CN112778356A - 一种三(三溴新戊基)磷酸酯阻燃剂的一锅法合成工艺 - Google Patents
一种三(三溴新戊基)磷酸酯阻燃剂的一锅法合成工艺 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种三(三溴新戊基)磷酸酯阻燃剂的一锅法合成工艺，它属于三(三溴新戊基)磷酸酯阻燃剂生产技术领域，采用一锅法合成工艺，首先以季戊四醇、溴素、尿素为原料反应得到三溴新戊基乙酸酯，然后在三溴新戊基乙酸酯中加入三氯氧磷、催化剂、缚酸剂合成三(三溴新戊基)磷酸酯，不需要单独合成三溴新戊醇后再以三溴新戊醇为原料合成三(三溴新戊基)磷酸酯，可以实现三(三溴新戊基)磷酸酯的“一锅”合成，工艺简化，提高了三(三溴新戊基)磷酸酯的生产效率，有利于三(三溴新戊基)磷酸酯的大规模工业化生产。本发明通过合理控制原料、反应时间及温度等工艺参数，缩短了反应时间，提高了产品的产率和纯度。
Description
技术领域
本发明涉及三(三溴新戊基)磷酸酯阻燃剂生产技术领域，具体涉及一种三(三溴新戊基)磷酸酯阻燃剂的一锅法合成工艺。
背景技术
溴系阻燃剂具有良好性价比和优异阻燃性能，多年来在阻燃材料产业中占据市场主导地位并将长期继续保持。三(三溴新戊基)磷酸酯阻燃剂是分子上同时含磷和溴的高效阻燃剂，溴含量70％，磷含量3％，主要用于满足聚合物的UL94V-2级阻燃，有显著的抗紫外线特点，该阻燃剂熔点低，产品流动性好，其阻燃材料可以制作较大的薄壁制件。采用三(三溴新戊基)磷酸酯阻燃剂制备UL94V-2级阻燃，与其他阻燃剂相比，用量少，材料的流动性好，另外还兼具优异的抗紫外线性能，因此该产品是一种综合性能优异的阻燃剂。
目前关于三(三溴新戊基)磷酸酯阻燃剂合成方法的研究相对较少，大多是直接采用三溴新戊醇与三氯氧磷、缚酸剂合成三(三溴新戊基)磷酸酯，而原料三溴新戊醇是需要单独合成的。这种生产工艺步骤繁琐，影响生产效率，限制了三(三溴新戊基)磷酸酯的大规模生产和普遍应用。
发明内容
对于上述技术问题，本发明提供一种三(三溴新戊基)磷酸酯阻燃剂的一锅法合成工艺，采用一锅法合成工艺，首先以季戊四醇、溴素、尿素为原料反应得到三溴新戊基乙酸酯，然后在三溴新戊基乙酸酯中加入三氯氧磷、催化剂、缚酸剂合成三(三溴新戊基)磷酸酯，不需要单独合成三溴新戊醇后再以三溴新戊醇为原料合成三(三溴新戊基)磷酸酯，可以实现三(三溴新戊基)磷酸酯的“一锅”合成，工艺简化，提高了三(三溴新戊基)磷酸酯的生产效率，有利于三(三溴新戊基)磷酸酯的大规模工业化生产。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
一种三(三溴新戊基)磷酸酯阻燃剂的一锅法合成工艺，包括以下步骤：
(1)在溶剂乙酸酐中，加入季戊四醇和尿素，然后缓慢滴加溴素进行溴化反应，控制反应温度为60-80℃，反应生成三溴新戊基乙酸酯，反应经取样进行液相色谱检测产物含量达到98％以上后，蒸除乙酸及乙酸酐；
(2)继续加入有机溶剂和催化剂，并加入除水剂干燥，控制温度在25-40℃时加入三氯氧磷，然后加入缚酸剂，在缚酸剂作用下进行酯交换得到三(三溴新戊基)磷酸酯料液；
(3)将上述料液加入到含有2-5wt％的乳化剂水溶液中，混合均匀，成为均相进行蒸馏有机溶剂，抽滤，水洗得到产品。
优选的，所述步骤(1)中，乙酸酐与季戊四醇的质量比为2-5:1，溴素与尿素、季戊四醇的摩尔比为3-3.5:1-1.5:2。
优选的，所述步骤(2)中，有机溶剂为卤代烷烃或者芳香烃，有机溶剂用量为季戊四醇质量的1-2倍。
进一步优选的，所述步骤(2)中，有机溶剂为甲苯、三氯甲烷、苯、二甲苯、四氯化碳中的任意一种。
优选的，所述步骤(2)中，催化剂为三氯化铝、四氯化锡、四氯化钛以1:1:1的质量比组成的复合催化剂，催化剂用量为季戊四醇的2-5wt％。
优选的，所述步骤(2)中，缚酸剂为氢氧化钠、醇钠或者有机胺类，缚酸剂与三氯氧磷的摩尔比为3:1，三氯氧磷与季戊四醇的摩尔比为1:3。
优选的，所述步骤(2)中，除水剂为五氧化二磷或者分子筛。
优选的，所述步骤(3)中，乳化剂为酚醚磷酸酯、脂肪醇醚磷酸酯类。
优选的，所述步骤(3)中，蒸馏有机溶剂的温度为80-100℃。
本发明的有益效果表现在：
1、本发明是一种全新的三(三溴新戊基)磷酸酯的合成工艺，采用一锅法合成工艺，首先以季戊四醇、溴素、尿素为原料反应得到三溴新戊基乙酸酯，然后在三溴新戊基乙酸酯中加入三氯氧磷、催化剂、缚酸剂合成三(三溴新戊基)磷酸酯，不需要单独合成三溴新戊醇后再以三溴新戊醇为原料合成三(三溴新戊基)磷酸酯，可以实现三(三溴新戊基)磷酸酯的“一锅”合成，工艺简化，提高了三(三溴新戊基)磷酸酯的生产效率，有利于三(三溴新戊基)磷酸酯的大规模工业化生产；
2、本发明通过合理控制原料、反应时间及温度等工艺参数，缩短了反应时间，提高了产品的产率和纯度。
具体实施方式
为了便于本领域技术人员理解，下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明：
实施例1：
一种三(三溴新戊基)磷酸酯阻燃剂的一锅法合成工艺，包括以下步骤：
(1)在溶剂乙酸酐中，加入季戊四醇和尿素，然后缓慢滴加溴素进行溴化反应，控制反应温度为60-80℃，反应生成三溴新戊基乙酸酯，反应经取样进行液相色谱检测产物含量达到98％以上后，蒸除乙酸及乙酸酐；
(2)继续加入有机溶剂和催化剂，并加入除水剂干燥，控制温度在25-40℃时加入三氯氧磷，然后加入缚酸剂，在缚酸剂作用下进行酯交换得到三(三溴新戊基)磷酸酯料液；
(3)将上述料液加入到含有2-5wt％的乳化剂水溶液中，混合均匀，成为均相进行蒸馏有机溶剂，抽滤，水洗得到产品。
所述步骤(1)中，乙酸酐与季戊四醇的质量比为2:1，溴素与尿素、季戊四醇的摩尔比为3:1:2。
所述步骤(2)中，有机溶剂为甲苯，有机溶剂用量为季戊四醇质量的1倍；催化剂为三氯化铝、四氯化锡、四氯化钛以1:1:1的质量比组成的复合催化剂，催化剂用量为季戊四醇的2wt％；缚酸剂为氢氧化钠，缚酸剂与三氯氧磷的摩尔比为3:1，三氯氧磷与季戊四醇的摩尔比为1:3；除水剂为五氧化二磷。
所述步骤(3)中，乳化剂为酚醚磷酸酯；蒸馏有机溶剂的温度为80-100℃。
实施例2
一种三(三溴新戊基)磷酸酯阻燃剂的一锅法合成工艺，包括以下步骤：
(1)在溶剂乙酸酐中，加入季戊四醇和尿素，然后缓慢滴加溴素进行溴化反应，控制反应温度为60-80℃，反应生成三溴新戊基乙酸酯，反应经取样进行液相色谱检测产物含量达到98％以上后，蒸除乙酸及乙酸酐；
(2)继续加入有机溶剂和催化剂，并加入除水剂干燥，控制温度在25-40℃时加入三氯氧磷，然后加入缚酸剂，在缚酸剂作用下进行酯交换得到三(三溴新戊基)磷酸酯料液；
(3)将上述料液加入到含有2-5wt％的乳化剂水溶液中，混合均匀，成为均相进行蒸馏有机溶剂，抽滤，水洗得到产品。
所述步骤(1)中，乙酸酐与季戊四醇的质量比为5:1，溴素与尿素、季戊四醇的摩尔比为3.5:1.5:2。
所述步骤(2)中，有机溶剂为三氯甲烷，有机溶剂用量为季戊四醇质量的2倍；催化剂为三氯化铝、四氯化锡、四氯化钛以1:1:1的质量比组成的复合催化剂，催化剂用量为季戊四醇的5wt％；缚酸剂为醇钠，缚酸剂与三氯氧磷的摩尔比为3:1，三氯氧磷与季戊四醇的摩尔比为1:3；除水剂为分子筛。
所述步骤(3)中，乳化剂为脂肪醇醚磷酸酯类；蒸馏有机溶剂的温度为80-100℃。
实施例3
一种三(三溴新戊基)磷酸酯阻燃剂的一锅法合成工艺，包括以下步骤：
(1)在溶剂乙酸酐中，加入季戊四醇和尿素，然后缓慢滴加溴素进行溴化反应，控制反应温度为60-80℃，反应生成三溴新戊基乙酸酯，反应经取样进行液相色谱检测产物含量达到98％以上后，蒸除乙酸及乙酸酐；
(2)继续加入有机溶剂和催化剂，并加入除水剂干燥，控制温度在25-40℃时加入三氯氧磷，然后加入缚酸剂，在缚酸剂作用下进行酯交换得到三(三溴新戊基)磷酸酯料液；
(3)将上述料液加入到含有2-5wt％的乳化剂水溶液中，混合均匀，成为均相进行蒸馏有机溶剂，抽滤，水洗得到产品。
所述步骤(1)中，乙酸酐与季戊四醇的质量比为3:1，溴素与尿素、季戊四醇的摩尔比为3.2:1.2:2。
所述步骤(2)中，有机溶剂为苯、二甲苯、四氯化碳中的任意一种，有机溶剂用量为季戊四醇质量的1倍；催化剂为三氯化铝、四氯化锡、四氯化钛以1:1:1的质量比组成的复合催化剂，催化剂用量为季戊四醇的4wt％；缚酸剂为有机胺类，缚酸剂与三氯氧磷的摩尔比为3:1，三氯氧磷与季戊四醇的摩尔比为1:3；除水剂为五氧化二磷。
所述步骤(3)中，乳化剂为酚醚磷酸酯；蒸馏有机溶剂的温度为80-100℃。
上述实施例1-3制备所得的三(三溴新戊基)磷酸酯的技术指标如下表所示：
| 组别 | 产率(％) | 溴含量(％) | 外观 |
| 实施例1 | 97.2 | 70.25 | 白色固体粉末 |
| 实施例2 | 97.8 | 70.16 | 白色固体粉末 |
| 实施例3 | 98.0 | 70.21 | 白色固体粉末 |
由上述指标可以看出，本发明三(三溴新戊基)磷酸酯的产率较高。
以上内容仅仅是对本发明的结构所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明的结构或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。
Claims (9)
1.一种三(三溴新戊基)磷酸酯阻燃剂的一锅法合成工艺，其特征在于，包括以下步骤：
(1)在溶剂乙酸酐中，加入季戊四醇和尿素，然后缓慢滴加溴素进行溴化反应，控制反应温度为60-80℃，反应生成三溴新戊基乙酸酯，反应经取样进行液相色谱检测产物含量达到98％以上后，蒸除乙酸及乙酸酐；
(2)继续加入有机溶剂和催化剂，并加入除水剂干燥，控制温度在25-40℃时加入三氯氧磷，然后加入缚酸剂，在缚酸剂作用下进行酯交换得到三(三溴新戊基)磷酸酯料液；
(3)将上述料液加入到含有2-5wt％的乳化剂水溶液中，混合均匀，成为均相进行蒸馏有机溶剂，抽滤，水洗得到产品。
2.根据权利要求1所述的一种三(三溴新戊基)磷酸酯阻燃剂的一锅法合成工艺，其特征在于，所述步骤(1)中，乙酸酐与季戊四醇的质量比为2-5:1，溴素与尿素、季戊四醇的摩尔比为3-3.5:1-1.5:2。
3.根据权利要求1所述的一种三(三溴新戊基)磷酸酯阻燃剂的一锅法合成工艺，其特征在于，所述步骤(2)中，有机溶剂为卤代烷烃或者芳香烃，有机溶剂用量为季戊四醇质量的1-2倍。
4.根据权利要求3所述的一种三(三溴新戊基)磷酸酯阻燃剂的一锅法合成工艺，其特征在于，所述步骤(2)中，有机溶剂为甲苯、三氯甲烷、苯、二甲苯、四氯化碳中的任意一种。
5.根据权利要求1所述的一种三(三溴新戊基)磷酸酯阻燃剂的一锅法合成工艺，其特征在于，所述步骤(2)中，催化剂为三氯化铝、四氯化锡、四氯化钛以1:1:1的质量比组成的复合催化剂，催化剂用量为季戊四醇的2-5wt％。
6.根据权利要求1所述的一种三(三溴新戊基)磷酸酯阻燃剂的一锅法合成工艺，其特征在于，所述步骤(2)中，缚酸剂为氢氧化钠、醇钠或者有机胺类，缚酸剂与三氯氧磷的摩尔比为3:1，三氯氧磷与季戊四醇的摩尔比为1:3。
7.根据权利要求1所述的一种三(三溴新戊基)磷酸酯阻燃剂的一锅法合成工艺，其特征在于，所述步骤(2)中，除水剂为五氧化二磷或者分子筛。
8.根据权利要求1所述的一种三(三溴新戊基)磷酸酯阻燃剂的一锅法合成工艺，其特征在于，所述步骤(3)中，乳化剂为酚醚磷酸酯、脂肪醇醚磷酸酯类。
9.根据权利要求1所述的一种三(三溴新戊基)磷酸酯阻燃剂的一锅法合成工艺，其特征在于，所述步骤(3)中，蒸馏有机溶剂的温度为80-100℃。
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Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4714771A (en) * | 1985-11-27 | 1987-12-22 | The Dow Chemical Company | Process for preparing halogenated trialkyl phosphate esters |
| JPH03193793A (ja) * | 1989-12-22 | 1991-08-23 | Daihachi Chem Ind Co Ltd | トリス（トリハロネオペンチル）ホスフェートの製造方法 |
| JPH08333377A (ja) * | 1995-06-08 | 1996-12-17 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェートの製造方法 |
| DE69819335D1 (de) * | 1997-06-06 | 2003-12-04 | Daihachi Chem Ind | Verfahren zur herstellung von phosphorsäureester-verbindungen |
| JP2007326836A (ja) * | 2006-06-09 | 2007-12-20 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 新規なフッ素化合物およびこのものを含有してなる難燃化剤 |
| CN103183704A (zh) * | 2013-04-09 | 2013-07-03 | 山东润科化工股份有限公司 | 一种三（三溴新戊醇基）磷酸酯的制备方法 |
| WO2015038596A1 (en) * | 2013-09-11 | 2015-03-19 | Emory University | Nucleotide and nucleoside compositions and uses related thereto |
| CN104672278A (zh) * | 2015-03-24 | 2015-06-03 | 宜兴市中正化工有限公司 | 一种三(三溴新戊醇基)磷酸酯的合成方法 |
| CN105646571A (zh) * | 2016-01-26 | 2016-06-08 | 寿光市泰源化工有限公司 | 一种易于工业化生产的三（三溴新戊醇基）磷酸酯的合成方法 |
| CN106752872A (zh) * | 2016-12-23 | 2017-05-31 | 安庆市德诚化工有限公司 | 一种兼具防污自洁功效的水性聚氨酯涂层剂及其制备方法 |
| CN107129431A (zh) * | 2017-05-31 | 2017-09-05 | 山东日兴新材料股份有限公司 | 一种三溴新戊醇的合成方法 |
| CN110903188A (zh) * | 2019-09-17 | 2020-03-24 | 丛强 | 一种制备三溴新戊醇乙酸酯的方法 |
| CA3113436A1 (en) * | 2018-09-19 | 2020-03-26 | Modernatx, Inc. | Compounds and compositions for intracellular delivery of therapeutic agents |
-
2020
- 2020-12-26 CN CN202011570067.0A patent/CN112778356B/zh active Active
Patent Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4714771A (en) * | 1985-11-27 | 1987-12-22 | The Dow Chemical Company | Process for preparing halogenated trialkyl phosphate esters |
| JPH03193793A (ja) * | 1989-12-22 | 1991-08-23 | Daihachi Chem Ind Co Ltd | トリス（トリハロネオペンチル）ホスフェートの製造方法 |
| JPH08333377A (ja) * | 1995-06-08 | 1996-12-17 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェートの製造方法 |
| DE69819335D1 (de) * | 1997-06-06 | 2003-12-04 | Daihachi Chem Ind | Verfahren zur herstellung von phosphorsäureester-verbindungen |
| JP2007326836A (ja) * | 2006-06-09 | 2007-12-20 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 新規なフッ素化合物およびこのものを含有してなる難燃化剤 |
| CN103183704A (zh) * | 2013-04-09 | 2013-07-03 | 山东润科化工股份有限公司 | 一种三（三溴新戊醇基）磷酸酯的制备方法 |
| WO2015038596A1 (en) * | 2013-09-11 | 2015-03-19 | Emory University | Nucleotide and nucleoside compositions and uses related thereto |
| CN104672278A (zh) * | 2015-03-24 | 2015-06-03 | 宜兴市中正化工有限公司 | 一种三(三溴新戊醇基)磷酸酯的合成方法 |
| CN105646571A (zh) * | 2016-01-26 | 2016-06-08 | 寿光市泰源化工有限公司 | 一种易于工业化生产的三（三溴新戊醇基）磷酸酯的合成方法 |
| CN106752872A (zh) * | 2016-12-23 | 2017-05-31 | 安庆市德诚化工有限公司 | 一种兼具防污自洁功效的水性聚氨酯涂层剂及其制备方法 |
| CN107129431A (zh) * | 2017-05-31 | 2017-09-05 | 山东日兴新材料股份有限公司 | 一种三溴新戊醇的合成方法 |
| CA3113436A1 (en) * | 2018-09-19 | 2020-03-26 | Modernatx, Inc. | Compounds and compositions for intracellular delivery of therapeutic agents |
| CN110903188A (zh) * | 2019-09-17 | 2020-03-24 | 丛强 | 一种制备三溴新戊醇乙酸酯的方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 丁文科等: "季戊四醇双磷酸双三溴新戊醇酯的合成及其结构表征", 《2010 年中国阻燃学术年会》 * |
| 王彦林等: "阻燃剂磷酸三(2,4,6-三溴苯基)酯的合成研究", 《海湖盐与化工》 * |
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| Publication number | Publication date |
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