CN112777718A - 一种高盐废水的处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种高盐废水的处理方法，包括以下步骤：任选地对高盐废水进行预处理，使高盐废水的COD预为60～20000mg/l；向预处理后的废水中加入次氯酸盐，其中，在每吨废水中，次氯酸盐与所述COD预的摩尔比为0.05～1000，混合均匀后持续反应；反应结束后，任选地加入淬灭剂，得到COD终＜30mg/l的外排水。本发明高盐废水处理方法的能耗低且操作简单方便，主要针对污水处理装置异常波动状况下的外排水紧急处理，可避免装置停止运行，并且不破坏原有污水处理体系，同时解决了超标废水排放污染环境的问题。

Description

一种高盐废水的处理方法
技术领域
本发明涉及一种高盐废水的处理方法，属于废水处理领域。
背景技术
工业废水，指工业生产过程中排出的废水和废液，其中含有随水流失的工业生产用料、中间产物、副产品以及生产过程中产生的污染物，是造成环境污染，特别是水污染的重要原因。由于我国工业的迅猛发展，使得工业废水的污染源以及排放量大幅度增加，进而使得水源受到了严重的污染，甚至威胁到我国国民的生存空间，影响了身体的健康。近些年，我国在工业废水的处理上越来越重视，并且也采取了很多的对策，用以缓解工业废水对环境的污染。
现代的废水处理方法主要分为物理处理法、化学处理法和生物处理法三类。物理处理法通过物理作用分离、回收废水中不溶解的呈悬浮状态的污染物(包括油膜和油珠)，可分为重力分离法、离心分离法和筛滤截留法等。化学处理法通过化学反应，分离去除废水中呈溶解、胶体状态的污染物或将其直接氧化转化为无害物质。生物处理法通过微生物的代谢作用，使废水中呈溶液、胶体以及微细悬浮状态的有机污染物，转化为稳定、无害的物质。
中国专利CN208667421U公开了一种基于纳滤膜调配的高盐废水处理方法，可以到达废水零排放的效果，但是此方法投资大，工艺复杂，并且稳定性差。
中国专利CN109422386A公开了一种采用直流电解方式处理高盐废水的处理方法，但是此方法能耗较高，工序复杂。
中国专利CN105236629A公开了一种电解与化学氧化结合处理高盐废水的方法，此方法电解能耗高，并且成本较高。
在实际运行工作中，有某些特定废水含有特定物质，导致即使通过以上方案处理后，仍有较高的有机物剩余，最终外排水的COD过高。而且，在实际生产中，也有可能会由于处理装置异常或者上游装置波动，导致最终外排水COD偏高，如果不能及时合理处理，将会造成环境污染。目前一般解决方案为增加稀释水加入量或者返回系统重新处理。这两种方案都存在弊端，浪费资源，增加处理能耗。
发明内容
发明要解决的问题
本发明提供了一种高盐废水的处理方法，主要针对COD较高的高盐废水，例如氯醇法环氧丙烷、甘油法或氯醇法环氧氯丙烷装置的废水处理，解决常规工艺生化氧化分解不彻底，处理周期长等问题，也适用于装置异常波动状况下的外排水紧急处理，可避免装置停止运行，并且不破坏原有污水处理体系，同时解决了超标废水排放污染环境的问题。
用于解决问题的方案
本发明提供一种高盐废水的处理方法，包括以下步骤：
任选地对高盐废水进行预处理，使高盐废水的COD预为60～20000mg/l；
向预处理后的废水中加入次氯酸盐，其中，在每吨废水中，次氯酸盐与所述COD预的摩尔比为0.05～1000，混合均匀后持续反应；
反应结束后，任选地加入淬灭剂，得到COD终＜30mg/l的外排水。
本发明的高盐废水的处理方法，其中，所述次氯酸盐为次氯酸钠、次氯酸钙或两者的组合。
本发明的高盐废水的处理方法，其中，所述持续反应的时间为0.01～300h，调节废水pH至3.0～5.0之间。
本发明的高盐废水的处理方法，其中，将次氯酸盐与废水混合，并进行反应优选地，所述混合的方式为机械搅拌、泵循环、鼓泡中的一种或两种以上的组合，更优选地，所述混合的方式为机械搅拌。
本发明的高盐废水的处理方法，其中，在每吨废水中，次氯酸盐与所述COD预的摩尔比为0.08～900。
本发明的高盐废水的处理方法，其中，所述淬灭剂为亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、氯化亚铁、硫酸亚铁、双氧水和臭氧中的一种或两种以上的组合；优选地，所述淬灭剂为双氧水和臭氧中的一种或两种。
本发明的高盐废水的处理方法，其中，根据反应结束后的废水ORP值、COD值、次氯酸根剩余值或双氧水检出值来控制淬灭剂的加入量。
本发明的高盐废水的处理方法，其中，所述预处理法为生化法，预处理后的废水的COD预为60～20000mg/L或者TOC为5～10000mg/L。
本发明的高盐废水的处理方法，其中，反应结束后，加入淬灭剂，得到COD终＜30mg/l的外排水。
发明的效果
本发明提供了一种高盐废水的处理方法，能耗低且操作简单方便，主要针对污水处理装置异常波动状况下的外排水紧急处理，可避免装置停止运行，并且不破坏原有污水处理体系，同时解决了超标废水排放污染环境的问题。
具体实施方式
以下将详细说明本发明的各种示例性实施例、特征和方面。在这里专用的词“示例性”意为“用作例子、实施例或说明性”。这里作为“示例性”所说明的任何实施例不必解释为优于或好于其它实施例。
另外，为了更好地说明本发明，在下文的具体实施方式中给出了众多的具体细节。本领域技术人员应当理解，没有某些具体细节，本发明同样可以实施。在另外一些实例中，对于本领域技术人员熟知的方法、手段、器材和步骤未作详细描述，以便于凸显本发明的主旨。
如无特殊声明，本发明所使用的单位均为国际标准单位，并且本发明中出现的数值，数值范围，均应当理解为包含了工业生产中所不可避免的系统性误差。
本发明提供一种高盐废水的处理方法，包括以下步骤：
任选地对高盐废水进行预处理，使高盐废水的COD预为60～20000mg/l；
其中，首先对高盐废水的COD值进行检测，根据检测得到的COD值来选择是否进行预处理。
向预处理后的废水中加入次氯酸盐，其中，在每吨废水中，次氯酸盐与所述COD预的摩尔比为0.05～1000，混合均匀后持续反应；
其中COD预的摩尔数是按单位需氧原子的摩尔量来计算，再根据氧化剂可提供对应氧原子的摩尔量来计算相应的摩尔比。
反应结束后，任选地加入淬灭剂，得到COD终＜30mg/l的外排水。
在本发明中，所述次氯酸盐为次氯酸钠、次氯酸钙或两者的组合。
在本发明中，所述持续反应的时间为0.01～300h，调节废水pH至3.0～5.0之间，可缩短1/3-1/2反应时间。
在本发明中，将次氯酸盐与废水充分混合，保证在一定传质效果下进行反应。所述混合的方式为机械搅拌、泵循环、鼓泡等中的一种或两种以上的组合，更优选地，所述混合的方式为机械搅拌。
在本发明中，在每吨废水中，次氯酸盐与所述COD预的摩尔比为0.08～900。
在本发明中，所述淬灭剂为亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、氯化亚铁、硫酸亚铁、双氧水和臭氧中的一种或两种以上；优选地，所述淬灭剂为双氧水和臭氧中的一种或两种。
在本发明中，根据反应结束后的废水ORP值、COD值、次氯酸根剩余值或双氧水检出值来控制淬灭剂的加入量，其中优选使用次氯酸根剩余值来控制淬灭剂的加入量。
在本发明中，所述预处理法为生化法，预处理后的废水的COD预为60～20000mg/L或者TOC为5～10000mg/L。
其中，所述生化法包括以下步骤：
步骤1：将所述废水冷却后沉降，取上层清液，得到待处理废水；
步骤2：将待处理废水输送至活性污泥池中曝气，然后根据处理情况，可输送至接触氧化池中继续曝气，除去废水中的有机物；
步骤3：将处理后的混合液沉降，得到上层清液为预处理后的废水。
在本发明中，反应结束后，加入淬灭剂，得到COD终＜30mg/l的外排水。
实施例
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限定本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。
实施例1
(1)取污水处理厂外排水作为高盐废水，通过COD检测仪测得废水的COD为200mg/l；准确称量200g此废水置于500ml烧杯中；
(2)向废水中加入0.004g的12wt％的次氯酸钠溶液，搅拌5min；
(3)然后加入0.026g的27.5wt％的双氧水溶液；
(4)检测最终外排水的COD，测得结果为25mg/l，达到外排要求。
实施例2
(1)取污水处理厂外排水作为高盐废水，通过COD检测仪测得废水的COD为200mg/l；准确称量200g此废水置于500ml烧杯中；
(2)向废水中加入0.008g的8wt％的次氯酸钙溶液，搅拌20min；
(3)然后加入0.022g的27.5wt％的双氧水溶液；
(4)检测最终外排水的COD，测得结果为18mg/l，达到外排要求。
实施例3
(1)取污水处理厂外排水作为高盐废水，通过COD检测仪测得废水的COD为125mg/l；准确称量200g此废水置于500ml烧杯中，将废水pH由6.85调至4.00；
(2)向废水中加入0.008g的8wt％的次氯酸钙溶液，搅拌15min；
(3)然后通入臭氧，臭氧流量为10g/h，通气30min，回调pH至中性；
(4)检测最终外排水的COD，测得结果为26mg/l，达到外排要求。
实施例4
(1)山东某企业废水处理厂，外排水量1800吨/小时，由于企业所在的工业园区内的生产配套装置异常，导致进水COD偏高，使得经过处理后溶液COD仍偏高，通过检测得出外排水的COD约为175mg/l，超出外排标准3倍；
(2)根据检测结果计算得出，每小时向上述废水中加入5.25kg的12wt％的次氯酸钠溶液，在缓冲罐中滞留30min；
(3)然后加入0.450kg的27.5wt％的双氧水溶液，此时次氯酸根已达到仪器检测下限，剩余量几乎为零；
(4)检测最终外排水的COD，测得缓冲罐出口的外排水COD为25mg/l，达到外排要求。
本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种高盐废水的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：
任选地对高盐废水进行预处理，使高盐废水的COD预为60～20000mg/l；
向预处理后的废水中加入次氯酸盐，其中，在每吨废水中，次氯酸盐与所述COD预的摩尔比为0.05～1000，混合均匀后持续反应；
反应结束后，任选地加入淬灭剂，得到COD终＜30mg/l的外排水。
2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述次氯酸盐为次氯酸钠、次氯酸钙或两者的组合。
3.根据权利要求1或2所述的处理方法，其特征在于，所述持续反应的时间为0.01～300h，并调节废水pH至3.0～5.0之间。
4.根据权利要求1～3所述的处理方法，其特征在于，将次氯酸盐与废水混合并进行反应；优选地，所述混合的方式为机械搅拌、泵循环、鼓泡中的一种或两种以上的组合，更优选地，所述混合方式为机械搅拌。
5.根据权利要求1～4任一项所述的处理方法，其特征在于，在每吨废水中，次氯酸盐与所述COD预的摩尔比为0.08～900。
6.根据权利要求1～5任一项所述的处理方法，其特征在于，所述淬灭剂为亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、氯化亚铁、硫酸亚铁、双氧水和臭氧中的一种或两种以上的组合；优选地，所述淬灭剂为双氧水和臭氧中的一种或两种。
7.根据权利要求1～6任一项所述的处理方法，其特征在于，根据反应结束后的废水ORP值、COD值、次氯酸根剩余值或双氧水检出值来控制淬灭剂的加入量。
8.根据权利要求1～7任一项所述的处理方法，其特征在于，所述预处理法为生化法，预处理后的废水的COD预为60～20000mg/L或者TOC为5～10000mg/L。
9.根据权利要求1～8任一项所述的处理方法，其特征在于，反应结束后，加入淬灭剂，得到COD终＜30mg/l的外排水。
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