量，降低镉污染土壤修复的成本，经济可行。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种改性聚合物纤维球的制备方法，包括以下步骤：
将聚合物纤维与接枝液混合，进行接枝改性，得到改性聚合物纤维；
将所述改性聚合物纤维进行切割，得到改性聚合物纤维球；
所述接枝液包括以下质量含量的组分：水55～65％、乙醇10～20％、丙烯酸20～30％、二苯甲酮1～5‰、硫酸亚铁铵1～3％和浓硫酸1～10‰。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述聚合物纤维的材质包括聚丙烯、聚乙烯和聚对苯二甲酸乙二醇酯中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述聚合物纤维的直径为10μm～20μm。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述聚合物纤维的质量与接枝液的体积比为1g:(40～80)mL。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述接枝改性聚合物纤维球的直径为1～5cm。
6.权利要求1～5任意一项所述制备方法制备得到的改性聚合物纤维球。
7.一种Cd(Ⅱ)污染土壤的修复方法，包括以下步骤：
(1)将镉污染土壤与水混合，得到泥水；
(2)将权利要求6所述改性聚合物纤维球与所述步骤(1)得到的泥水混合，进行第一吸附反应，得到吸附饱和的改性聚合物纤维球和初步修复泥水；
(3)将所述步骤(2)得到的吸附饱和的改性聚合物纤维球进行解吸后，与所述步骤(2)得到的初步修复泥水混合，进行第二吸附反应，得到吸附饱和的改性聚合物纤维球和二次修复泥水；
(4)重复步骤(3)，直至两次修复后的泥水中弱酸提取态镉的含量不变，即完成Cd(Ⅱ)污染土壤的修复。
8.根据权利要求7所述的修复方法，其特征在于，所述步骤(1)中镉污染土壤的质量与水的体积比为1g:(4～10)mL。
9.根据权利要求7所述的修复方法，其特征在于，所述步骤(2)中改性聚合物纤维球与步骤(1)中镉污染土壤的质量比为1:400～1:1000。
10.根据权利要求7所述的修复方法，其特征在于，所述步骤(3)中解吸采用的试剂为乙二胺四乙酸溶液。
CN202011548113.7A 2020-12-24 2020-12-24 一种改性聚合物纤维球及其制备方法和Cd(Ⅱ)污染土壤的修复方法 Active CN112791710B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011548113.7A CN112791710B (zh) 2020-12-24 2020-12-24 一种改性聚合物纤维球及其制备方法和Cd(Ⅱ)污染土壤的修复方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011548113.7A CN112791710B (zh) 2020-12-24 2020-12-24 一种改性聚合物纤维球及其制备方法和Cd(Ⅱ)污染土壤的修复方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112791710A true CN112791710A (zh) 2021-05-14
CN112791710B CN112791710B (zh) 2022-04-01

Family

ID=75805406

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011548113.7A Active CN112791710B (zh) 2020-12-24 2020-12-24 一种改性聚合物纤维球及其制备方法和Cd(Ⅱ)污染土壤的修复方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112791710B (zh)

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101070401A (zh) * 2007-05-10 2007-11-14 浙江大学 一种具有核壳结构的糖基化聚丙烯微球的制备方法及其应用
CN102040713A (zh) * 2009-10-23 2011-05-04 中国科学院上海应用物理研究所 一种接枝改性高分子材料及其制备方法
CN103464014A (zh) * 2013-09-25 2013-12-25 天津工业大学 一种抑制中空纤维膜表面细菌的方法
CN103551129A (zh) * 2013-11-15 2014-02-05 天津工业大学 一种具有宽pH使用范围的重金属离子吸附纤维的制备及应用
CN103924445A (zh) * 2014-04-17 2014-07-16 苏州大学 一种丙纶工业丝布接枝改性方法
CN104704050A (zh) * 2012-10-10 2015-06-10 东丽株式会社 聚乳酸树脂组合物、成型体及聚乳酸树脂组合物的制备方法
CN107970895A (zh) * 2017-12-15 2018-05-01 云南圣清环保科技有限公司 一种重金属镉的生物吸附材料的制备与应用
CN108264735A (zh) * 2018-01-23 2018-07-10 河北工业大学 一种增韧导热绝缘的环氧树脂基复合材料的制备方法
CN110419775A (zh) * 2019-07-10 2019-11-08 云南巴菰生物科技有限公司 一种防渗漏水爆珠及其制备方法
CN111040098A (zh) * 2019-11-12 2020-04-21 中山大学 一种内部载有量子点的荧光聚合物微球及其制备方法
CN111889497A (zh) * 2019-05-05 2020-11-06 天津工业大学 一种重金属Cd(Ⅱ)污染土壤的修复方法

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101070401A (zh) * 2007-05-10 2007-11-14 浙江大学 一种具有核壳结构的糖基化聚丙烯微球的制备方法及其应用
CN102040713A (zh) * 2009-10-23 2011-05-04 中国科学院上海应用物理研究所 一种接枝改性高分子材料及其制备方法
CN104704050A (zh) * 2012-10-10 2015-06-10 东丽株式会社 聚乳酸树脂组合物、成型体及聚乳酸树脂组合物的制备方法
CN103464014A (zh) * 2013-09-25 2013-12-25 天津工业大学 一种抑制中空纤维膜表面细菌的方法
CN103551129A (zh) * 2013-11-15 2014-02-05 天津工业大学 一种具有宽pH使用范围的重金属离子吸附纤维的制备及应用
CN103924445A (zh) * 2014-04-17 2014-07-16 苏州大学 一种丙纶工业丝布接枝改性方法
CN107970895A (zh) * 2017-12-15 2018-05-01 云南圣清环保科技有限公司 一种重金属镉的生物吸附材料的制备与应用
CN108264735A (zh) * 2018-01-23 2018-07-10 河北工业大学 一种增韧导热绝缘的环氧树脂基复合材料的制备方法
CN111889497A (zh) * 2019-05-05 2020-11-06 天津工业大学 一种重金属Cd(Ⅱ)污染土壤的修复方法
CN110419775A (zh) * 2019-07-10 2019-11-08 云南巴菰生物科技有限公司 一种防渗漏水爆珠及其制备方法
CN111040098A (zh) * 2019-11-12 2020-04-21 中山大学 一种内部载有量子点的荧光聚合物微球及其制备方法

Non-Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
KAIJIAN ZOU ET AL: "A novel remediation method of cadmium (Cd) contaminated soil: Dynamic equilibrium of Cd2+ rapid release from soil to water and selective adsorption by PP-g-AA fibers-ball at low concentration", 《JOURNAL OF HAZARDOUS MATERIALS》 *
PEREZ AMARO, LUCIA ET AL: "Grafting of Polypropylene and Its Potential Use as Metal Ion Adsorption Resin", 《JOURNAL OF APPLIED POLYMER SCIENCE》 *
WAN, CAIXIA ET AL: "Modification of UHMWPE porous fibers by acrylic acid and its adsorption kinetics for Cu2+ removal", 《POLYMER BULLETIN》 *
XIAO DU ET AL: "Polypropylene nonwoven surface modified through introducing porous microspheres: Preparation, characterization and adsorption", 《APPLIED SURFACE SCIENCE》 *
张环 等: "一步接枝法制备新型烟用聚丙烯纤维及性能研究", 《化工新型材料》 *
陈蕊 等: "聚丙烯纤维表面接枝及其吸附性能的研究", 《沈阳化工大学学报》 *
黄惠娟: "接枝丙纶非织造布吸附和电去离子技术并用处理重金属离子废水", 《中国优秀博硕士学位论文全文数据库(硕士) 工程科技Ⅰ辑》 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN112791710B (zh) 2022-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Su et al. Stabilisation of nanoscale zero-valent iron with biochar for enhanced transport and in-situ remediation of hexavalent chromium in soil
CN106345800B (zh) 一种利用过硫酸盐-过氧化钙复合氧化去除土壤中多环芳烃的方法
CN103623782A (zh) 复合磁性吸附材料的制备和去除废水中重金属离子的方法
CN100534651C (zh) 以剩余活性污泥为原料的重金属污染土壤修复剂及其提取方法和其修复重金属污染土壤的方法
CN104961313B (zh) 一种增强厌氧消化污泥重金属稳定化过程的方法
CN105056911B (zh) 一种重金属吸附凝胶材料及其环境布阵治理方法
CN108479698B (zh) 一种同步去除污水中重金属和有机物的改性活性炭的制备方法
CN106076290B (zh) 一种微波快速改性聚丙烯腈纤维的方法及应用
Bai et al. Preparation of elastic diglycolamic-acid modified chitosan sponges and their application to recycling of rare-earth from waste phosphor powder
CN105776371A (zh) 一种负载型纳米铁地下水修复剂的制备方法
CN104845629A (zh) 用于修复重金属污染土壤的淋洗药剂及淋洗方法
CN105290099A (zh) 一种氯代有机污染土壤修复药剂的制备方法及使用方法
CN109317090A (zh) 废砖制备染料吸附剂的方法以及该吸附剂吸附污染水体中染料污染物的应用
CN108435135A (zh) 一种西瓜皮生物炭的制备方法及其在去除废水中铊的应用
CN110898802A (zh) 一种污泥基生物炭及其制备方法和应用、乙酸改性污泥基生物炭及其制备方法和应用
CN113087120A (zh) 一种应用在苯系物污染水体中的氧化修复缓释材料及其制备方法
CN105457994A (zh) 一种修复重金属铜污染土壤的工艺
CN107138520A (zh) 一种利用硫酸盐混合菌还原修复铀污染土壤的处理方法
CN112791710B (zh) 一种改性聚合物纤维球及其制备方法和Cd(Ⅱ)污染土壤的修复方法
CN113019323B (zh) 超声活化生物炭及其制备方法与应用
CN105664864A (zh) 一种维管植物基多孔氧化聚合螯合吸附材料的制备方法与应用
CN109570222B (zh) 磁性污泥碳强化电动-化学氧化修复有机污染土壤的方法
CN111569823A (zh) 一种铁锰氧化物/介孔氧化硅吸附剂吸附除砷的方法
CN106865929B (zh) 以鼠李糖脂和氯化钙为洗涤剂去除污泥中重金属的方法
CN113174261B (zh) 一种硅藻土表面负载碱式碳酸镁复合材料及对土壤铅的固定方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant