CN112789022A - 水包油型乳化化妆料 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种包含A)具有特定的化学结构、室温下液态的羧酸改性硅酮；(B)油剂；以及(C)水的水包油型乳化化妆料。本发明的化妆料具备高稳定性，且能予以具有优异的耐水性的化妆膜。

Description

水包油型乳化化妆料

技术领域

本发明涉及一种由连续水相和不连续油相构成的水包油型的乳化化妆料。

背景技术

包含水相作为连续相的水包油型乳化化妆料由于予以水润、清爽的使用感，因此例如被广泛用作乳液等基础化妆料、底妆化妆料、防晒霜剂、粉底、眼影等彩妆(make up)化妆料。

另一方面，这样的化妆料通常存在涂布该化妆料而得到的化妆膜耐水性差这一问题。

因此，例如，如日本特开2004-91423号公报所记载的那样，提出了：在包含水相的化妆料中，出于向化妆膜予以耐水性等目的，配合实施了疏水化处理的疏水性粉体。

但是，这些疏水性粉体的表面为非亲水性，因此难以将该疏水性粉体分散于水相中，存在疏水性粉体经时地凝聚/沉降而相分离等问题。

因此，在日本特开2015-203026号公报中，公开了：为了将疏水性粉体进一步良好地分散于水相中而谋求化妆料的稳定化，特别是在碱性条件下使用规定的羧酸改性硅酮。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2004-91423号公报

专利文献2：日本特开2015-203026号公报

发明内容

发明所要解决的问题

通过使用规定的羧酸改性硅酮，能提高水包油型乳化化妆料，特别是包含疏水性粉体的水包油型乳化化妆料的稳定性。

另一方面，无论有无疏水性粉体，要求在具备高的稳定性的基础上，进一步提高基于水包油型乳化化妆料的化妆膜的耐水性。

本发明的目的在于，提供一种具备高稳定性，且能提供具有优异的耐水性的化妆膜的水包油型乳化化妆料。

用于解决问题的方案

本发明的目的通过水包油型乳化化妆料来实现，其包含下述的成分：

(A)由下述结构式(1)表示的室温(25℃)下液态的羧酸改性硅酮；

(式中，

Rc表示通式-R¹-(OR²)p-(O)w-R³-COOH所示的含羧基的有机基团，其中，R¹表示碳原子数2～22的直链或支链的亚烷基，R²表示碳原子数2～4的直链或支链的亚烷基，R³表示键合键(-)或碳原子数1～22的直链或支链的亚烷基，p表示0～200的数，w表示0或1的数，

R相同或不同，表示碳原子数1～22的烷基或烷氧基、或苯基，

R'为Rc或R，

a、b各自为正数，a+b为2～20的范围的数，a/b为0.3～3.0的范围。)

(B)油剂；以及

(C)水。

优选的是，在所述结构式(1)中a/b为0.3～2.0。

就本发明的化妆料而言，优选的是，以0.1～15质量％的范围包含所述(A)羧酸改性硅酮。

需要说明的是，在本说明书中的“质量％”与“重量％”同义，其基准只要没有特别记载，则为本发明的化妆料的总质量(总重量)。

优选的是，所述(B)油剂包含至少一种紫外线吸收剂。

就本发明的化妆料而言，优选的是，以1～60质量％的范围包含所述(B)油剂。

就本发明的化妆料而言，优选的是，以20～98质量％的范围包含所述(C)水。

就本发明的化妆料而言，优选的是，还包含(D)碱性化合物。

就本发明的化妆料而言，优选的是，以0.01～2.5质量％的范围包含所述(D)碱性化合物。

就本发明的化妆料而言，优选的是，还包含(E)多元醇。

就本发明的化妆料而言，优选的是，还包含(F)，所述(F)选自(F1)为成膜剂和(F2)水溶性增稠剂中的一种以上。

就本发明的化妆料而言，优选的是，还包含(G)疏水性粉体。

在本发明的化妆料中，可以是，所述(G)疏水性粉体分散于油相中和/或水相中。

就本发明的化妆料而言，可以是，以小于5质量％的量包含所述(A)羧酸改性硅酮以外的表面活性剂。

有益效果

本发明的化妆料具备高稳定性。需要说明的是，在此“稳定”是指，不会经时地产生相分离，是均匀的。

特别是，本发明的化妆料无论有无疏水性粉体，也是稳定的。

此外，本发明的化妆料能予以具有优异的耐水性的化妆膜。

而且，本发明的化妆料能予以使用时清爽的使用感。

并且，由本发明的化妆料形成的化妆膜通过使用通常的皂和水能容易地去除。

具体实施方式

本发明人等进行了深入研究，结果发现，通过使用具有特定化学结构、室温(25℃)下液态的羧酸改性硅酮，能提供一种具备高稳定性，且能予以具有优异耐水性的化妆膜的水包油型乳化化妆料，从而完成了本发明。

本发明的化妆料在油剂包含紫外线吸收剂的情况下也稳定。

本发明的化妆料在包含成膜剂和/或水溶性增稠剂的情况下也稳定。

在本发明的化妆料包含疏水性粉体的情况下，能进一步提高得到的化妆膜的耐水性。

在本发明的化妆料包含疏水性粉体，且包含碱性化合物的情况下，本发明的化妆料具有高稳定性，且能形成具有更优异的耐水性的化妆膜。

在本发明的化妆料不包含所述(A)羧酸改性硅酮以外的表面活性剂的情况下，能进一步提高由本发明的化妆料得到的化妆膜的耐水性。

本发明的化妆料必须包含的所述(A)羧酸改性硅酮以外的表面活性剂并不特别限定，可列举出阴离子性、阳离子性、非离子性、两性的各种表面活性剂。

需要说明的是，在本发明中，上述“不含”是指，实质上不含，在此“实质上”是指，可以包含小于本发明的化妆料的总质量的5质量％。不过，其含量少是有利的，优选3质量％以下，更优选2质量％以下，更进一步优选1质量％以下。在本发明的化妆料中，最优选完全不含除了所述(A)羧酸改性硅酮以外的表面活性剂。

以下，对本发明的化妆料进一步进行详细说明。

[羧酸改性硅酮]

本发明的化妆料包含至少一种室温(25℃)下为液态、具备特定化学结构的(A)羧酸改性硅酮。需要说明的是，所述(A)羧酸改性硅酮优选在室温(25℃)和1个气压下为液态。

所述(A)羧酸改性硅酮由下述结构式(1)表示。

(式中，

Rc表示通式-R¹-(OR²)p-(O)w-R³-COOH所示的含羧基的有机基团，其中，R¹表示碳原子数2～22的直链或支链的亚烷基，R²表示碳原子数2～4的直链或支链的亚烷基，R³表示键合键(-)或碳原子数1～22的直链或支链的亚烷基，p表示0～200的数，w表示0或1的数，，

R相同或不同，表示碳原子数1～22的烷基或烷氧基、或苯基，

R'为Rc或R，

a、b各自为正数，优选a≥2，此外，优选b≥2，

a+b为2～20的范围的数，优选2～15，更优选2～10，

a/b为0.3～3.0的范围，优选0.3～2.5，更优选0.3～2.0，更进一步优选0.5～2.0。)

在表示所述含羧基的有机基团的通式中，R¹为碳原子数2～22的直链或支链的，优选为碳原子数2～12，特别优选为碳原子数2～10的直链的亚烷基，例如可列举出：亚乙基、亚丙基、三亚甲基、亚丁基、五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基、九亚甲基、十亚甲基、十一亚甲基、十二亚甲基、十三亚甲基、十四亚甲基、十五亚甲基、十六亚甲基等。

此外，作为R²的碳原子数2～4的直链或支链的亚烷基，例如可列举出：亚乙基、亚丙基、三亚甲基、亚丁基，特别优选亚乙基。

作为R³的碳原子数1～22的直链或支链的亚烷基，例如可列举出：亚甲基、亚乙基、乙基亚乙基、亚丙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基、九亚甲基、十亚甲基、十一亚甲基、十二亚甲基、十三亚甲基、十四亚甲基、十五亚甲基、十六亚甲基等基团，其中优选碳原子数1～12，特别是R¹与R³的碳原子数之和成为2～22的基团。

p表示0～200的数，但优选0～20的数，特别优选0～10的数。此外，w表示0或1的数，但优选为0。需要说明的是，p、w均为0时，所述含羧基的有机基团由结构式-(C_nH_2n)-COOH表示，优选具有一个羧基经由碳原子数3～44的直链或支链的亚烷基键合于硅原子的结构。需要说明的是，式中，n为3～44的数，优选为3～20的数，特别优选为3～16的数。

所述(A)羧酸改性硅酮只要是至少一个含羧基的有机基团被引入至侧链或末端的有机硅氧烷，就不特别限定。优选的是，含羧基的有机基团被引入至有机硅氧烷的侧链。

然而，作为由结构式(1)表示的所述(A)羧酸改性硅酮，例如，可列举出：在硅酮主链接枝有含羧基的有机基团作为侧链的羧酸改性硅酮；在硅酮主链的单末端加成有含羧基的有机基团的羧酸改性硅酮；在硅酮主链的两末端加成有含羧基的有机基团的羧酸改性硅酮；在硅酮主链的两末端加成有含羧基的有机基团，进一步接枝有含羧基的有机基团作为侧链的羧酸改性硅酮，还任意地具有碳原子数6以上的长链的烷基的羧酸改性硅酮等。最优选的是，可列举出在硅酮主链接枝有含羧基的有机基团作为侧链的羧酸改性硅酮。需要说明的是，羧酸改性硅酮通过具有长链烷基，有时会改善与烃油等有机系油剂或者有机系化妆料原料(特别是UV吸收剂)的配合稳定性。

作为由结构式(1)表示的所述(A)羧酸改性硅酮，优选R'为R且在硅酮侧链接枝有由所述通式：-R¹-(OR²)p-(O)w-R³-COOH表示的含羧基的有机基团的羧酸改性硅酮；更优选R'为R且在硅酮侧链具有多个所述含羧基的有机基团的羧酸改性硅酮；更进一步优选R'为R、在硅酮侧链具有多个所述含羧基的有机基团且a/b＝1的羧酸改性硅酮。

在结构式(1)中，R优选为甲基、烷氧基或苯基，但从与烃油等有机系油剂或者有机系化妆料原料(特别是UV吸收剂)的配合稳定性的观点考虑，也可以一部分具有碳原子数6～22的长链烷基。

在本发明中，所述羧酸改性硅酮可以通过公知的方法制造，例如：通过将具有Si-H基的二甲基聚硅氧烷与不饱和羧酸酯化合物在铂催化剂下进行加成反应，进一步皂化，制成羧酸的方法；将具有Si-H基的二甲基聚硅氧烷与不饱和羧酸硅烷基酯或烯丙基氧基羧酸硅烷基酯在铂催化剂下进行加成反应，反应后通过水解得到目标物的方法；以及使用双(羟基羰基乙基)四甲基二硅氧烷、环状硅氧烷以及酸性催化剂进行平衡化反应，得到两末端羧酸改性硅酮的方法(硅酮手册(Silicon Handbook)，伊藤邦雄编，日刊工业新闻社，166～167页)等。此外，特别是，作为本发明中的优选的羧酸改性硅酮，可列举出作为商品名ES-5800Formulation Aid(Dow Toray株式会社制)等上市的羧酸改性硅酮。

本发明的化妆料优选以相对于化妆料的总质量为0.1～15质量％的范围包含所述(A)羧酸改性硅酮，更优选以0.5～10质量％的范围包含所述(A)羧酸改性硅酮，更进一步优选以1.0～5质量％的范围包含所述(A)羧酸改性硅酮。

[油剂]

本发明的化妆料包含至少一种(B)油剂。油剂在本发明的化妆料中形成油相。

本发明中的“油剂”是通常用作化妆料的成分的物质，并不特别限定。油剂通常在室温下为液体，但也可以为像蜡那样的固体，也可以为后述的高粘度且粘稠的胶状或糊剂状。

油剂优选为选自由硅酮油、非极性有机化合物以及低极性有机化合物构成的组中的5～100℃下为液态的至少一种。

硅酮油为疏水性，其分子结构可以为环状、直链状、支链状中的任一者。硅酮油的25℃下的粘度通常为0.65～100000mm²/s的范围，优选为0.65～10000mm²/s的范围。

作为硅酮油，例如，可列举出直链状有机聚硅氧烷、环状有机聚硅氧烷以及支链状有机聚硅氧烷。其中，优选挥发性的直链状有机聚硅氧烷、环状有机聚硅氧烷以及支链状有机聚硅氧烷。

更具体而言，作为直链状有机聚硅氧烷，可举例示出：分子链两末端三甲基甲硅烷氧基封端二甲基聚硅氧烷(2mPa·s、6mPa·s等低粘度～100万mPa·s等高粘度的二甲基硅酮)、有机氢聚硅氧烷、分子链两末端三甲基甲硅烷氧基封端甲基苯基聚硅氧烷、分子链两末端三甲基甲硅烷氧基封端二甲基硅氧烷/甲基苯基硅氧烷共聚物、分子链两末端三甲基甲硅烷氧基封端二苯基聚硅氧烷、分子链两末端三甲基甲硅烷氧基封端二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷共聚物、三甲基五苯基三硅氧烷、苯基(三甲基甲硅烷氧基)硅氧烷、分子链两末端三甲基甲硅烷氧基封端甲基烷基聚硅氧烷、分子链两末端三甲基甲硅烷氧基封端二甲基聚硅氧烷/甲基烷基硅氧烷共聚物、分子链两末端三甲基甲硅烷氧基封端二甲基硅氧烷/甲基(3,3,3-三氟丙基)硅氧烷共聚物、α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷、α,ω-二乙氧基聚二甲基硅氧烷、1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-辛基三硅氧烷、1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-十二烷基三硅氧烷、1,1,1,3,5,5,5-七甲基-3-十六烷基三硅氧烷、三三甲基甲硅烷氧基甲基硅烷、三三甲基甲硅烷氧基烷基硅烷、四三甲基甲硅烷氧基硅烷、四甲基-1,3-二羟基二硅氧烷、八甲基-1,7-二羟基四硅氧烷、六甲基-1,5-二乙氧基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、高级烷氧基改性硅酮、高级脂肪酸改性硅酮、二甲基硅氧烷醇等。

作为环状有机聚硅氧烷，可举例示出：六甲基环三硅氧烷(D3)、八甲基环四硅氧烷(D4)、十甲基环五硅氧烷(D5)、十二甲基环六硅氧烷(D6)、1,1-二乙基六甲基环四硅氧烷、苯基七甲基环四硅氧烷、1,1-二苯基六甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四乙烯基四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四环己基四甲基环四硅氧烷、三(3,3,3-三氟丙基)三甲基环三硅氧烷、1,3,5,7-四(3-甲基丙烯酰氧基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(3-丙烯酰氧基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(3-羧丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(3-乙烯基氧基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(对乙烯基苯基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四[3-(对乙烯基苯基)丙基]四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(N-丙烯酰基-N-甲基-3-氨基丙基)四甲基环四硅氧烷、1,3,5,7-四(N,N-双(月桂酰基)-3-氨基丙基)四甲基环四硅氧烷等。

作为支链状有机聚硅氧烷，可列举出甲基三三甲基甲硅烷氧基硅烷、乙基三三甲基甲硅烷氧基硅烷、丙基三三甲基甲硅烷氧基硅烷、四三甲基甲硅烷氧基硅烷、苯基三三甲基甲硅烷氧基硅烷等。

作为非极性有机化合物和低极性有机化合物，优选烃油和脂肪酸酯油。它们是特别被广泛用作彩妆化妆料的基体材料的成分。

作为烃油，例如，可举例示出：液体石蜡、轻质液体异链烷烃、重质液体异链烷烃、凡士林、正链烷烃、异链烷烃、异十二烷、异十六烷、聚异丁烯、氢化聚异丁烯、聚丁烯、地蜡(ozokerite)、地蜡(ceresin)、微晶蜡、石蜡、聚乙烯蜡、聚乙烯/聚丙烯蜡、角鲨烷、角鲨烯、姥鲛烷、聚异戊二烯等。

作为脂肪酸酯油，例如，可举例示出：辛酸己基癸酯、辛酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸油酯、油酸癸酯、肉豆蔻酸辛基十二烷酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、苯二甲酸二乙酯、苯二甲酸二丁酯、乙酸羊毛脂、二油酸丙二醇酯、三2-乙基己酸甘油酯、三羟甲基丙烷三2-乙基己酸酯、二三羟甲基丙烷三乙基己酸酯、二三羟甲基丙烷(异硬脂酸/癸二酸)酯、三羟甲基丙烷三辛酸酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、己二酸二异丙酯、己二酸二异丁酯、己二酸2-己基癸酯、己二酸二-2-庚基十一烷基酯、二苹果酸异硬脂基酯、单异硬脂酸氢化蓖麻油、异硬脂酸辛基十二烷基酯、异硬脂酸异丙酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、辛基十二烷基胶酯、油酸乙酯、油酸辛基十二烷基酯、二癸酸新戊二醇酯、柠檬酸三乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、琥珀酸二辛酯、硬脂酸异鲸蜡酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二丁基辛酯、棕榈酸鲸蜡酯、棕榈酸辛基十二烷基酯、棕榈酸辛酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、12-羟基硬脂基酸胆甾醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、月桂酸乙酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸二(胆甾醇/山萮基/辛基十二烷基)酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸二(胆甾醇/辛基十二烷基)酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸二(植物甾醇/山萮基/辛基十二烷基)酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸二(植物甾醇/辛基十二烷基)酯、N-月桂酰基肌氨酸异丙酯、苹果酸二异硬脂基酯、二辛酸新戊二醇酯、新戊酸异癸酯、新戊酸异十三烷基酯、新戊酸异硬脂基酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯、异壬酸辛酯、异壬酸异十三烷基酯、二新戊酸二乙基戊二醇酯、二新戊酸甲基戊二醇酯、新癸酸辛基十二烷基酯、二辛酸2-丁基-2-乙基-1、3-丙二醇酯、四辛酸季戊四醇酯、氢化松香季戊四醇酯、三乙基己酸季戊四醇酯、(羟基硬脂酸/硬脂酸/松香酸)二季戊四醇酯、四异硬脂酸聚甘油酯、九异硬脂酸聚甘油酯-10、十(芥酸/异硬脂酸/蓖麻油酸)聚甘油酯-8、(己基癸酸/癸二酸)二甘油基低聚酯、乙二醇二硬脂酸(二硬脂酸乙二醇)酯、二聚亚油酸二异丙酯、二聚亚油酸二异硬脂基酯、二聚亚油酸二(异硬脂基/植物甾醇)酯、二聚亚油酸(植物甾醇/山萮基)酯、二聚亚油酸(植物甾醇/异硬脂基/鲸蜡基/硬脂基/山萮基)酯、二聚亚油酸二聚亚油醇酯、二异硬脂酸二聚亚油醇酯、二聚亚油醇酯氢化松香缩合物、二聚亚油酸固化蓖麻油、羟基烷基二聚亚油醇酯醚、三异辛酸甘油酯、三异硬脂酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三油酸甘油酯、二异硬脂酸甘油酯、三(辛酸/癸酸)甘油酯、三(辛酸/癸酸/肉豆蔻酸/硬脂酸)甘油酯、氢化松香三甘油酯(氢化酯胶)、松香三甘油酯(酯胶)、山嵛酸二十烷二酸甘油酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、肉豆蔻酸异硬脂酸二甘油酯、乙酸胆甾醇酯、壬酸胆甾醇酯、硬脂酸胆甾醇酯、异硬脂酸胆甾醇酯、油酸胆甾醇酯、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯、澳洲坚果油脂肪酸胆甾醇酯、澳洲坚果油脂肪酸植物甾醇酯、异硬脂酸植物甾醇酯、软质羊毛脂脂肪酸胆甾醇酯、硬质羊毛脂脂肪酸胆甾醇酯、长链支链脂肪酸胆甾醇酯、长链α-羟基脂肪酸胆甾醇酯、蓖麻油酸辛基十二烷基酯、羊毛脂脂肪酸辛基十二烷基酯、芥酸辛基十二烷基酯、异硬脂酸固化蓖麻油、鳄梨油脂肪酸乙酯、羊毛脂酸异丙酯等。

作为低极性有机化合物，例如，可以使用碳原子数10～30的高级醇。在将高级醇用作乳化稳定化成分的情况下，能减少亲水性的表面活性剂的量，能进一步提高耐水性。所述高级醇为饱和或不饱和的一元脂肪族醇，其烃基的部分可以为直链状、支链状中的任一者，更优选为直链状。作为碳原子数10～30的高级醇，例如，可列举出月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、硬脂醇、山萮醇、十六烷醇、油醇、异硬脂醇、己基十二烷醇、辛基十二烷醇、鲸蜡硬脂醇、2-癸基十四烷醇、胆固醇、谷甾醇、植物甾醇、羊毛甾醇、羊毛脂醇、氢化羊毛脂醇等。需要说明的是，在本发明中，优选单独使用熔点40～80℃的高级醇，或以熔点成为40～70℃的方式组合多种高级醇。

本发明的化妆料中的油剂的配合量并不特别限定，以化妆料的总质量为基准，优选1～60质量％，更优选2～40质量％，更进一步优选3～20质量％。

(紫外线吸收剂)

所述(B)油剂可以包含至少一种紫外线吸收剂。即，本发明的化妆料的油相可以包含紫外线吸收剂。紫外线吸收剂优选为有机系，更优选为亲油性，更进一步优选为油溶性。

作为所述油溶性紫外线吸收剂，只要是通常用于化妆料、皮肤外用剂的紫外线吸收剂，就没有特别限制，例如，可列举出如下那样的紫外线吸收剂。油溶性紫外线吸收剂可以单独使用或混合两种以上使用。

对甲氧基肉桂酸苄基酯、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、对二甲氧基肉桂酸单-2-乙基己酸甘油酯等肉桂酸系紫外线吸收剂；

羟基甲氧基二苯甲酮、二羟基甲氧基二苯甲酮、二羟基二苯甲酮、四羟基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线吸收剂；

对氨基苯甲酸、对氨基苯甲酸乙酯、对氨基苯甲酸甘油酯、对二甲基氨基苯甲酸戊酯、对二甲基氨基苯甲酸辛酯、4-[N,N-二(2-羟丙基)氨基]苯甲酸乙酯、二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯等苯甲酸酯系紫外线吸收剂；

水杨酸乙二醇酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛酯、水杨酸苄基酯、水杨酸对叔丁基苯基酯、水杨酸高孟酯等水杨酸系紫外线吸收剂；

乙基己基三嗪酮(2,4,6-三[4-(2-乙基己基氧基羰基)苯胺基]1,3,5-三嗪)、双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪等三嗪系紫外线吸收剂；

4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷、邻氨基苯甲酸孟酯(MenthylAnthranilate)、2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、二甲氧基亚苄基二氧咪唑烷丙酸2-乙基己酯、奥克立林(octocrylene)、聚二甲基硅氧烷二乙基亚苄基丙二酸酯等其他紫外线吸收剂。

其中，当选择对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、对二甲氧基肉桂酸单-2-乙基己酸甘油酯、水杨酸辛酯、水杨酸高孟酯、双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、二羟基二苯甲酮、奥克立林、4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷、二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯等紫外线吸收剂时，会得到特别高的防紫外线效果。

本发明的化妆料中的紫外线吸收剂的配合量并不特别限定，以化妆料的总质量为基准，优选0～30质量％，更优选0.1～20质量％。不过，在本发明的化妆料中，紫外线吸收剂可以为任意成分，也可以进行非配合的配方设计。

[水]

本发明的化妆料包含(C)水。水在本发明的化妆料中形成水相。

本发明的化妆料中的水的配合量并不特别限定，以化妆料的总质量为基准，优选20～98质量％，更优选30～95质量％，更进一步优选40～90质量％。

[碱性化合物]

本发明的化妆料可以包含至少一种(D)碱性化合物。

用于本发明的碱性化合物只要是溶解于水中时显现出碱性的化合物，就没有特别限定，可以使用各种无机化合物和有机化合物。也可以配合一种或两种以上的碱性化合物。

作为有机化合物，可列举出：单乙醇胺、三乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、氨基甲基丙醇、精氨酸、胍等。

作为无机化合物，例如，可列举出：氢氧化钠、碳酸钠、氢氧化钾、碳酸钾、氢氧化钙、碳酸钙、氨等，其中可以特别优选使用氢氧化钾。

本发明的化妆料中的碱性化合物的配合量并不特别限定，相对于配合的羧酸改性硅酮所含的羧酸基1摩尔，在一元碱的情况下羧酸基/一元碱(摩尔比)优选为1/0.5～1/1.5。具体而言，以化妆料的总质量为基准，所述碱性化合物的配合量优选.01～2.5质量％，更优选0.05～2.0质量％，更进一步优选0.1～1.5质量％。

本发明的化妆料的pH可以为酸性也可以为碱性，但优选为弱碱性，具体而言，优选为7.1～9.5的范围，更优选为7.2～8.5的范围。

在本发明的化妆料的pH为碱性的情况下，通过使(A)羧酸改性硅酮的羧酸改性部位阴离子化，该(A)羧酸改性硅酮能良好地发挥作为表面活性剂的功能。特别是，在本发明的化妆料包含疏水性粉体的情况下，能将疏水性粉体良好地分散于本发明的化妆料中。

[多元醇]

本发明的化妆料可以包含至少一种(E)多元醇。

通过包含多元醇，能调整本发明的化妆料的保湿感、使用感，此外，在本发明的化妆料包含疏水性粉体的情况下，事先将(A)成分和疏水性粉体与多元醇一起混合的基础上，与其他成分混合来制备所述化妆料，由此能使疏水性粉体良好地分散于水相。

作为多元醇，例如，可列举出山梨糖醇、木糖醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、甘油、二甘油、聚乙二醇等，这些多元醇可以单独使用，或组合两种以上使用。从液态的多元醇能均匀分散于水相的方面考虑，事先将(A)成分和疏水性粉体与多元醇一起混合的情况是优选的，其中，优选丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇、甘油、二甘油以及它们的组合。

本发明的化妆料中的多元醇的配合量并不特别限定，优选的是，以化妆料的总质量为基准，优选0.3～30质量％，更优选0.5～25质量％，更进一步优选1～20质量％。

[成膜剂/水溶性增稠剂]

本发明的化妆料可以包含选自(F)，所述(F)为(F1)成膜剂和(F2)水溶性增稠剂中的一种以上。

(成膜剂)

作为成膜剂，可以使用通用于化妆料的成膜剂。作为成膜剂，例如，可以使用亲水性和/或疏水性的有机高分子。

作为亲水性有机高分子，例如，可以使用选自由下述的非离子聚合物、阳离子聚合物、阴离子聚合物以及两性聚合物构成的组中的至少一种。

作为优选的非离子聚合物，例如，可列举出聚乙烯基吡咯烷酮(Luviskol K、BASF公司制)、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物(Luviskol VA、BASF公司制)、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物(共聚物937，ISP公司制)、乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物(共聚物VC713，ISP公司制)、聚乙烯醇、聚氧亚丙基丁基醚、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物(Epitex-66、陶氏化学公司制)等非离子性高分子化合物。

作为优选的阳离子聚合物，例如，可列举出乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的季化物(GAFQUAT，ISP公司制)、甲基乙烯基咪唑鎓氯化物/乙烯基吡咯烷酮共聚物(ルビコート，BASF公司制)、阳离子化纤维素、阳离子化淀粉、阳离子化瓜尔胶、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯共聚物二乙基硫酸盐，二烯丙基季铵盐聚合物等阳离子性高分子化合物。

作为优选的阴离子聚合物，例如，可列举出丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯共聚物(Plascize，互应化学公司制)、乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物(RESYN28-1310，NSC公司制)、乙酸乙烯酯/巴豆酸/癸酸乙烯酯共聚物(28-2930，NSC公司制)、甲基乙烯基醚马来酸半酯(GANTREZ ES，ISP公司制)、丙烯酸叔丁酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物(Luvimer，BASF公司制)、乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯共聚物(Luviskol VAP，BASF公司制)、乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物(Luviset CA，BASF公司制)、乙酸乙烯酯/巴豆酸/乙烯基吡咯烷酮共聚物(Luviset CAP，BASF公司制)、乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸酯共聚物(Luviflex，BASF公司制)、丙烯酸酯/丙烯酰胺共聚物(Ultrahold，BASF公司制)、乙酸乙烯酯/马来酸丁酯/丙烯酸异冰片酯共聚物(ADVANTAGE，ISP公司制)、丙烯酸树脂链烷醇胺、WO2005/054341、WO2008/004502所示的氨酯改性丙烯酸系聚合物等阴离子性高分子化合物。

作为优选的两性聚合物，例如可列举出：甲基丙烯酸二烷基氨基乙酯聚合物的乙酸两性化物(YUKAFORMER，三菱化学公司制)、丙烯酸辛基丙烯酰胺/丙烯酸羟基丙酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物(AMPHOMER，NSC公司制)、辛基丙烯酰胺-甲基丙烯酸丁基氨基乙酯-甲基丙烯酸羟基丙酯-丙烯酸酯共聚物等两性高分子化合物。

另一方面，作为疏水性的有机高分子，优选油溶性的有机高分子，例如，可列举出：松香酸季戊四醇酯、松香酸甘油酯等松香酸系树脂；小烛树脂；聚乙酸乙烯酯系树脂；聚乙烯基异丁基醚；聚异丁烯等。需要说明的是，小烛树脂是指，将小烛树蜡在有机溶剂中分馏提取而得到的树脂成分，树脂成分含量优选为65质量％以上，进一步优选为85％质量以上。

作为油溶性成膜剂，更优选为硅酮系的油溶性成膜剂，更进一步优选选自由含有M单元和Q单元的硅酮树脂、硅酮丙烯酸酯、含有T单元的硅酮树脂、以及硅酮树脂胶构成的组中的至少一种。

含有M单元和Q单元的硅酮树脂只要是通常用于化妆料的硅酮树脂，则任一者均可。作为(D1)含有M单元和Q单元的硅酮树脂，只要具有三有机甲硅烷氧基单元(M单元)(例如，有机基团仅为甲基等烷基，或者，为甲基等烷基和乙烯基等烯丙基、或苯基等芳基)和甲硅烷氧基单元(Q单元)，就可以使用任意的硅酮树脂，例如，可列举出MQ树脂、MDQ树脂、MDTQ树脂(D表示二有机甲硅烷氧基单元，例如，有机基团仅为甲基等烷基，或为甲基等烷基和乙烯基等烯丙基或苯基等芳基)等。更具体而言，可列举出三甲基甲硅烷氧基硅酸酯、聚烷基甲硅烷氧基硅酸酯、含二甲基甲硅烷氧基单元的三甲基甲硅烷氧基硅酸酯、烷基(全氟烷基)甲硅烷氧基硅酸酯等。这些硅酮树脂为油溶性，特别优选能溶解于四环硅氧烷(D4)、五环硅氧烷(D5)的硅酮树脂。

其中，优选三甲基甲硅烷氧基硅酸酯。作为市售品，可列举出预先使三甲基甲硅烷氧基硅酸溶解于溶剂的749Fluid(Toray Dow Corning公司制)、X-21-5595、KF-7312J、KF-7312F(均为信越化学工业公司制)等。它们可以单独使用，此外，也可以适当组合使用。

作为硅酮丙烯酸酯，例如，可列举出环五硅氧烷(与)丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷的共聚物(KP-545，信越化学株式会社制)、甲基聚三甲基硅氧烷(与)丙烯酸酯/聚二甲基硅氧烷的共聚物(KP-549，信越化学株式会社制)等具有聚烷基丙烯酸酯骨架和接枝于烷基酯侧链的聚二甲基硅氧烷聚合物的共聚物。此外，也可列举出作为(丙烯酸酯/甲基丙烯酸聚三甲基甲硅烷氧基酯)共聚物的FA4001CM、FA4002ID、FA4103、FA4003DM、FA4004ID(Toray DowCorning公司制)等具有聚烷基丙烯酸酯骨架和接枝于烷基酯侧链的硅氧烷树枝状结构的共聚物。它们可以单独使用，此外，也可以适当组合使用。

含有T单元的硅酮树脂只要是通常用于化妆料的硅酮树脂，则任一者均可。作为(D3)含有T单元的硅酮树脂，只要具有单有机甲硅烷氧基单元(T单元)(例如，有机基团为甲基等烷基，或为乙烯基等烯丙基或苯基等芳基)，就可以使用任意的硅酮树脂，例如，可列举出MTQ树脂、MDTQ树脂、TD树脂、TQ树脂、TDQ树脂等。这些硅酮树脂为油溶性，特别优选能溶解于D4、D5。

作为含有T单元的硅酮树脂，具体而言，可列举出作为聚丙基硅倍半氧烷的670Fluid、作为烷基(C30-45)二甲基硅烷基聚丙基硅倍半氧烷的SW-8005C30树脂蜡(TorayDow Corning公司制)等。它们可以单独使用，此外，也可以适当组合使用。

作为硅酮树脂胶，例如，可列举出作为(三甲基甲硅烷氧基硅酸酯/二甲基硅氧烷醇)交联聚合物的FC-5002IDD(Toray Dow Corning公司制)等。

(水溶性增稠剂)

作为水溶性增稠剂，可以使用通用于化妆料的水溶性增稠剂。作为水溶性增稠剂，例如，可以使用亲水性的有机高分子，也可以具有作为成膜剂的功能。

通过包含水溶性增稠剂，在能调整本发明的化妆料的粘度、使用感的基础上，进一步提高保存稳定性。

作为水溶性增稠剂，例如，可列举出：羧基乙烯基聚合物、聚丙烯酸钠、聚乙二醇、丙烯酸/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基甲基醚、甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、阳离子化纤维素、海藻酸钠、海藻酸丙二醇酯、瓜尔胶、刺槐豆胶、卡拉胶、黄原胶、葡聚糖、膨润土等，优选为羧基乙烯基聚合物、丙烯酸/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、羟丙基甲基纤维素。这些水溶性增稠剂可以单独使用或组合两种以上使用。

本发明的化妆料中的成膜剂和/或水溶性增稠剂的配合量并不特别限定，以化妆料的总质量为基准，优选0.01～5质量％，更优选0.05～2质量％，更进一步优选0.1～2质量％。

[疏水性粉体]

本发明的化妆料可以包含至少一种(G)疏水性粉体。

本发明中的“粉体”是通常用作化妆料的成分的物质，包含白色和着色颜料、紫外线散射剂等微粒(包含所谓的纳米粒子)以及体质颜料。白色和着色颜料用于化妆料的着色等，另一方面，体质颜料用于改良化妆料的触感等。作为本发明中的“粉体”，可以使用通常用于化妆料的白色和着色颜料以及体质颜料，没有特别限制。优选配合一种或两种以上的粉体。

粉体的形状(球状、棒状、针状、板状、无定形状、纺锤状等)、粒径(烟雾状、微粒、颜料级等)以及粒子结构(多孔质、无孔质等)没有任何限定，但平均一次粒径优选为1nm～100μm的范围。

作为粉体，例如，可列举出：无机粉体、有机粉体、表面活性剂金属盐粉体(金属皂)、有色颜料、珠光颜料、金属粉末颜料等，而且，也可以使用将它们复合化的物质。具体而言，作为无机粉体，可列举出：氧化钛、氧化锆、氧化锌、氧化铈、氧化镁、硫酸钡、硫酸钙、硫酸镁、碳酸钙、碳酸镁、滑石、云母、高岭土、绢云母、白云母、合成云母、金云母、红云母、黑云母、锂云母(lepidolite)、硅酸、二氧化硅、硅酸铝、硅酸钠、硅酸钠镁、硅酸镁、硅酸铝镁、硅酸钙、硅酸钡、硅酸锶、钨酸金属盐、羟基磷灰石、蛭石(vermiculite)、HIGILITE、膨润土、蒙脱石、水辉石、沸石、陶瓷粉末、磷酸氢钙、氧化铝、氢氧化铝、氮化硼、氮化硼等；作为有机粉体，可列举出：聚酰胺粉末、聚酯粉末、聚乙烯粉末、聚丙烯粉末、聚苯乙烯粉末、聚氨酯粉末、苯并胍胺粉末、聚甲基苯并胍胺粉末、聚四氟乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、纤维素、丝粉(silk powder)、尼龙粉末、12尼龙、6尼龙、硅酮粉末、聚甲基硅倍半氧烷球状粉体、苯乙烯/丙烯酸共聚物、二乙烯基苯/苯乙烯共聚物、乙烯基树脂、尿素树脂、酚醛树脂、氟树脂、硅树脂、丙烯酸树脂、蜜胺树脂、环氧树脂、聚碳酸酯树脂、微结晶纤维粉体、淀粉末、月桂酰赖氨酸等；作为表面活性剂金属盐粉体，可列举出：硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸镁、肉豆蔻酸锌、肉豆蔻酸镁、棕榈酸锌、月桂酸锌、鲸蜡醇磷酸酯锌、鲸蜡醇磷酸酯钙、鲸蜡醇磷酸酯锌钠等；作为有色颜料，可列举出：氧化铁红、氧化铁、氢氧化铁、钛酸铁的无机红色颜料；γ-氧化铁等无机褐色系颜料、黄氧化铁、黄土等无机黄色系颜料、黑氧化铁、炭黑等无机黑色颜料、锰紫、钴紫等无机紫色颜料、氢氧化铬、氧化铬、氧化钴、钛酸钴等无机绿色颜料、普鲁士蓝、群青等无机蓝色系颜料、红色3号、红色104号、红色106号、红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色227号、红色228号、红色230号、红色401号、红色505号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、黄色204号、黄色401号、蓝色1号、蓝色2号、蓝色201号、蓝色404号、绿色3号、绿色201号、绿色204号、绿色205号、橙色201号、橙色203号、橙色204号、橙色206号、橙色207号等焦油系色素以及将它们进行了色淀化而成的颜料、将胭脂红酸、紫胶酸、红花素(carthamin)、巴西红木红(Brazilin)、藏红花素(crocin)等天然色素进行了色淀化而成的颜料等；作为珠光颜料，可列举出：氧化钛覆盖云母、云母钛、氧化铁处理云母钛、氧化钛覆盖云母、氧氯化铋、氧化钛覆盖氧氯化铋、氧化钛覆盖滑石、鱼鳞箔、氧化钛覆盖着色云母等；作为金属粉末颜料，可列举出铝、金、银、铜、铂、不锈钢等金属粉末。

在上述的粉体本身的表面不为疏水性的情况下，优选对其表面实施疏水化处理。需要说明的是，也可以将这些疏水性粉体彼此复合化。

疏水化处理并不特别限定，可列举出利用各种疏水化表面处理剂对所述粉体进行处理，例如可列举出：甲基氢聚硅氧烷(在日本化妆品显示名称中为聚甲基硅氧烷(METHICONE))处理、(聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷)共聚物(在日本化妆品显示名称中为氢化聚二甲基硅氧烷)处理、二甲基聚硅氧烷(在日本化妆品显示名称中为聚二甲基硅氧烷)处理、硅酮树脂处理、硅酮胶处理、丙烯酸硅酮处理、氟化硅酮处理等有机硅氧烷处理；硬脂酸锌处理等金属皂处理；硅烷偶联剂处理、烷基硅烷处理等硅烷处理；全氟烷基硅烷、全氟烷基磷酸酯盐、全氟聚醚处理等氟化合物处理；N-月桂酰基-L-赖氨酸处理等氨基酸处理；角鲨烷处理等油剂处理；丙烯酸烷基酯处理等丙烯酰基处理等，也可以组合使用它们的两种以上。

所述粉体也可以利用成分(A)或其他羧酸改性硅酮进行疏水性表面处理。例如，也可以使用所述的成分(A)的一部分，对所述粉体的一部分或全部进行表面处理，配合于本发明的化妆料。

在这些处理中，从耐水性和由羧酸改性硅酮进行的分散容易度的方面考虑，优选利用硅酮化合物进行的处理，其中，特别优选利用甲基氢聚硅氧烷、(聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷)共聚物、二甲基聚硅氧烷、烷基硅烷进行的处理。需要说明的是，在利用成分(A)或其他羧酸改性硅酮进行了表面处理的情况下，也在耐水性优异且分散稳定性优异的方面具有实际优点。

作为疏水性粉体，也可以使用硅酮弹性体粉体。硅酮弹性体粉体为主要由二有机甲硅烷氧基单元(D单元)构成的直链状二有机聚硅氧烷的交联物，通过使在侧链或末端具有硅键合氢原子的有机氢聚硅氧烷与在侧链或末端具有烯基等不饱和烃基的二有机聚硅氧烷在氢化硅烷化反应催化剂下发生交联反应而能优选得到。硅酮弹性体粉体比包含T单元和Q单元的硅酮树脂粉体柔软、有弹力，此外吸油性优异，因此能吸收皮肤上的油脂，防止脱妆。

硅酮弹性体粉体可以采取球状、扁平状、无定形状等各种形状。硅酮弹性体粉体也可以为油分散体的形态。本发明的化妆料为具有粒子形状的硅酮弹性体粉体，由1使用电子显微镜的观察而得的一次粒径和/或通过激光回析/散射法而测定出的平均一次粒径落入0.1～50μm的范围，且一次粒子的形状可以优选配合球状的硅酮弹性体粉体。构成硅酮弹性体粉体的硅酮弹性体通过JIS K 6253“硫化橡胶和热塑性橡胶的硬度试验方法”的A型硬度计得到的硬度优选为80以下，更优选为65以下。

也可以对硅酮弹性体粉体任意实施利用硅酮树脂、二氧化硅等进行的表面处理等。作为所述表面处理，例如，可列举出日本特开平2-243612号公报、日本特开平8-12545号公报、日本特开平8-12546号公报、日本特开平8-12524号公报、日本特开平9-241511号公报、日本特开平10-36219号公报、日本特开平11-193331号公报、日本特开2000-281523号公报等所记载的表面处理。需要说明的是，作为硅酮弹性体粉体，符合“化妆品类别配合成分规格(化粧品種別配合成分規格)”收录的交联型硅酮末。作为硅酮弹性体粉体的市售品，例如可列举出：Toray Dow Corning公司制的TREFIL E-506S、TREFIL E-508、9701CosmeticPowder、9702Powder等。也可以对这些硅酮弹性体粉体进行表面处理，作为表面处理剂的例子，可列举出：甲基氢聚硅氧烷、硅酮树脂、金属皂、硅烷偶联剂、二氧化硅、氧化钛等无机氧化物；全氟烷基硅烷、全氟烷基磷酸酯盐等氟化合物。

这些疏水性粉体中，从防紫外线效果的方面考虑，优选使用进行了疏水化处理的微粒无机粉体，其中优选疏水化微粒氧化钛和/或疏水化微粒氧化锌。从防紫外线效果和分散性的方面考虑，疏水化微粒氧化钛和/或疏水化微粒氧化锌的粒径优选为1～200nm，更优选为10～80nm。而且，在本发明中，可以将进行了疏水化处理的无机颜料粉体、珠光颜料粉体等用作疏水性无机粒子，也可以组合使用上述的进行了疏水化的微粒无机粉体与进行了疏水化处理的无机颜料粉体等。

所述(G)疏水性粉体能分散于油相中和/或水相中。若使用所述(D)碱性化合物，则能将(G)疏水性粉体良好地分散于水相中，此外，若使用所述(E)多元醇，则能将(G)疏水性粉体进一步均匀地分散于水相。

本发明的化妆料中的疏水性粉体的配合量并不特别限定，以化妆料的总质量为基准，优选1～40质量％，更优选2～35质量％，更进一步优选3～30质量％，更进一步优选4～25质量％，更进一步优选5～20质量％。

[任意成分]

在本发明的化妆料中，可以在不妨碍本发明效果的范围内添加通常用于化妆料的其他成分，例如，亲水性粉体、(E)成分以外的保湿剂、(F2)成分以外的增稠剂、防腐剂、抗菌剂、香料、盐类、抗氧化剂、(D)成分以外的pH调节剂、螯合剂、清涼剂、抗炎症剂、生理活性成分(美白剂、细胞活化剂、皮肤粗糙改善剂、血液循环促进剂、紧肤剂、抗脂溢剂等)、维生素类、氨基酸类、核酸、激素、包合物等。其他成分并不特别限定。

[制造方法]

本发明的化妆料的制造工序为任意，只要能混合所述各成分而制备包含具有上述特定化学结构、室温(25℃)下液态的(A)羧酸改性硅酮；(B)油剂；以及(C)水的水包油型乳化化妆料，就没有特别限定。

根据需要，也可以进一步混合选自由上述(D)、(E)、(F)以及(G)成分构成的组中的至少一种。

[使用方法]

本发明的化妆料可以为膏状、凝胶状、乳液状、液态中的任一种形态，本发明的化妆料例如可以用作乳液、膏、美容液等基础化妆料、底妆化妆料、防晒霜剂、粉底、眼影、眼线、水粉等彩妆化妆料，此外，也可以用作毛发/头皮用的防晒霜剂、暂时染发剂等。

也可以将本发明的化妆料进一步用作化妆料用的前驱体(预混物或化妆料原料)。

本发明的化妆料为水包油型乳化组合物的形态，构成连续相的水与皮肤直接接触，因此能更强地予以水润、清爽的使用感。

本发明的化妆料优选为皮肤化妆料，更优选涂布于弱酸性的皮肤上，例如，更进一步优选涂布于pH为5.1～7.0的皮肤上。

此外，在将本发明的化妆料以0.5mg/cm²的涂布量涂布于皮肤上的情况下，优选30分钟后的涂布面的pH成为7.0以下，进而，更优选pH成为6.7以下。

本发明的化妆料稳定且能在皮肤上形成耐水性优异的化妆膜，因此不易产生由汗、雨等导致的脱妆，持妆优异。

实施例

以下，基于实施例对本发明进一步进行详细说明，但本发明不受这些实施例的任何限定。

(合成例1)

向具备搅拌机、回流冷凝器、滴液漏斗以及温度计的烧瓶中加入十一碳烯酸三甲基甲硅烷基酯230.67g、铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物0.042g，以保持70-80℃的范围的方式，滴加了由下述通式表示的Si-H硅氧烷129.33g。

滴加结束后，在110℃下熟化2小时后，通过氢发生法确认到Si-H键的消失。将低沸点成分在减压下蒸馏除去。之后，加入去离子水90g，在回流下熟化4小时，进行了去保护。之后再次将低沸点成分在减压下去除，得到了化合物1。分析的结果确认到化合物1的化学结构由下述化学式表示。

(合成例2)

向具备搅拌机、回流冷凝器、滴液漏斗以及温度计的烧瓶中加入十一碳烯酸三甲基硅烷基酯283.39g、铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物0.054g，以保持70-80℃的范围的方式，滴加了由下述通式表示的Si-H硅氧烷100.61g。

滴加结束后，在110℃下熟化2小时后，通过氢发生法确认到Si-H键的消失。将低沸点成分在减压下蒸馏除去。之后，加入去离子水96g，在回流下熟化4小时，进行了去保护。之后再次将低沸点成分在减压下去除，得到了化合物2。分析的结果确认到化合物2的化学结构由下述化学式表示。

(合成例3)

向具备搅拌机、回流冷凝器、滴液漏斗以及温度计的烧瓶中加入十一碳烯酸三甲基硅烷基酯159.00g、铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物0.035g，以保持70-80℃的范围的方式，滴加了由下述通式表示的Si-H硅氧烷141.00g。

滴加结束后，在110℃下熟化2小时后，通过氢发生法确认到Si-H键的消失。将低沸点成分在减压下蒸馏除去。之后，加入去离子水150g，在回流下熟化4小时，进行了去保护。之后再次将低沸点成分在减压下去除，得到了化合物3。分析的结果确认到化合物3的化学结构由下述化学式表示。

(合成例4)

向具备搅拌机、回流冷凝器、滴液漏斗以及温度计的烧瓶中加入十一碳烯酸三甲基硅烷基酯292.40g、铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物0.047g，以保持70-80℃的范围的方式，滴加了由下述通式表示的Si-H硅氧烷107.60g。

滴加结束后，在110℃下熟化2小时后，通过氢发生法确认到Si-H键的消失。将低沸点成分在减压下蒸馏除去。之后，加入去离子水200g，在回流下熟化4小时，进行了去保护。之后再次将低沸点成分在减压下去除，得到了化合物4。分析的结果确认到化合物4的化学结构由下述化学式表示。

(合成例5)

向具备搅拌机、回流冷凝器、滴液漏斗以及温度计的烧瓶中加入十一碳烯酸三甲基硅烷基酯51.44g、铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物0.035g，以保持70-80℃的范围的方式，滴加了由下述通式表示的Si-H硅氧烷128.56g。

滴加结束后，在110℃下熟化2小时后，通过氢发生法确认到Si-H键的消失。将低沸点成分在减压下蒸馏除去。之后，加入去离子水90g，在回流下熟化4小时，进行了去保护。之后再次将低沸点成分在减压下去除，得到了化合物5。分析的结果确认到化合物5的化学结构由下述化学式表示。

(合成例6)

向具备搅拌机、回流冷凝器、滴液漏斗以及温度计的烧瓶中加入十一碳烯酸三甲基硅烷基酯632.55g、铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物0.119g，以保持70-80℃的范围的方式，滴加了由下述通式表示的Si-H硅氧烷168.23g。

滴加结束后，在110℃下熟化2小时后，通过氢发生法确认到Si-H键的消失。将低沸点成分在减压下蒸馏除去。之后，加入去离子水221.27g，在回流下熟化4小时，进行了去保护。之后再次将低沸点成分在减压下去除，得到了化合物6。分析的结果确认到化合物6的化学结构由下述化学式表示。

(合成例7)

向具备搅拌机、回流冷凝器、滴液漏斗以及温度计的烧瓶中加入1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷100g、铂-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷络合物的甲苯溶液0.02g，以保持70-100℃的范围的方式，滴加了十一碳烯酸三甲基硅烷基酯105g。滴加结束后，在110℃下熟化2小时后，通过氢发生法确认到Si-H键的消失。将低沸点成分在减压下蒸馏除去。之后，加入水，在回流下熟化4小时，进行了去保护。之后再次将低沸点成分在减压下去除，得到了化合物7。分析的结果确认到化合物7的化学结构由下述化学式表示。

[实施例1～4和比较例1～2]

使用表1所示的各成分，通过下述制造方法制造出实施例1～4和比较例1～2的组合物。表1中的各成分的配合量只要没有特别记载则表示“质量％”(“重量％”)。

(制造方法)

(1)混合A相的成分。

(2)混合B相的成分。

(3)在常温下，向A相的成分的混合物中每次少量添加B相的成分的混合物，制备凝胶状乳液。

(4)在上述凝胶状乳液中混合C相的成分，制备化妆料。

[表1]

(乳化物的稳定性评价)

将实施例1～4和比较例1～2的各组合物在50℃的恒温槽中保管30天，通过目视观察有无油相与水相的分离，依照以下的基准评价了保存稳定性。

○：即使保管30天也不产生油相与水相的分离。

Δ：经过30天后观察到油相与水相的分离。

×：制备后立即观察到油相与水相的分离。

将结果示于表1。

由实施例1～4明显可知，在使用由上述结构式(1)表示、室温(25℃)下液态的(A)羧酸改性硅酮的情况下，能得到稳定的乳化物。另一方面，由比较例1明显可知，在使用不符合所述(A)羧酸改性硅酮的羧酸改性硅酮的情况下无法得到稳定的乳化物。此外，由比较例2明显可知，在不使用羧酸改性硅酮的情况下无法得到稳定的乳化物。

[实施例5和6]

使用表2所示的各成分，通过下述制造方法制造出实施例5和6的组合物。表2中的各成分的配合量只要没有特别记载则表示“质量％”(“重量％”)。

(制造方法)

(1)混合A相的成分。

(2)混合B相的成分。

(3)在常温下，向A相的成分的混合物中每次少量添加B相的成分的混合物，制备凝胶状乳液。

(4)在上述凝胶状乳液中混合C相的成分，制备化妆料。

[表2]

(乳化物的稳定性评价)

将实施例5和6的各组合物在50℃的恒温槽中保管30天，通过目视观察有无油相与水相的分离，依照以下的基准评价了保存稳定性。

○：即使保管30天也不产生油相与水相的分离。

Δ：经过30天后观察到油相与水相的分离。

×：制备后立即观察到油相与水相的分离。

将结果示于表2。

由表2明显可知，本发明的组合物即使包含各种紫外线吸收剂也稳定。

[实施例7～9]

使用表3所示的各成分，通过下述制造方法制造出实施例7～9的组合物。表3中的各成分的配合量只要没有特别记载则表示“质量％”(“重量％”)。

(制造方法)

(1)混合A相的成分。

(2)混合B相的成分。

(3)在常温下，向A相的成分的混合物中每次少量添加B相的成分的混合物，制备凝胶状乳液。

(4)在上述凝胶状乳液中混合C相的成分，制备化妆料。

[表3]

(乳化物的稳定性评价)

将实施例7～9的各组合物在50℃的恒温槽中保管30天，通过目视观察有无油相与水相的分离，依照以下的基准评价了保存稳定性。

○：即使保管30天也不产生油相与水相的分离。

Δ：经过30天后观察到油相与水相的分离。

×：制备后立即观察到油相与水相的分离。

将结果示于表3。

由表3明显可知，本发明的组合物即使包含各种成膜剂也稳定。

[实施例10～11、比较例3～10]

使用表4所示的各成分，通过下述制造方法制造出实施例10～11和比较例3～10的组合物。表4中的各成分的配合量只要没有特别记载则表示“质量％”(“重量％”)。

(制造方法)

(1)混合A相的成分。

(2)混合B相的成分。

(3)在常温下，向A相的成分的混合物中每次少量添加B相的成分的混合物，制备凝胶状乳液。

(4)在上述凝胶状乳液中混合C相的成分，制备化妆料。

(乳化物的稳定性评价)

将实施例和比较例的各组合物在50℃的恒温槽中保管30天，通过目视观察有无油相与水相的分离，依照以下的基准评价了保存稳定性。

○：即使保管30天也不产生油相与水相的分离。

Δ：经过30天后观察到油相与水相的分离。

×：制备后立即观察到油相与水相的分离。

将结果示于表4。

(耐水性的评价)

向20名女性参评者的前臂内侧以0.5mg/cm²的涂布量均匀涂布评价对象，30分钟后，缓慢滴加pH7.0的水的水滴，拍摄在表面形成的水滴的照片，基于其形状通过θ/2法测定接触角，以下述的基准进行了评价。

◎：接触角的平均值为80°以上。

○：接触角的平均值为65°以上且小于80°。

Δ：接触角的平均值为40°以上且小于65°。

×：接触角的平均值小于40°。

将结果示于表4。

由表4的结果明显可知，使用了由上述结构式(1)表示、室温(25℃)下液态的(A)羧酸改性硅酮的实施例10和11的组合物显示出优异的耐水性，并且即使在包含大量有机紫外线吸收剂、疏水性粉体的情况下稳定性也优异。

另一方面，利用碱中和作为代表性的阴离子表面活性剂的高级脂肪酸(异硬脂酸)并用作脂肪酸皂的比较例3、7和使用了不符合(A)羧酸改性硅酮的上述结构式(1)中的a/b为0/1的化合物7的比较例5、9的组合物耐水性差。

此外，使用了不符合(A)羧酸改性硅酮的上述结构式(1)中的a/b为0/6的化合物6的比较例4、8的组合物耐水性差，在包含疏水性粉体的情况下无法得到稳定的乳化物。

并且，使用了a/b为18.6/2的化合物5的比较例6、10的组合物稳定性差。

以下示出本发明的组合物的具体的配方例。表中的各成分的配合量只要没有特别记载则表示“质量％”(“重量％”)。需要说明的是，在以下的配方例中，作为(A)羧酸改性硅酮，除了上述的化合物1以外，也可以优选使用以商品名ES-5800Formulation Aid(DowToray株式会社制)等而上市的羧酸改性硅酮。

(O/W粉底)

[表5]

(制造方法)

(1)混合成分1～3。

(2)混合成分4～6。

(3)一边搅拌在上述(1)中得到的混合物，一边每次少量添加在上述(2)中得到的混合物而制成A相。

(4)混合B相的成分作为B相。

(5)使用三根辊混合C相的成分而制成C相。

(6)向B相中加入A相和C相，混合。

(7)向上述ABC相的混合物中加入D相，搅拌至均匀。

(O/W粉底油包粉体分散型)

[表6]

(制造方法)

(1)混合成分1～4。

(2)使用三根辊混合成分5～9。

(3)一边搅拌在上述(1)中得到的混合物，一边每次少量添加在上述(2)中得到的混合物而制成A相。

(4)混合成分10～14作为B相。

(5)向B相中加入A相，搅拌至均匀。

(O/W防晒剂)

[表7]

(制造方法)

(1)混合成分1～3。

(2)混合成分4～6。

(3)一边搅拌在上述(1)中得到的混合物，一边每次少量(4)添加在上述(2)中得到的混合物而制成A相。

(5)混合B相的成分作为B相。

(6)使用三根辊混合C相的成分而制成C相。

(7)向B相中加入A相和C相，混合。

(8)向上述ABC相的混合物中加入D相，搅拌至均匀。

(护手霜)

[表8]

(制造方法)

(1)混合成分1～6，加热至80℃，制备油相(a)。

(2)混合成分7～13，加热至80℃，制备水相(b)。

(3)在油相(a)中每次少量混合水相(b)，制备乳化相(c)。

(4)冷却乳化相(c)，在35℃下混合成分14，制备化妆料。

(眼影)

[表9]

(制造方法)

(1)混合成分1～4。

(2)使用三根辊混合成分5～9。

(3)一边搅拌在上述(1)中得到的混合物，一边每次少量添加在上述(2)中得到的混合物而制成A相。

(4)混合成分10～15而制成B相。

(5)向B相中加入A相，搅拌至均匀。

(唇膏)

[表10]

(制造方法)

(1)混合成分1～5。

(2)使用三根辊混合成分6～14。

(3)一边搅拌在上述(1)中得到的混合物，一边每次少量添加在上述(2)中得到的混合物而制成A相。

(4)混合成分15～18制成B相。

(5)向B相中加入A相，搅拌至均匀。

(O/W乳化配方)

[表11]

*Tween 80(Croda株式会社制)

**Carbopol 980(Lubrizol公司制)

(制造方法)

(1)混合成分1～9，加热至75℃(A相)。

(2)混合成分10～13，加热至75℃(B相)。

(3)一边搅拌B相一边添加A相进行乳化。

(4)一边搅拌一边冷却至35℃以下。

Claims (13)

1.一种水包油型乳化化妆料，其包含：

(A)由下述结构式(1)表示的室温25℃下液态的羧酸改性硅酮；

(B)油剂；以及(C)水，

[化学式1]

式中，

Rc表示通式-R¹-(OR²)p-(O)w-R³-COOH所示的含羧基的有机基团，其中，R¹表示碳原子数2～22的直链或支链的亚烷基，R²表示碳原子数2～4的直链或支链的亚烷基，R³表示键合键(-)或碳原子数1～22的直链或支链的亚烷基，p表示0～200的数，w表示0或1的数，

R相同或不同，表示碳原子数1～22的烷基或烷氧基、或苯基，

R'为Rc或R，

a、b各自为正数，a+b为2～20的范围的数，a/b为0.3～3.0的范围。

2.根据权利要求1所述的化妆料，其中，

在所述结构式(1)中a/b为0.3～2.0。

3.根据权利要求1或2所述的化妆料，其中，

以相对于化妆料的总质量为0.1～15质量％的范围包含所述(A)羧酸改性硅酮。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的化妆料，其中，

所述(B)油剂包含至少一种紫外线吸收剂。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的化妆料，其中，

以相对于化妆料的总质量为1～60质量％的范围包含所述(B)油剂。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的化妆料，其中，

以相对于化妆料的总质量为20～98质量％的范围包含所述(C)水。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的化妆料，其中，

还包含(D)碱性化合物。

8.根据权利要求7所述的化妆料，其中，

以相对于化妆料的总质量为0.01～2.5质量％的范围包含所述(D)碱性化合物。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的化妆料，其中，

还包含(E)多元醇。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的化妆料，其中，

还包含(F)，所述(F)为选自(F1)成膜剂和(F2)水溶性增稠剂中的一种以上。

11.根据权利要求1至10中任一项所述的化妆料，其中，

还包含(G)疏水性粉体。

12.根据权利要求11所述的化妆料，其中，

所述(G)疏水性粉体分散于油相中和/或水相中。

13.根据权利要求1至12中任一项所述的化妆料，其中，

包含相对于化妆料的总质量为小于5质量％的所述(A)羧酸改性硅酮以外的表面活性剂。