CN112782933A - 着色感光性树脂组合物、滤色器及图像显示装置 - Google Patents

着色感光性树脂组合物、滤色器及图像显示装置 Download PDF

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CN112782933A CN202011190208.6A CN202011190208A CN112782933A CN 112782933 A CN112782933 A CN 112782933A CN 202011190208 A CN202011190208 A CN 202011190208A CN 112782933 A CN112782933 A CN 112782933A
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Abstract

本发明提供着色感光性树脂组合物、利用其制造的滤色器及图像显示装置,着色感光性树脂组合物的特征在于,包含含有化学式1所表示的化合物的着色剂,从而能够制造亮度优异的图案以实现高颜色再现,能够抑制制造滤色器时着色力变差而灵敏度或密合性下降从而在显影工序中发生图案的剥离而发生显示不良的现象。所述化学式1中,A和B各自独立地为卤素原子等,且A和B中的一个以上为取代或非取代的NR3R4,R1和R2各自独立地为氢等,R3和R4各自独立地为取代或非取代的C1~C18的烷基等,R3和R4的C1~C18的烷基等的碳可以彼此结合而形成可包含或不包含杂原子的环,a和b各自独立地为1~5的整数。化学式1

Description

着色感光性树脂组合物、滤色器及图像显示装置
技术领域
本发明涉及着色感光性树脂组合物、利用其制造的滤色器及图像显示装置。
背景技术
近年来,液晶显示装置作为耗电低、便携性良好的技术密集型、且附加值高的新一代顶尖显示(display)元件而备受关注。
在这样的液晶显示装置中,具备作为能够按照各像素(pixel)分别调节电压的开(on)/关(off)的开关元件的薄膜晶体管的有源矩阵型液晶显示装置由于分辨率和动画实现能力优异而最受瞩目。
一般而言,液晶显示装置通过形成薄膜晶体管和像素电极的阵列基板制造工序以及形成滤色器和共用电极的滤色器基板制造工序而分别形成阵列基板和滤色器基板,且经由在两个基板之间注入液晶的液晶盒工序而完成。
滤色器通过包含由红色(R)、绿色(G)、蓝色(B)各色构成的像素而形成,通过液晶盒的光在通过滤色器的同时显示出期望的颜色。
但是,近年来,随着液晶显示装置的普及,其用途也向各种监控器或TV扩展,要求颜色再现性进一步提高。为了应对这一要求,需要提供颜色再现区域变宽的滤色器。尤其在TV用途中,需要相比以往更大的颜色再现区域。
此外,除了颜色再现范围扩大以外,还要求基于高亮度化的显示品质提高。
韩国公开专利第2011-0065424号涉及着色固化性组合物、滤色器及其制造方法以及固态摄像元件,具体公开了以下内容:一种着色固化性组合物,其特征在于,含有(A)包含通过包含酯基的连接基团结合于主链的具有羧基的结构单元的聚合物、(B)光聚合引发剂、(C)聚合性化合物、(D)颜料以及(E)包含磷酸基的分散剂。
但是,如果想要扩大颜色再现范围,则在透过率提高方面存在局限。
现有技术文献
专利文献
韩国公开专利第2011-0065424号(2011.06.15)
发明内容
所要解决的课题
本发明的目的在于,提供一种着色感光性树脂组合物,其能够制造亮度优异的图案以实现高颜色再现。
此外,本发明的目的在于,提供一种着色感光性树脂组合物,其能够抑制制造滤色器时着色力变差而灵敏度或密合性下降从而在显影工序中发生图案的剥离而发生显示不良的现象。
此外,本发明的又一目的在于,提供利用着色感光性树脂组合物制造的滤色器及图像显示装置。
解决课题的方法
本发明提供一种着色感光性树脂组合物,其包含含有以下化学式1所表示的化合物的着色剂。
[化学式1]
Figure BDA0002752532540000021
上述化学式1中,
A和B各自独立地为卤素基团、或者取代或非取代的NR3R4,且A和B不同时为卤素基团,
R1和R2各自独立地为氢、或
Figure BDA0002752532540000022
R3和R4各自独立地为取代或非取代的C1~C18的烷基、C1~C18的羟烷基、C1~C18的卤代烷基、胺基、或
Figure BDA0002752532540000023
或者,R3和R4可以彼此结合而形成可包含或不包含选自N、O和S中的一种以上的杂原子的环,
在R3和R4彼此结合而形成环的情况下,被羟基、取代或非取代的C1~C18的烷基、C1~C18的羟烷基、C1~C18的卤代烷基或C3~C10的环烷基取代,
R5各自独立地为氢、C1~C4的烷基、或(甲基)丙烯酰基,
a和b各自独立地为1~5的整数,
n各自独立地为0~4的整数。
此外,本发明提供包含上述的着色感光性树脂组合物的固化物的滤色器。
此外,本发明提供包含上述的滤色器的图像显示装置。
发明效果
本发明的着色感光性树脂组合物具有能够制造亮度优异的图案以实现高颜色再现的优点。
此外,本发明的着色感光性树脂组合物具有能够抑制制造滤色器时着色力变差而灵敏度或密合性下降从而在显影工序中发生图案的剥离而发生显示不良的现象的优点。
此外,本发明的利用着色感光性树脂组合物制造的滤色器及图像显示装置具有颜色再现性和亮度优异的优点。
具体实施方式
以下,对本发明进行更详细的说明。
本发明中,当指出某一构件位于另一构件“上”时,其不仅包括某一构件与另一构件直接接触的情况,还包括两构件之间存在其他构件的情况。
本发明中,当指出某一部分“包含”某一构成要素时,只要没有特别相反的记载,则其意思是可以进一步包含其他构成要素,而非将其他构成要素排除。
<着色感光性树脂组合物>
本发明的一方式涉及包含含有以下化学式1所表示的化合物的着色剂的着色感光性树脂组合物。
包含含有以下化学式1所表示的化合物的着色剂的着色感光性树脂组合物:
[化学式1]
Figure BDA0002752532540000031
上述化学式1中,
A和B各自独立地为卤素基团、或者取代或非取代的NR3R4,且A和B不同时为卤素基团,
R1和R2各自独立地为氢、或
Figure BDA0002752532540000041
R3和R4各自独立地为取代或非取代的C1~C18的烷基、C1~C18的羟烷基、C1~C18的卤代烷基、胺基、或
Figure BDA0002752532540000042
或者,R3和R4可以彼此结合而形成可包含或不包含选自N、O和S中的一种以上的杂原子的环,
在R3和R4彼此结合而形成环的情况下,被羟基、取代或非取代的C1~C18的烷基、C1~C18的羟烷基、C1~C18的卤代烷基或C3~C10的环烷基取代,
R5各自独立地为氢、C1~C4的烷基、或(甲基)丙烯酰基,
a和b各自独立地为1~5的整数,
n各自独立地为0~4的整数。
本发明的着色感光性树脂组合物通过包含特定着色剂,从而具有颜色再现性优异,由此能够制造亮度优异的图案的优点。此外,具有能够抑制制造滤色器时着色力变差而灵敏度或密合性下降从而在显影工序中发生图案的剥离而发生显示不良的现象的优点。
着色剂
本发明的着色感光性树脂组合物包含含有以下化学式1所表示的化合物的着色剂。
[化学式1]
Figure BDA0002752532540000043
上述化学式1中,
优选A和B各自独立地为卤素基团、或者取代或非取代的NR3R4,且A和B不同时为卤素基团。
R1和R2各自独立地为氢、或
Figure BDA0002752532540000051
R3和R4各自独立地为取代或非取代的C1~C18的烷基、C1~C18的羟烷基、C1~C18的卤代烷基、胺基、或
Figure BDA0002752532540000052
或者,R3和R4可以彼此结合而形成可包含或不包含选自N、O和S中的一种以上的杂原子的环,
在R3和R4彼此结合而形成环的情况下,被羟基、取代或非取代的C1~C18的烷基、C1~C18的羟烷基、C1~C18的卤代烷基或C3~C10的环烷基取代。
R5各自独立地为氢、C1~C4的烷基、或(甲基)丙烯酰基,
a和b各自独立地为1~5的整数,
n各自独立地为0~4的整数。
本发明中,“卤素基团”是指F、Cl、Br或I。
本发明中,“杂原子”可以是作为异种原子的O、N和S中的任一种。
本发明中,“取代或非取代”是指,被卤素基团、腈基、硝基、氨基、C1~C20烷基、C3~C20环烷基、C1~C20烯基、C6~C20芳基、C3~C20杂环基、C1~C20芳烷基、C1~20芳烯基、C3~C20烷基芳基、C3~C20烷基胺基、C3~C20杂芳基胺基和C3~C20的芳基胺基中的一种以上取代或非取代。
本发明中,“烷基”可以为直链或支链,比如,有甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、正庚基、1-甲基己基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、异己基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基等,但不限定于此。
本发明中,“羟烷基”是指上述的烷基中包含羟基的烷基。
本发明中,“卤代烷基”的意思是上述的烷基中取代有一个以上的卤素基的烷基。
本发明中,“胺基”的意思是胺中的一个氢脱离而成的基团,上述胺包括伯胺、仲胺以及叔胺。
本发明中,“环烷基”有环丙基、环丁基、环戊基、2-甲基环戊基、2,3-二甲基环戊基、环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2,3-二甲基环己基、3,4,5-三甲基环己基、4-叔丁基环己基、环庚基、环辛基等,但不限定于此。
在包含上述化学式1所表示的化合物的情况下,具有颜色再现性优异,因而能够制造亮度优异的图案的优点。此外,具有能够抑制制造滤色器时着色力变差而灵敏度或密合性下降从而在显影工序中发生图案的剥离而发生显示不良的现象的优点。
本发明的一实施方式中,上述化学式1所表示的化合物可以由以下化学式2表示。
[化学式2]
Figure BDA0002752532540000061
上述化学式2中,
R1和R2与化学式1中的定义相同,
Z各自独立地为碳或氮,上述碳可以表示CH,上述氮可以表示N。
在Z为碳的情况下,R6各自独立地为羟基或者取代或非取代的羟烷基,
在Z为氮的情况下,R6各自独立地为取代或非取代的C1~C18的烷基、C1~C18的羟烷基、C1~C18的卤代烷基或C3~C10的环烷基,
c和d各自独立地为1~5的整数。
本发明的又一实施方式中,上述化学式1所表示的化合物可以由以下化学式3表示。
[化学式3]
Figure BDA0002752532540000071
上述化学式3中,
R7和R8各自独立地为氢、取代或非取代的C1~C4的烷基或(甲基)丙烯酰基,
m各自独立地为0~4的整数,
m’各自独立地为1~3的整数。
本发明的又一实施方式中,上述化学式1所表示的化合物可以由以下化学式4表示。
[化学式4]
Figure BDA0002752532540000072
上述化学式4中,
X’为卤素,
A’各自独立地为以下化学式5或化学式6所表示的结构,
X’和A’各自独立地结合于苯基环,
a’为1或2,b’为0或1,且a’+b’=2,
[化学式5]
Figure BDA0002752532540000081
[化学式6]
Figure BDA0002752532540000082
上述化学式5~化学式6中,
p和q各自独立地为0~5的整数,且p+q≥1,
R9各自独立地为羟基、取代或非取代的C1~C18的烷基或C1~C18的羟烷基,
R10各自独立地为取代或非取代的C1~C18的烷基、C1~C18的羟烷基或C3~C10的环烷基,
o为1~4的整数。
本发明的又一实施方式中,当a’为2时,两个A’可以各自结合于两个苯基环的4号位,且上述两个A’可以彼此相同。
本发明的又一实施方式中,当a’为1且b’为1时,A’和X’可以各自结合于两个苯基环的4号位。
上述着色剂可以包含对应于上述a’为2、两个A’各自结合于苯基环的4号位且上述两个A’彼此相同的情况的化合物以及对应于当上述a’为1且b’为1时A’和X’各自结合于两个苯基环的4号位的情况的化合物这两者,但不限定于此。
此时,对应于上述a’为2、两个A’各自结合于苯基环的4号位且上述两个A’彼此相同的情况的化合物的两个苯基环取代基与对应于当上述a’为1且b’为1时A’和X’各自结合于两个苯基环的4号位的情况的化合物的任一个苯基环取代基全部可以彼此相同。
本发明的又一实施方式中,上述化学式1所表示的化合物可以由以下结构中的任一个表示。
Figure BDA0002752532540000091
Figure BDA0002752532540000101
本发明的又一实施方式中,相对于上述着色感光性树脂组合物固体成分整体100重量份,上述化学式1所表示的化合物的含量可以为1~50重量份。
本发明的又一实施方式中,相对于上述着色感光性树脂组合物固体成分整体100重量份,上述化学式1所表示的化合物的含量可以为1~40重量份,优选可以为5~35重量份。
在上述化学式1所表示的化合物的含量处于上述范围内的情况下,在制造滤色器时,能够制造颜色的浓度充分且亮度优异的图案,此外,能够使制造滤色器时着色力变差而灵敏度或密合性下降从而在显影工序中发生图案的剥离而发生显示不良的现象的抑制最大化,因此优选。
本发明中,所谓着色感光性组合物的固体成分的意思是将溶剂排除后的成分的合计。
本发明的又一实施方式中,上述着色剂可以进一步包含选自由颜料和染料组成的组中的一种以上。具体而言,上述着色剂除了上述化学式1所表示的化合物以外可以进一步包含追加的颜料和染料。更具体而言,上述着色剂可以单独包含上述化学式1所表示的化合物,也可以包含上述化学式1所表示的化合物和一种以上的颜料。
上述颜料可以为有机颜料或无机颜料,上述有机颜料或无机颜料可以使用印刷油墨、喷墨油墨等中所使用的各种颜料,具体而言,可以举出水溶性偶氮颜料、不溶性偶氮颜料、酞菁颜料、喹吖啶酮颜料、异吲哚啉酮颜料、异吲哚啉颜料、苝颜料、芘酮颜料、二
Figure BDA0002752532540000111
嗪颜料、蒽醌颜料、二蒽醌基颜料、蒽嘧啶颜料、蒽嵌蒽醌(anthanthrone)颜料、阴丹酮(indanthrone)颜料、黄烷士酮颜料、皮蒽酮(pyranthrone)颜料、二酮吡咯并吡咯颜料等。作为上述无机颜料,可以举出金属氧化物、复合金属氧化物或金属络合物等金属化合物;或炭黑。具体而言,作为上述金属,可以举出铁、钴、铝、镉、铅、铜、钛、镁、铬、锌、锑等。特别是,作为上述有机颜料和无机颜料,具体可以举出颜色索引(染色家协会(The society ofDyers and Colourists)出版)中被分类为颜料的化合物,更具体而言,可以举出如下颜色索引(C.I.)编号的颜料,但并不一定限定于此。
例如,可以举出:
C.I.颜料红9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、179、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264以及269;
C.I.颜料黄13、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、180以及185;
C.I.颜料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65以及71;
C.I.颜料紫14、19、23、29、32、33、36、37以及38;
C.I.颜料蓝15(15:3、15:4、15:6等)、21、28、60、64以及76;
C.I.颜料绿7、10、15、25、36、47、58、59、62以及63;
C.I.颜料棕28;
C.I.颜料黑1以及7等。
上述颜料可以各自单独使用或两种以上组合使用。
上述例示的C.I.颜料中,优选可以使用选自C.I.颜料红179、C.I.颜料红208、C.I.颜料红254、C.I.颜料红264、C.I.颜料红269、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄185、C.I.颜料紫23中的颜料。
上述颜料中的有机颜料根据需要可以进行如下处理:利用导入有酸性基团或碱性基团的颜料衍生物等的表面处理、利用聚合物化合物等的颜料表面的接枝处理、利用硫酸微粒化法(refinement)等的微粒化处理、或者利用用于去除杂质的有机溶剂以及水等的清洗处理、离子性杂质的利用离子交换法等的去除处理等。
在使用颜料作为上述着色剂的情况下,优选使用其平均粒径均匀的颜料。作为使颜料的粒径均匀的方法,可以举出添加表面活性剂作为颜料分散剂来进行分散处理的方法等,根据该方法,能够得到颜料在溶液中均匀分散的状态的颜料分散液。
作为上述颜料分散剂,例如,可以举出阳离子系、阴离子系、非离子系、两性系等表面活性剂等,它们可以各自单独使用或将两种以上组合使用。上述颜料分散剂可以以后述的添加的形态包含,优选可以使用丙烯酸系颜料分散剂,作为其市售品,可以使用Disperbyk-2001等,但不限定于此。
相对于着色感光性树脂组合物总100重量份,上述颜料分散剂的使用量可以为1重量份以下,优选可以为0.05~0.5重量份。按照上述的基准在上述范围内使用上述颜料分散剂的情况下,能够得到平均粒径均匀的颜料,因此优选。
本发明的上述染料只要具有对于有机溶剂的溶解性,就可以无限制地追加使用一种以上。优选使用具有对于有机溶剂的溶解性,并且能够确保对于碱显影液的溶解性以及耐热性、耐溶剂性等可靠性的染料。作为上述染料,可以从磺酸或羧酸等具有酸性基团的酸性染料、酸性染料与含氮化合物的盐、酸性染料的磺酰胺体等以及它们的衍生物中选择使用,此外,也可以选择偶氮系、呫吨系、酞菁系的酸性染料以及它们的衍生物。上述染料可以举出颜色索引(染色家协会(The Society of Dyers and Colourists)出版)中被分类为染料的化合物、或者记载于染色手册(色染社)中的公知的染料。
作为上述染料的具体例,对于C.I.溶剂染料而言,可以举出:
C.I.溶剂黄4、14、15、21、23、24、38、62、63、68、82、94、98、99、162等黄色染料;
C.I.溶剂红8、45、49、122、125、130等红色染料;
C.I.溶剂橙2、7、11、15、26、45、56、62等橙色染料;
C.I.溶剂蓝35、37、45、59、67等蓝色染料;
C.I.溶剂绿1、3、4、5、7、28、29、32、33、34、35等绿色染料等。
此外,对于C.I.酸性染料而言,可以举出:
C.I.酸性黄1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251等黄色染料;
C.I.酸性红1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、34、35、37、42、44、50、51、52、57、66、73、80、87、88、91、92、94、97、103、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、158、176、182、183、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、195、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、394、401、412、417、418、422、426等红色染料;
C.I.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、169、173等橙色染料;
C.I.酸性蓝1、7、9、15、18、23、25、27、29、40、42、45、51、62、70、74、80、83、86、87、90、92、96、103、112、113、120、129、138、147、150、158、171、182、192、210、242、243、256、259、267、278、280、285、290、296、315、324:1、335、340等蓝色染料;
C.I.酸性紫6B、7、9、17、19等紫色染料;
C.I.酸性绿1、3、5、9、16、25、27、50、58、63、65、80、104、105、106、109等绿色染料等。
此外,对于C.I.直接染料而言,可以举出:
C.I.直接黄2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、141等黄色染料;
C.I.直接红79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250等红色染料;
C.I.直接橙34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107等橙色染料;
C.I.直接蓝38、44、57、70、77、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、166、167、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、196、198、199、200、207、209、210、212、213、214、222、228、229、237、238、242、243、244、245、247、248、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293等蓝色染料;
C.I.直接紫47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104等紫色染料;
C.I.直接绿25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79、82等绿色染料等。
此外,对于C.I.媒介染料而言,可以举出:
C.I.媒介黄5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65等黄色染料;
C.I.媒介红1、2、3、4、9、11、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、30、32、33、36、37、38、39、41、43、45、46、48、53、56、63、71、74、85、86、88、90、94、95等红色染料;
C.I.媒介橙3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48等橙色染料;
C.I.媒介蓝1、2、3、7、8、9、12、13、15、16、19、20、21、22、23、24、26、30、31、32、39、40、41、43、44、48、49、53、61、74、77、83、84等蓝色染料;
C.I.媒介紫1、2、4、5、7、14、22、24、30、31、32、37、40、41、44、45、47、48、53、58等紫色染料;
C.I.媒介绿1、3、4、5、10、15、19、26、29、33、34、35、41、43、53等绿色染料等。
上述着色剂可以进一步包含选自由吡啶酮-偶氮(Pyridone-Azo)染料、喹酞酮(Quinophthalone)染料、呫吨(Xanthene)染料、二吡咯甲烷(Dipyrromethane)染料、苝(Perylene)染料、蒽醌(Anthraquinone)染料、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.颜料红254、C.I.颜料红269以及3,6-双(4-溴苯基)-2,5-二氢吡咯并[3,4-c]吡咯-1,4-二酮(3,6-Bis(4-bromophenyl)-2,5-dihydropyrrolo[3,4-c]pyrrole-1,4-dione)组成的组中的化合物,但不限定于此。
本发明的又一实施方式中,相对于上述着色感光性树脂组合物中的固体成分整体100重量份,上述着色剂的含量可以为3~60重量份,优选可以为5~55重量份。
按照上述的基准在上述着色剂的含量满足上述范围的情况下,具有以下优点:在制造滤色器时颜色的浓度充分,且上述着色感光性树脂组合物所包含的后述的聚合物能够以所需的含量存在,因而能够形成机械强度充分的图案。
本发明的又一实施方式中,上述着色感光性树脂组合物可以进一步包含选自由碱溶性树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂、溶剂以及添加剂组成的组中的一种以上。
碱溶性树脂
本发明的着色感光性树脂组合物中所包含的碱溶性树脂是对于显影工序中所使用的碱显影液赋予可溶性的成分。本发明中,上述碱溶性树脂没有特别限定,但优选为具有羧基的单体以及与能够与其共聚的其他单体的共聚物。
上述具有羧基的单体没有特别限定,作为具体例,可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等单羧酸类;富马酸、中康酸、衣康酸等二羧酸类;ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯等两末端具有羧基和羟基的聚合物的单(甲基)丙烯酸酯类等,更优选为丙烯酸、甲基丙烯酸。它们可以选择使用一种以上。
上述能够共聚的其他单体只要是具有碳-碳不饱和键的单体就没有特别限定,作为具体例,可以举出:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物;丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-羟基乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯等不饱和羧酸酯化合物;丙烯酸氨基乙酯等不饱和氨基烷基羧酸酯化合物;甲基丙烯酸缩水甘油酯等不饱和羧酸缩水甘油酯化合物;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等羧酸乙烯酯化合物;丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈等乙烯基氰化合物;3-甲基-3-丙烯酰氧甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-甲基丙烯酰氧甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-丙烯酰氧甲基氧杂环丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯酰氧甲基氧杂环丁烷、3-甲基-3-丙烯酰氧乙基氧杂环丁烷、3-甲基-3-甲基丙烯酰氧乙基氧杂环丁烷、3-甲基-3-丙烯酰氧乙基氧杂环丁烷、3-甲基-3-甲基丙烯酰氧乙基氧杂环丁烷等不饱和氧杂环丁烷羧酸酯化合物等。这些单体可以各自单独使用或将两种以上组合使用。
根据本发明,从显影性方面考虑,上述碱溶性树脂的分子量分布、即重均分子量与数均分子量之比(重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn))优选为1.5~6.0,更优选为1.8~4.0。
上述碱溶性树脂的酸值以固体成分基准计优选为30~170mgKOH/g,更优选为50~150mgKOH/g。在上述碱溶性树脂的酸值小于30mgKOH/g的情况下,难以确保着色感光性树脂组合物充分的显影速度,在酸值大于170mgKOH/g的情况下,与基板的密合性降低而容易发生图案的短路,且发生与着色剂的相容性问题而着色感光性树脂组合物中的着色剂析出,或者着色感光性树脂组合物的保存稳定性下降而粘度可能增加,因此不佳。
相对于着色感光性树脂组合物中的固体成分总重量,上述碱溶性树脂的含量为5~85重量份,更优选为10~70重量份。如果上述碱溶性树脂的含量处于上述范围内,则显影液中的溶解性充分而非像素部分不易在基板上产生显影残渣,且防止显影时曝光部的像素部分的膜减少,非像素部分的脱落性变佳,因此优选。
光聚合性化合物
本发明的着色感光性树脂组合物中所包含的光聚合性化合物是能够借助光照射通过由后述的光聚合引发剂产生的活性自由基、酸等聚合的化合物,只要是能够通过光聚合引发剂的作用而聚合的化合物就没有特别限定。优选可以使用单官能单体、二官能单体或三官能以上的多官能单体等,可以使用选自其中的一种以上的单体。
作为上述单官能单体的具体例,可以举出丙烯酸壬基苯基卡必醇酯、丙烯酸-2-羟基-3-苯氧基丙酯、丙烯酸-2-乙基己基卡必醇酯、丙烯酸-2-羟基乙酯或N-乙烯基吡咯烷酮等,作为市售品,可以举出ARONIX M-101(东亚合成)、KAYARAD TC-110S(日本化药)或VISCOT 158(大阪有机化学工业)等,但不限定于此。
作为上述二官能单体的具体例,可以举出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的双(丙烯酰氧基乙基)醚、3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等,作为市售品,可以举出ARONIX M-210、M-1100、1200(东亚合成)、KAYARAD HDDA(日本化药)、VISCOT 260(大阪有机化学工业)、AH-600、AT-600或UA-306H(共荣社化学公司)等,但不限定于此。
作为上述三官能以上的多官能光聚合性化合物的具体例,可以举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇二丙烯酸酯、二季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等,作为市售品,可以举出ARONIX M-309、TO-1382(东亚合成)、KAYARAD TMPTA、KAYARADDPHA或KAYARAD DPHA-40H(日本化药)等,但不限定于此。
上述例示的光聚合性化合物中,更优选使用三官能以上的多官能单体,从具有优异的聚合性且能够提高强度的观点出发,更优选为(甲基)丙烯酸酯类以及氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
相对于着色感光性树脂组合物中的固体成分总100重量份,上述光聚合性化合物的含量可以为5~45重量份,更优选为10~37重量份。在上述光聚合性化合物的含量处于上述范围内的情况下,像素(pixel)部的强度或平滑性变佳,因此优选。
光聚合引发剂
上述光聚合性引发剂优选含有苯乙酮系化合物。作为上述苯乙酮系化合物的具体例,可以举出二乙氧基苯乙酮、2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲基氢硫基苯基)丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯偶酰二甲基缩酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙烷-1-酮的低聚物等,优选可以举出2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲基氢硫基苯基)丙烷-1-酮等。
上述苯乙酮系化合物可以各自单独使用或将两种以上组合使用。上述光聚合引发剂除了苯乙酮系化合物以外也可以组合使用其他种类的光聚合引发剂。作为其他种类的光聚合引发剂,可以举出照射光而产生活性自由基的活性自由基产生剂、敏化剂以及产酸剂等。作为上述活性自由基产生剂,可以举出苯偶姻系化合物、二苯甲酮系化合物、噻吨酮系化合物、三嗪系化合物等。
作为上述苯偶姻系化合物的具体例,可以举出苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等。
作为上述二苯甲酮系化合物的具体例,可以举出邻苯甲酰苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰-4'-甲基二苯基硫醚、3,3',4,4'-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等。
作为上述噻吨酮系化合物的具体例,可以举出2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。
作为上述三嗪系化合物的具体例,可以举出2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)亚乙基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)亚乙基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)亚乙基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(3,4二甲氧基苯基)亚乙基]-1,3,5-三嗪等。作为上述敏化剂,具体可以举出2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、2,2-双(邻氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基-1,2'-联咪唑、10-丁基-2-氯吖啶酮、2-乙基蒽醌、苯偶酰、9,10-菲醌、樟脑醌、苯基乙醛酸甲酯、二茂钛化合物等。作为上述产酸剂,具体可以举出4-羟基苯基二甲基硫
Figure BDA0002752532540000191
对甲苯磺酸盐、4-羟基苯基二甲基硫
Figure BDA0002752532540000192
六氟锑酸盐、4-乙酰氧基苯基二甲基硫
Figure BDA0002752532540000193
对甲苯磺酸盐、4-乙酰氧基苯基甲基苄基硫
Figure BDA0002752532540000194
六氟锑酸盐、三苯基硫
Figure BDA0002752532540000195
对甲苯磺酸盐、三苯基硫
Figure BDA0002752532540000196
六氟锑酸盐、二苯基碘
Figure BDA0002752532540000197
对甲苯磺酸盐、二苯基碘
Figure BDA0002752532540000198
六氟锑酸盐等
Figure BDA0002752532540000199
盐类、或者硝基苄基甲苯磺酸酯类、苯偶姻甲苯磺酸酯类等。
上述化合物中也有同时产生活性自由基和酸的化合物,例如,三嗪系化合物也用作产酸剂。
以固体成分为基准,相对于碱溶性树脂以及包含异氰脲酸酯化合物和/或光聚合性单体的光聚合性化合物的合计100重量份,上述光聚合引发剂的含量可以为0.1~40重量份,优选可以为1~30重量份。按照上述的基准在上述光聚合引发剂的含量处于上述范围内的情况下,着色感光性树脂组合物高灵敏度化而缩短曝光时间,由此能够在提高生产率的同时维持高分辨率。
上述光聚合引发剂可以与光聚合引发助剂并用。上述光聚合引发助剂可以为了促进被光聚合引发剂引发聚合的光聚合性单体的聚合而使用。
作为上述光聚合引发助剂,可以举出胺系化合物、烷氧基蒽系化合物等。作为上述胺系化合物的具体例,可以举出三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、苯甲酸-2-二甲基氨基乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸-2-乙基己酯、N,N-二甲基对甲苯胺、4,4'-双(二甲基氨基)二苯甲酮(通称,米蚩酮)、4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酮、4,4'-双(乙基甲基氨基)二苯甲酮等,其中,优选为4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酮。
作为上述烷氧基蒽系化合物的具体例,可以举出9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽等。上述光聚合引发助剂可以各自单独使用或将两种以上组合使用。此外,上述光聚合引发助剂也可以使用作为市售品的商品名EAB-F(保土谷化学工业株式会社制造)等。
作为上述光聚合引发剂与光聚合引发助剂的优选组合的具体例,可以举出二乙氧基苯乙酮与4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酮;2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲基苯硫基)丙烷-1-酮与4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酮;2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮与4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酮;2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮与4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酮;1-羟基环己基苯基酮与4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酮;2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙烷-1-酮的低聚物与4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酮;2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮与4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酮的组合等,优选可以举出2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲基苯硫基)丙烷-1-酮与4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酮的组合等。
在同时使用上述光聚合引发剂与光聚合引发助剂的情况下,上述光聚合引发助剂的含量相对于上述光聚合引发剂1摩尔优选为0.01~5摩尔,或者相对于上述光聚合引发剂1重量份优选为0.01~5重量份。在上述光聚合引发助剂的含量处于上述含量范围内的情况下,着色感光性树脂组合物的灵敏度更加提高,使用该组合物形成的滤色器的生产率提高,因此优选。
溶剂
上述溶剂只要在使着色感光性树脂组合物所包含的其他成分溶解时有效,就可以没有特别限制地使用通常的着色感光性树脂组合物中所使用的溶剂,特别优选为醚类、芳香族烃类、酮类、醇类、酯类或酰胺类等。
上述溶剂具体可以举出乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚等乙二醇单烷基醚类,二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚等二乙二醇二烷基醚类,甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯等乙二醇烷基醚乙酸酯类,丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、甲氧基丁基乙酸酯、甲氧基戊基乙酸酯等亚烷基二醇烷基醚乙酸酯类,苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等芳香族烃类,甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类,乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、甘油等醇类,3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲基等酯类,γ-丁内酯等环状酯类等。
关于上述溶剂,从涂布性和干燥性方面考虑,优选沸点为100℃~200℃的有机溶剂,更优选可以使用丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、环己酮、乳酸乙酯、乳酸丁酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等。
上述例示的溶剂可以各自单独使用或将两种以上混合使用,相对于本发明的着色感光性树脂组合物的整体100重量份,含量可以为60~90重量份,优选可以为70~88重量份。
在上述溶剂满足上述范围的情况下,在利用辊涂机、旋涂机、狭缝式旋涂机、狭缝涂布机(有时也称为模涂机)、喷墨打印机等涂布装置进行涂布时,提供涂布性变佳的效果。
添加剂
上述添加剂可以根据需要来选择添加,例如,可以举出其他高分子化合物、固化剂、表面活性剂、密合促进剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、防凝剂等。
作为上述其他高分子化合物的具体例,可以举出环氧树脂、马来酰亚胺树脂等固化性树脂,聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇单烷基醚、聚氟烷基丙烯酸酯、聚酯、聚氨酯等热塑性树脂等。
上述固化剂是为了实现深部固化以及提高机械强度而使用,作为固化剂的具体例,可以举出环氧化合物、多官能异氰酸酯化合物、三聚氰胺化合物、氧杂环丁烷化合物等。
作为上述固化剂中环氧化合物的具体例,可以举出双酚A型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、氢化双酚F型环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂、其他芳香族系环氧树脂、脂环族系环氧树脂、缩水甘油酯系树脂、缩水甘油胺系树脂、或这些环氧树脂的溴化衍生物、环氧树脂和其溴化衍生物以外的脂肪族、脂环族或芳香族环氧化合物、丁二烯(共)聚合物环氧化物、异戊二烯(共)聚合物环氧化物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯(共)聚合物、异氰脲酸三缩水甘油酯等。
作为上述固化剂中氧杂环丁烷化合物的具体例,可以举出碳酸酯双氧杂环丁烷、二甲苯双氧杂环丁烷、己二酸酯双氧杂环丁烷、对苯二甲酸酯双氧杂环丁烷、环己烷二羧酸双氧杂环丁烷等。
上述固化剂可以与助固化化合物并用,所述助固化化合物能够与固化剂一起使环氧化合物的环氧基、氧杂环丁烷化合物的氧杂环丁烷骨架开环聚合。上述助固化化合物例如有多元羧酸类、多元羧酸酐类、产酸剂等。上述多元羧酸酐类可以利用市售的环氧树脂固化剂。作为上述环氧树脂固化剂的具体例,可以举出ADEKA HARDENER EH-700(商品名,ADEKA工业(株)制造)、RIKACID HH(商品名,新日本理化(株)制造)、MH-700(商品名,新日本理化(株)制造)等。上述例示的固化剂可以单独或将两种以上混合使用。
上述表面活性剂可以为了进一步提高感光性树脂组合物的被膜形成性而使用,优选可以使用氟系表面活性剂或有机硅系表面活性剂等。
上述有机硅系表面活性剂例如有作为市售品的道康宁东丽有机硅公司的DC3PA、DC7PA、SH11PA、SH21PA、SH8400等,GE东芝有机硅公司的TSF-4440、TSF-4300、TSF-4445、TSF-4446、TSF-4460、TSF-4452等。上述氟系表面活性剂例如有作为市售品的大日本油墨化学工业公司的MEGAFAC F-470、F-471、F-475、F-482、F-489等。上述例示的表面活性剂可以各自单独使用或将两种以上组合使用。
作为上述密合促进剂的具体例,可以举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等。上述例示的密合促进剂可以各自单独使用或将两种以上组合使用。相对于着色感光性树脂组合物的固体成分整体100重量份,上述密合促进剂的含量以重量分率计通常可以为0.01~10重量份,优选可以为0.05~2重量份。
作为上述抗氧化剂的具体例,可以举出2,2'-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚等。
作为上述紫外线吸收剂的具体例,可以举出2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮等。
作为上述防凝剂的具体例,可以举出聚丙烯酸钠等。
上述添加剂可以在不阻碍本申请发明的目的的范围内以适宜的含量追加使用。比如,相对于上述着色感光性树脂组合物整体100重量份,上述添加剂的含量可以为0.01~10重量份,优选可以为0.1~5重量份,更优选可以为0.1~3重量份,但不限定于此。
本发明的着色感光性树脂组合物通过包含特定着色剂,从而具有颜色再现性优异,由此能够制造亮度优异的图案的优点。此外,具有能够抑制制造滤色器时着色力变差而灵敏度或密合性下降从而在显影工序中发生图案的剥离而发生显示不良的现象的优点。
此外,本发明的着色感光性树脂组合物可以有效用于光固化性油墨、感光性印刷板、各种光致抗蚀剂、LCD用滤色器光致抗蚀剂、树脂黑矩阵用光致抗蚀剂、或者透明感光材等。
<滤色器>
本发明的另一方式涉及包含上述的着色感光性树脂组合物的固化物的滤色器。具体而言,本发明的另一方式涉及利用上述的着色感光性树脂组合物形成的滤色器。本发明的一实施方式的滤色器的特征在于,包含在基板上涂布上述的着色感光性树脂组合物,且以预定的图案进行曝光以及显影而形成的着色图案层。
<图像显示装置>
本发明提供包含上述的滤色器的图像显示装置。
本发明的滤色器不仅可以应用于通常的液晶显示装置,而且可以应用于电致发光显示装置、等离子体显示装置、场发射显示装置、固态摄像元件等各种图像显示装置。
上述图像显示装置可以包含如光源等之类的发光装置、导光板、包含本发明的滤色器的图像显示部等那样的通常图像显示装置中可包含的其他构成,本发明对此没有限定。
利用本发明的着色感光性树脂组合物制造的滤色器及图像显示装置具有图案角度优异且残渣特性、留膜率、耐化学试剂性、机械物性优异的优点。
以下,为了具体说明本说明书,例举实施例来详细说明。但是,本说明书的实施例可以变形为各种其他形态,不应理解成本说明书的范围受到以下详细描述的实施例的限定。本说明书的实施例是为了向本领域的一般技术人员更加完整地说明本说明书而提供的。此外,以下表示含量的“%”和“份”除非特别提及则为重量基准。
实施例和比较例:着色感光性树脂组合物的制造
按照以下表1的组成及构成,制造实施例和比较例的着色感光性树脂组合物(重量%基准)。
[表1]
Figure BDA0002752532540000241
<A-1>
Figure BDA0002752532540000251
<A-2>
Figure BDA0002752532540000252
<A-3>
Figure BDA0002752532540000253
<A-4>
Figure BDA0002752532540000254
<A-5>
Figure BDA0002752532540000255
<滤色器的制造>
将所制造的着色感光性树脂组合物利用旋涂法涂布于玻璃基板(#1737,康宁公司制造)上,然后置于加热板上,在100℃的温度维持3分钟而形成薄膜。接着,在上述薄膜上放置具有使透过率在1~100%的范围阶梯状变化的图案的试验光掩模,且将与试验光掩模的间隔设为1000μm,利用超高压水银灯(USH-250D,牛尾电机(株)制造)在大气气氛下以40mJ/cm2的曝光量(365nm)进行光照射。
将上述经紫外线照射的薄膜在pH 12.5的KOH水溶液显影溶液中利用喷雾显影机进行70秒显影。将上述覆盖了薄膜的玻璃基板使用蒸馏水清洗后,吹氮气进行干燥,在230℃的加热烘箱中加热20分钟而制造滤色器。所制造的滤色器的图案形状(薄膜)厚度为2.0~2.5μm。
<实验例>
按照如下方法测定根据实施例和比较例制造的滤色器的亮度、灵敏度、显影速度、可靠性(耐化学试剂性)、残渣测试等,将其结果示于以下表2中。
亮度测定方法
利用显微光谱仪OSP-SP2000来测定。亮度示于以下表2中。
亮度(Y)的评价基准如下。
<评价基准>
◎:Y≥29.5,○:29.5>Y≥29,△:28≤Y<29,×:Y<28
(当Rx=0.560时)
灵敏度及显影速度
通过测定上述滤色器的制造过程中在显影时非曝光薄膜部发生剥离的时间来测定显影速度(秒)。此外,测定上述滤色器的制造过程中为了在显影后形成没有图案的剥落的薄膜而所需的最低曝光量(mJ/cm2)即灵敏度,并示于以下表2中。
铅笔硬度
涂膜(加热固化膜)的硬度依据JIS-K-5400的试验法来测定。将使用铅笔硬度试验机对加热固化膜施加9.8N的载荷时未在涂膜留下划痕的最高硬度设为硬度。作为对照使用的铅笔为“三菱Hi-uni”。
<评价基准>
◎:6H以上
○:4H~5H
△:2H~3H
×:1H以下
可靠性-耐化学试剂性
将通过上述的实验方法制作的基板浸渍于N-甲基-2-吡咯烷酮(N-Methyl-2-pyrrolidone,NMP)溶液中30min后,测定色差(△E*ab)。
此时,利用显微分光光度计(Microscopic Spectrophotometer;型号OSP-SP2000,奥林巴斯(Olympus)公司)确认NMP浸渍前后的颜色特性。
分别测定评价前、后的CIE色坐标值,利用以下数学式1进行计算,然后根据以下评价基准进行评价。
[数学式1]
△E*ab=[(△L*)2+(△a*)2+(△b*)2]×1/2
上述数学式1中,△E*ab表示色差,△L*表示亮度差,△a*表示红与绿的色差,△b*表示黄与蓝的色差。
<评价基准>
○:△E*ab小于2.0
△:△E*ab为2.0以上且小于3.0
×:△E*ab为3.0以上
残渣测试(Test)
利用超深度3D形状测定显微镜(VK-9500,基恩士(Keyence)公司)观察通过上述方法形成的图案的涂膜周边部,确认基板上显影残渣的有无。
<评价基准>
○:基板上没有显影残渣
×:基板上产生显影残渣
[表2]
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 比较例1 比较例2
亮度 ×
灵敏度(mJ/cm<sup>2</sup>) 20 20 20 20 30 30
显影速度(秒) 18 19 18 18 22 25
铅笔硬度
可靠性
残渣 × ×
通过上述表2,可知如果在同一色坐标下比较实施例与比较例,则与比较例相比,实施例的亮度、对比度值更为优异,且可知在高颜色再现方面着色力也优异,有利于液晶显示装置的图案形成,显示不良发生的可能性低。

Claims (12)

1.一种着色感光性树脂组合物,其包含含有以下化学式1所表示的化合物的着色剂:
化学式1
Figure FDA0002752532530000011
所述化学式1中,
A和B各自独立地为卤素基团、或者取代或非取代的NR3R4,且A和B不同时为卤素基团,
R1和R2各自独立地为氢、或
Figure FDA0002752532530000012
R3和R4各自独立地为取代或非取代的C1~C18的烷基、C1~C18的羟烷基、C1~C18的卤代烷基、胺基、或
Figure FDA0002752532530000013
或者,R3和R4可以彼此结合而形成可包含或不包含选自N、O和S中的一种以上的杂原子的环,
在R3和R4彼此结合而形成环的情况下,被羟基、取代或非取代的C1~C18的烷基、C1~C18的羟烷基、C1~C18的卤代烷基或C3~C10的环烷基取代,
R5各自独立地为氢、C1~C4的烷基、或(甲基)丙烯酰基,
a和b各自独立地为1~5的整数,
n各自独立地为0~4的整数。
2.根据权利要求1所述的着色感光性树脂组合物,所述化学式1所表示的化合物由以下化学式2表示:
化学式2
Figure FDA0002752532530000021
所述化学式2中,
R1和R2与化学式1中的定义相同,
Z各自独立地为碳或氮,
在Z为碳的情况下,R6各自独立地为羟基,或者取代或非取代的羟烷基,
在Z为氮的情况下,R6各自独立地为取代或非取代的C1~C18的烷基、C1~C18的羟烷基、C1~C18的卤代烷基或C3~C10的环烷基,
c和d各自独立地为1~5的整数。
3.根据权利要求1所述的着色感光性树脂组合物,所述化学式1所表示的化合物由以下化学式3表示:
化学式3
Figure FDA0002752532530000022
所述化学式3中,
R7和R8各自独立地为氢、取代或非取代的C1~C4的烷基或(甲基)丙烯酰基,
m各自独立地为0~4的整数,
m’各自独立地为1~3的整数。
4.根据权利要求1所述的着色感光性树脂组合物,所述化学式1所表示的化合物由以下化学式4表示:
化学式4
Figure FDA0002752532530000031
所述化学式4中,
X’为卤素,
A’各自独立地为以下化学式5或化学式6所表示的结构,
X’和A’各自独立地结合于苯基环,
a’为1或2,b’为0或1,且a’+b’=2,
化学式5
Figure FDA0002752532530000032
化学式6
Figure FDA0002752532530000033
所述化学式5和化学式6中,
p和q各自独立地为0~5的整数,且p+q≥1,
R9各自独立地为羟基、取代或非取代的C1~C18的烷基或C1~C18的羟烷基,
R10各自独立地为取代或非取代的C1~C18的烷基、C1~C18的羟烷基或C3~C10的环烷基,
o为1~4的整数。
5.根据权利要求1所述的着色感光性树脂组合物,所述化学式1所表示的化合物由以下结构中的任一个表示:
Figure FDA0002752532530000041
Figure FDA0002752532530000051
6.根据权利要求1所述的着色感光性树脂组合物,所述着色剂进一步包含选自由颜料和染料组成的组中的一种以上。
7.根据权利要求1所述的着色感光性树脂组合物,相对于所述着色感光性树脂组合物固体成分整体100重量份,所述化学式1所表示的化合物的含量为1~50重量份。
8.根据权利要求7所述的着色感光性树脂组合物,相对于所述着色感光性树脂组合物固体成分整体100重量份,所述化学式1所表示的化合物的含量为1~40重量份。
9.根据权利要求1所述的着色感光性树脂组合物,相对于所述着色感光性树脂组合物固体成分整体100重量份,所述着色剂的含量为3~60重量份。
10.根据权利要求1所述的着色感光性树脂组合物,其进一步包含选自由碱溶性树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂、溶剂以及添加剂组成的组中的一种以上。
11.一种滤色器,其包含权利要求1~10中任一项所述的着色感光性树脂组合物的固化物。
12.一种图像显示装置,其包含权利要求11所述的滤色器。
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