CN112771687A - 有机电子材料和有机电子元件 - Google Patents

有机电子材料和有机电子元件 Download PDF

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Abstract

一实施形态涉及一种有机电子材料，其为含有电荷传输性聚合物的有机电子材料，所述电荷传输性聚合物具有分支结构，所述电荷传输性聚合物的重量平均分子量为20,000以上，在制备含有所述电荷传输性聚合物及甲苯、所述电荷传输性聚合物的浓度为10质量％的溶液的情况下，所述溶液的室温下的粘度小于3.0mPa·s。

Description

有机电子材料和有机电子元件
技术领域
本发明的实施形态涉及一种有机电子材料、液状组合物、有机层、有机电子元件、有机电致发光(electroluminescence)元件、显示元件、照明装置、显示装置及有机电子元件的制造方法。
背景技术
有机电子元件是使用有机物来进行电气运行的元件，期待可发挥节能、价格低、柔软性等特长，作为替换现有的以硅为主体的无机半导体的技术受到关注。作为有机电子元件的例子，可列举有机电致发光元件(有机EL元件)、有机光电转换元件、有机晶体管等。
有机EL元件作为例如用作白炽灯或气体填充灯的替代品的大面积固态(solidstate)光源的应用受到关注。另外，作为替换平板显示器(flat panel display，FPD)领域中的液晶显示器(liquid crystal display，LCD)的最有力的自发光显示器也受到关注，推进制品化。
根据所使用的有机材料，有机EL元件大致分为低分子型有机EL元件及高分子型有机EL元件两种。高分子型有机EL元件中使用高分子化合物作为有机材料，低分子型有机EL元件中使用低分子化合物。另一方面，有机EL元件的制造方法大致区分为主要在真空系统中进行成膜的干式工艺及利用凸版印刷、凹版印刷等有版印刷、喷墨等无版印刷等来进行成膜的湿式工艺两种。由于能够实现简易成膜，因而对于今后的大画面有机EL显示器而言湿式工艺作为不可或缺的方法受到期待。
因此，进行适用于湿式工艺的材料的开发，例如，正在进行利用具有聚合性官能基的电荷传输性化合物来形成多层结构的研究(参照专利文献1)。
[现有技术文献]
[专利文献]
专利文献1：日本专利特开2006-279007号公报
发明内容
[发明所要解决的问题]
在湿式工艺中，一般涂布使有机材料溶解于溶媒中而得的溶液，形成涂布层，继而使涂布层干燥，由此形成有机层。因此，为了形成具有充分的膜厚的有机层，优选为使用高浓度的溶液。但是，在含有高分子化合物的溶液中，有若浓度升高则粘度上升的倾向。若溶液的粘度高，则根据涂布方法的不同，有时难以形成有机层。
因此，本发明的实施形态的课题在于提供一种能够通过湿式工艺形成具有充分的膜厚的有机层的有机电子材料及液状组合物。另外，本发明的实施形态的课题在于提供一种具有充分的膜厚且可通过湿式工艺容易地形成的有机层。进而，本发明的实施形态的课题在于提供一种具有优异的特性的有机电子元件、有机EL元件、显示元件、照明装置及显示装置。
[解决问题的技术手段]
本发明中包括各种实施形态。以下列举实施形态的例子。本发明并不限定于以下的实施形态。
一实施形态涉及一种有机电子材料，其为含有电荷传输性聚合物的有机电子材料，所述电荷传输性聚合物具有分支结构，所述电荷传输性聚合物的重量平均分子量为20,000以上，在制备含有所述电荷传输性聚合物及甲苯、所述电荷传输性聚合物的浓度为10质量％的溶液的情况下，所述溶液的室温下的粘度小于3.0mPa·s。
另一实施形态涉及一种含有所述有机电子材料及溶媒的液状组合物。
又一实施形态涉及一种使用所述有机电子材料、或者所述液状组合物而形成的有机层。
又一实施形态涉及一种包括所述有机层的有机电子元件。
又一实施形态涉及一种包括所述有机层的有机电致发光元件。
又一实施形态涉及一种包括所述有机电致发光元件的显示元件；一种包括所述有机电致发光元件的照明装置；或者一种包括所述照明装置及作为显示构件的液晶元件的显示装置。
进而又一实施形态涉及一种有机电子元件的制造方法，包括：使用所述有机电子材料、或者所述液状组合物来形成有机层。
[发明的效果]
根据本发明的实施形态，可提供一种能够通过湿式工艺形成具有充分的膜厚的有机层的有机电子材料及液状组合物。另外，根据本发明的实施形态，可提供一种具有充分的膜厚且可通过湿式工艺容易地形成的有机层。进而，根据本发明的实施形态，可提供一种具有优异的特性的有机电子元件、有机EL元件、显示元件、照明装置及显示装置。
附图说明
图1是表示作为本发明的一实施形态的有机EL元件的一例的剖面示意图。
具体实施方式
对本发明的实施形态进行说明。本发明并不限定于以下的实施形态。
＜有机电子材料＞
作为本发明的实施形态的有机电子材料含有电荷传输性聚合物，所述电荷传输性聚合物具有分支结构，重量平均分子量为20,000以上，且满足下述内容。
在制备含有电荷传输性聚合物及甲苯、电荷传输性聚合物的浓度为10质量％的溶液的情况下，所述溶液的室温下的粘度小于3.0mPa·s。
[电荷传输性聚合物]
电荷传输性聚合物为分支状聚合物，在分子内具有分支结构。构成电荷传输性聚合物的结构单元至少包含三价以上的结构单元B及一价结构单元T，也可还包含二价结构单元。结构单元B为构成分支部的结构单元。结构单元T为构成分子链的末端部的结构单元。结构单元L优选为具有电荷传输性的结构单元。
关于各结构单元，电荷传输性聚合物中可分别仅含有一种，或者也可分别含有多种。电荷传输性聚合物中，各结构单元在“一个”～“三个以上”的键结部位相互键结。关于各结构单元将在下文叙述。
电荷传输性聚合物的重量平均分子量为20,000以上。在重量平均分子量为20,000以上的情况下，可形成具有优异的成膜性、耐热性及稳定性的有机层。重量平均分子量优选为25,000以上，更优选为30,000以上，进而优选为35,000以上。另一方面，电荷传输性聚合物的重量平均分子量优选为1,000,000以下，更优选为700,000以下，进而优选为400,000以下。在为1,000,000以下的情况下，保持在溶媒中的良好溶解性，可容易地制备液状组合物。特别是电荷传输性聚合物的重量平均分子量优选为200,000以下，更优选为100,000以下，进而优选为80,000以下。在为200,000以下的情况下，有容易形成具有厚膜厚的有机层的倾向。电荷传输性聚合物的重量平均分子量越大，溶液的粘度倾向变得越高，电荷传输性聚合物的重量平均分子量越小，溶液的粘度倾向变得越低。
电荷传输性聚合物的数量平均分子量优选为10,000以上，更优选为12,000以上，进而优选为15,000以上。在数量平均分子量为10,000以上的情况下，可形成具有优异的成膜性、耐热性及稳定性的有机层。另一方面，电荷传输性聚合物的数量平均分子量优选为500,000以下，更优选为100,000以下。在为500,000以下的情况下，保持在溶媒中的良好溶解性，可容易地制备液状组合物。特别是电荷传输性聚合物的数量平均分子量优选为50,000以下，更优选为40,000以下，进而优选为30,000以下。在为50,000以下的情况下，有容易形成具有厚膜厚的有机层的倾向。电荷传输性聚合物的数量平均分子量越大，溶液的粘度倾向变得越高，电荷传输性聚合物的数量平均分子量越小，溶液的粘度倾向变得越低。
重量平均分子量及数量平均分子量可通过凝胶渗透色谱法(Gel PermeationChromatography，GPC)，使用标准聚苯乙烯的校准曲线进行测定。
GPC的测定条件例如只要设为以下条件即可。
装置：高效液相色谱仪普洛敏思(Prominence)岛津制作所股份有限公司
送液泵(LC-20AD)
脱气单元(DGU-20A)
自动取样器(SIL-20AHT)
管柱烘箱(CTO-20A)
光电二极管阵列(photodiode array，PDA)检测器(SPD-M20A)
示差折射率检测器(RID-20A)
管柱：吉尔帕(Gelpack)(注册商标)
GL-A160S(制造编号：686-1J27)
GL-A150S(制造编号：685-1J27)日立化成股份有限公司
洗脱液：四氢呋喃(tetrahydrofuran，THF)(高效液相色谱(High PerformanceLiquid Chromatography，HPLC)用，含稳定剂)富士胶片和光纯药工业股份有限公司
流速：1mL/min
管柱温度：40℃
检测波长：254nm
分子量标准物质：PStQuick A/B/C东曹股份有限公司
电荷传输性聚合物为满足下述内容的聚合物。
在制备含有电荷传输性聚合物及甲苯、电荷传输性聚合物的浓度为10质量％的溶液的情况下，所述溶液的室温下的粘度小于3.0mPa·s。
粘度的测定是在室温(25℃)下进行。粘度的测定中使用将温度调整为25℃的溶液。电荷传输性聚合物的浓度是以溶液的质量为基准的浓度。粘度的测定中例如可使用利用了VROC技术(芯片上的粘度计/流变仪(Viscometer/Rheometer-on-a-Chip)(VROC(R))technology)的测定装置。作为测定装置的例子，可列举锐欧森(RheoSense)公司制造的“微比斯克(microVISCO)(注册商标)”。也可实施多次测定，将多次测定值的平均值作为粘度的值。具体而言，测定用溶液可通过实施例中记载的方法进行制备。另外，具体而言，溶液的粘度可通过实施例中记载的方法进行测定。
在溶液的粘度小于3.0mPa·s的情况下，可使用电荷传输性聚合物容易地形成具有充分的膜厚的有机层。溶液的粘度优选为小于3.0mPa·s，更优选为2.8mPa·s以下，进而优选为2.7mPa·s以下。另一方面，粘度的下限并无特别限定。有粘度越低，越可容易地形成具有充分的膜厚的有机层的倾向。例如，若考虑形成有机层时的作业性，则溶液的粘度优选为1.0mPa·s以上，更优选为1.5mPa·s以上，进而优选为2.0mPa·s以上。
溶液的粘度可通过改变电荷传输性聚合物中的结构单元的比率、电荷传输性聚合物的分子量等来调整。
若使用10质量％甲苯溶液的粘度小于3.0mPa·s的电荷传输性聚合物，则可获得浓度高且粘度低的液状组合物。通过将浓度高且粘度低的液状组合物应用于例如喷墨法，能够容易地形成具有充分的膜厚的有机层。
电荷传输性聚合物优选为具有传输空穴的能力的空穴传输性聚合物。更优选为电荷传输性聚合物含有包含选自由芳香族胺结构、咔唑结构、噻吩结构、芴结构、苯结构、吡咯结构、苯胺结构及吩恶嗪结构所组成的群组中的至少一种结构的结构单元。这些结构可经取代或未经取代。另外，这些结构单元可作为“一价”～“三价以上”的任一结构单元包含。即，优选为结构单元B、结构单元L及结构单元T中的至少任一者含有包含选自由经取代或未经取代的芳香族胺结构、咔唑结构、噻吩结构、芴结构、苯结构、吡咯结构、苯胺结构及吩恶嗪结构所组成的群组中的至少一种结构的结构单元。更优选为结构单元B、结构单元L及结构单元T中的至少任一者含有包含选自由经取代或未经取代的芳香族胺结构、咔唑结构、噻吩结构、芴结构、苯结构及吡咯结构所组成的群组中的至少一种结构的结构单元，进而优选为含有包含选自由经取代或未经取代的芳香族胺结构、咔唑结构、噻吩结构及吡咯结构所组成的群组中的至少一种结构的结构单元。芳香族胺结构优选为选自由二芳基胺结构及三芳基胺结构所组成的群组中的结构，更优选为三芳基胺结构，进而优选为三苯基胺结构。
(结构)
电荷传输性聚合物为分支状的聚合物。根据分支状的电荷传输性聚合物，可效率良好地形成具有充分的膜厚的有机层。
根据优选的实施形态，分支结构至少包括一个结构单元B、及与所述一个结构单元B键结的三个以上的结构单元L。优选为分支结构包括多重分支结构，所述多重分支结构具有一个结构单元B、及与所述一个结构单元B键结的三个以上的结构单元L，进而对于所述三个以上的结构单元L中的每一个，至少具有与所述结构单元L键结的另外一个结构单元B、及与所述另外一个结构单元B键结的另外两个以上的结构单元L。
作为电荷传输性聚合物中所含有的部分结构的例子，可列举以下。电荷传输性聚合物并不限定于具有以下的部分结构的聚合物。部分结构中，“L”表示结构单元L，“T”表示结构单元T，“B”表示结构单元B。本说明书中，“*”表示与其他结构的键结部位。以下的部分结构中，多个L可为彼此相同的结构单元，也可为彼此不同的结构单元。关于T及B，也同样如此。
[化1]
Figure BDA0002992877760000061
(结构单元L)
结构单元L优选为具有电荷传输性的二价结构单元。结构单元L只要包含具有传输电荷的能力的原子团即可，并无特别限定。例如，结构单元L选自经取代或未经取代的芳香族胺结构、咔唑结构、噻吩结构、芴结构、苯结构、亚联苯结构、亚联三苯结构、萘结构、蒽结构、并四苯结构、菲结构、二氢菲结构、吡啶结构、吡嗪结构、喹啉结构、异喹啉结构、喹喔啉结构、吖啶结构、二氮杂菲结构、呋喃结构、吡咯结构、恶唑结构、恶二唑结构、噻唑结构、噻二唑结构、三唑结构、苯并噻吩结构、苯并恶唑结构、苯并恶二唑结构、苯并噻唑结构、苯并噻二唑结构、苯并三唑结构、及包含这些的一种或两种以上的结构中。芳香族胺结构优选为选自由二芳基胺结构及三芳基胺结构所组成的群组中的结构，更优选为三芳基胺结构，进而优选为三苯基胺结构。
在一实施形态中，就获得优异的空穴传输性的观点而言，结构单元L优选为选自经取代或未经取代的芳香族胺结构、咔唑结构、噻吩结构、芴结构、苯结构、吡咯结构、苯胺结构、吩恶嗪结构及包含这些的一种或两种以上的结构中，更优选为选自经取代或未经取代的芳香族胺结构、咔唑结构、噻吩结构、芴结构、苯结构、吡咯结构及包含这些的一种或两种以上的结构中，进而优选为选自经取代或未经取代的芳香族胺结构、咔唑结构、噻吩结构、吡咯结构及包含这些的一种或两种以上的结构中，特别优选为选自经取代或未经取代的芳香族胺结构、咔唑结构及包含这些的一种或两种以上的结构中。在另一实施形态中，就获得优异的电子传输性的观点而言，结构单元L优选为选自经取代或未经取代的芴结构、苯结构、菲结构、吡啶结构、喹啉结构、及包含这些的一种或两种以上的结构中。
作为结构单元L的具体例，可列举以下。结构单元L并不限定于以下。
[化2]
Figure BDA0002992877760000081
[化3]
Figure BDA0002992877760000091
R分别独立地表示氢原子或取代基。在R为取代基的情况下，取代基优选为分别独立地选自由-R1、-OR2、-SR3、-OCOR4、-COOR5、-SiR6R7R8、卤素原子、及包含后述的聚合性官能基的基所组成的群组中。R1表示碳数1个～22个的直链、环状或分支烷基；或者碳数2个～30个的芳基或杂芳基。R2～R8分别独立地表示氢原子；碳数1个～22个的直链、环状或分支烷基；或者碳数2个～30个的芳基或杂芳基。烷基、芳基及杂芳基可经取代或者未经取代。作为烷基、芳基及杂芳基还具有取代基的情况下的取代基的例子，可列举-R1、-OR2、-SR3、-OCOR4、-COOR5、-SiR6R7R8、卤素原子、及包含后述的聚合性官能基的基，优选为-R1。
R优选为氢原子、烷基、芳基、经烷基取代的芳基、卤素原子、经卤素取代的烷基等。
Ar分别独立地表示二价连结基，例如分别独立地表示亚芳基或杂亚芳基。Ar优选为碳数2个～30个的亚芳基或杂亚芳基，更优选为碳数2个～30个的亚芳基，进而优选为亚苯基。
芳基为自芳香族烃除去一个氢原子而得的原子团。杂芳基为自芳香族杂环化合物除去一个氢原子而得的原子团。亚芳基为自芳香族烃除去两个氢原子而得的原子团。杂亚芳基为自芳香族杂环化合物除去两个氢原子而得的原子团。
作为芳香族烃，可列举单环、稠环、或选自单环及稠环中的两个以上经由直接键结而键结的多环。作为芳香族杂环化合物，可列举单环、稠环、或选自单环及稠环中的两个以上经由直接键结而键结的多环。
(结构单元B)
结构单元B为在电荷传输性聚合物具有分支结构的情况下，构成分支部的三价以上的结构单元。就有机电子元件的耐久性提高的观点而言，结构单元B优选为六价以下，更优选为五价以下，进而优选为四价或三价。结构单元B优选为具有电荷传输性的单元。例如，就有机电子元件的耐久性提高的观点而言，结构单元B选自经取代或未经取代的芳香族胺结构、咔唑结构、缩合多环式芳香族烃结构、及含有这些的一种或两种以上的结构中。芳香族胺结构优选为选自由二芳基胺结构及三芳基胺结构所组成的群组中的结构，更优选为三芳基胺结构，进而优选为三苯基胺结构。
作为结构单元B的具体例，可列举以下。结构单元B并不限定于以下。
[化4]
Figure BDA0002992877760000111
W表示三价连结基，例如表示碳数2个～30个的芳烃三基或杂芳烃三基。
Ar分别独立地表示二价连结基，例如分别独立地表示亚芳基或杂亚芳基。Ar优选为碳数2个～30个的亚芳基或杂亚芳基，更优选为碳数2个～30个的亚芳基，进而优选为亚苯基。
Y表示直接键结或二价连结基，例如可列举自结构单元L中的R(其中排除包含聚合性官能基的基)中具有一个以上的氢原子的基，进而除去一个氢原子而得的二价基。
Z表示碳原子、硅原子、或磷原子的任一者。
结构单元中，苯环及Ar可具有取代基，作为取代基的例子，可列举结构单元L中的R。
芳烃三基为自芳香族烃除去三个氢原子而得的原子团。杂芳烃三基为自芳香族杂环化合物除去三个氢原子而得的原子团。关于芳香族烃及芳香族杂环化合物，如上所述。
(结构单元T)
结构单元T为构成电荷传输性聚合物的末端部的一价结构单元。结构单元T并无特别限定，例如选自经取代或未经取代的芳香族烃结构、芳香族杂环结构及包含这些的一种或两种以上的结构中。结构单元T可具有与结构单元L相同的结构。在一实施形态中，就赋予耐久性而不降低电荷的传输性的观点而言，结构单元T优选为经取代或未经取代的芳香族烃结构，更优选为经取代或未经取代的苯结构。另外，在另一实施形态中，如后述那样，在电荷传输性聚合物在末端部具有聚合性官能基的情况下，结构单元T可为能够聚合的结构(例如吡咯-基等聚合性官能基)。
作为结构单元T的具体例，可列举以下。结构单元T并不限定于以下。
[化5]
Figure BDA0002992877760000121
R分别独立地与结构单元L中的R相同。在电荷传输性聚合物在末端部具有聚合性官能基的情况下，结构单元T优选为包含所述式中R中的至少任一个为包含聚合性官能基的基的结构单元。为了提高电荷传输性聚合物在溶媒中的溶解性，优选为结构单元T优选为包含所述式中R中的至少任一个为烷基或氟烷基的结构单元。烷基优选为直链状烷基，更优选为碳数20以下的直链状烷基，进而优选为碳数6～12的直链状烷基。氟烷基优选为全氟烷基，更优选为全氟甲基或全氟乙基，进而优选为全氟甲基。
(聚合性官能基)
在一实施形态中，就通过聚合反应而硬化、改变溶剂中的溶解度的观点而言，电荷传输性聚合物优选为具有至少一个聚合性官能基。所谓“聚合性官能基”，是指通过施加热、光等而能够相互形成键结的官能基。
作为聚合性官能基，可列举：经取代或未经取代的具有碳-碳多重键的基(例如乙烯基、苯乙烯基、烯丙基、丁烯基、乙炔基、丙烯酰基、丙烯酰氧基、丙烯酰基氨基、甲基丙烯酰基、甲基丙烯酰氧基、甲基丙烯酰基氨基、乙烯基氧基、乙烯基氨基等)、具有小员环的基(例如环丙基、苯并环丁烯基、环丁基等环状烷基；环氧基(氧杂环丙基(oxiranyl group))、氧杂环丁烷基(oxetane group)(氧杂环丁基(oxetanyl group))等具有环状醚结构的基；双乙烯酮(diketene)基；环硫基；内酯基；内酰胺基等)、杂环基(例如呋喃-基、吡咯-基、噻吩-基、噻咯-基)等。
这些基经取代的情况下的取代基并无特别限定，例如可列举直链、环状或分支烷基。烷基的碳数优选为1～22，更优选为1～10，进而优选为1～4。
作为聚合性官能基，优选为经取代或未经取代的具有环状醚结构的基或具有碳-碳多重键的基，更优选为经取代或未经取代的乙烯基、苯乙烯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、环氧基、或氧杂环丁烷基，就反应性及有机电子元件的特性的观点而言，进而优选为经取代或未经取代的乙烯基或氧杂环丁烷基。
就提高聚合性官能基的自由度，容易发生聚合反应的观点而言，电荷传输性聚合物的骨架结构与聚合性官能基可经由亚烷基链(例如碳数1～8的直链状的亚烷基链)等连结基而键结。通过亚烷基链，电荷传输性聚合物在溶媒中的溶解性也有提高的倾向。另外，例如于在电极上形成有机层的情况下，就提高与氧化铟锡(indium tin oxide，ITO)等亲水性电极的亲和性的观点而言，可经由乙二醇链、二乙二醇链等亲水性的连结基而键结。进而，就为了导入聚合性官能基而使用的单体的制备变容易的观点而言，也可在骨架结构与聚合性官能基之间具有包含选自醚键、酯键等中的一种以上的连结基。
另一方面，在不含亚烷基链、乙二醇链、二乙二醇链等连结基的情况下，有有机层的耐热性提高的倾向。
上文所述的“包含聚合性官能基的基”的例子中包含“聚合性官能基”其自身、及“将聚合性官能基及亚烷基链、醚键等连结基组合而得的基”。作为包含聚合性官能基的基，例如可适宜地使用国际公开第2010/140553号中所例示的基。
聚合性官能基可导入至电荷传输性聚合物的末端部(即结构单元T)，也可导入至末端部以外的部分(即结构单元B或结构单元L)，也可导入至末端部及末端部以外的部分的两者。就硬化性的观点而言，优选为至少导入至末端部，就可实现兼具硬化性及电荷传输性的观点而言，优选为仅导入至末端部。另外，聚合性官能基可导入至电荷传输性聚合物的主链，也可导入至侧链，也可导入至主链及侧链两者。
就有助于通过硬化来改变溶解度的观点而言，聚合性官能基优选为在电荷传输性聚合物中大量包含。另一方面，就不妨碍电荷传输性的观点而言，优选为电荷传输性聚合物中所包含的量少。聚合性官能基的含量可考虑这些而适当设定。
例如，就可充分改变溶解度、容易进行多层化的观点而言，电荷传输性聚合物每一分子的聚合性官能基个数优选为两个以上，更优选为三个以上。另外，就确保电荷传输性的观点而言，聚合性官能基个数优选为1,000个以下，更优选为500个以下，进而优选为300个以下。
电荷传输性聚合物每一分子的聚合性官能基个数可使用为了合成电荷传输性聚合物而使用的，聚合性官能基的添加量(例如具有聚合性官能基的单体的添加量)、各结构单元所对应的单体的添加量、电荷传输性聚合物的重量平均分子量等，作为平均值而求出。另外，聚合性官能基的个数可利用电荷传输性聚合物的1H核磁共振(nuclear magneticresonance，NMR)光谱中的源自聚合性官能基的信号的积分值与所有光谱的积分值的比、电荷传输性聚合物的重量平均分子量等，作为平均值而算出。
(结构单元的比例)
就将液状组合物的粘度抑制得低且提高有机电子元件的耐久性的观点而言，以所有结构单元为基准，电荷传输性聚合物中所含有的结构单元B的比例优选为1摩尔％以上，更优选为5摩尔％以上，进而优选为10摩尔％以上。另外，就将液状组合物的粘度抑制得低、获得具有充分的膜厚的有机层的观点而言，结构单元B的比例优选为17摩尔％以下，更优选为16摩尔％以下，进而优选为15摩尔％以下。
在电荷传输性聚合物含有结构单元L的情况下，就获得充分的电荷传输性的观点而言，以所有结构单元为基准，结构单元L的比例优选为10摩尔％以上，更优选为20摩尔％以上，进而优选为30摩尔％以上。另外，若考虑结构单元T及结构单元B，则结构单元L的比例优选为95摩尔％以下，更优选为90摩尔％以下，进而优选为85摩尔％以下。
就有机电子元件的特性提高的观点或抑制粘度的上升、良好地进行电荷传输性聚合物的合成的观点而言，以所有结构单元为基准，电荷传输性聚合物中所含有的结构单元T的比例优选为5摩尔％以上，更优选为10摩尔％以上，进而优选为15摩尔％以上。另外，就获得充分的电荷传输性的观点而言，结构单元T的比例优选为60摩尔％以下，更优选为55摩尔％以下，进而优选为50摩尔％以下。
若列举一例，在电荷传输性聚合物包含结构单元L、结构单元T及结构单元B的情况下，结构单元L、结构单元T及结构单元B的比例优选为满足L：T：B＝((2x+100)/3)：(200-5x)/3)：x。x为以电荷传输性聚合物中所含有的所有结构单元为基准的结构单元B的比例(摩尔％)。x优选为1摩尔％以上，更优选为5摩尔％以上，进而优选为10摩尔％以上。x优选为17摩尔％以下，更优选为16摩尔％以下，进而优选为15摩尔％以下。一般认为结构单元B的比例越大溶液的粘度越低，但为使所述粘度小于3.0mPa·s，优选为x为17摩尔％以下。
在电荷传输性聚合物具有聚合性官能基的情况下，就使电荷传输性聚合物效率良好地硬化的观点而言，以所有结构单元为基准，聚合性官能基的比例优选为0.1摩尔％以上，更优选为1摩尔％以上，进而优选为3摩尔％以上。另外，就获得良好的电荷传输性的观点而言，聚合性官能基的比例优选为70摩尔％以下，更优选为60摩尔％以下，进而优选为50摩尔％以下。再者，此处所谓的“聚合性官能基的比例”是指具有聚合性官能基的结构单元的比例。
若考虑电荷传输性、耐久性、生产性等的平衡，则结构单元L、结构单元T及结构单元B的比例(摩尔比)优选为L：T：B＝100：10～200：10～100，更优选为100：20～180：20～90，进而优选为100：40～160：30～80。
结构单元的比例可使用为了合成电荷传输性聚合物而使用的，各结构单元所对应的单体的添加量而求出。另外，结构单元的比例可利用电荷传输性聚合物的1H NMR光谱中的源自各结构单元的光谱的积分值，作为平均值而算出。就简便而言，在添加量明确的情况下，优选为采用使用添加量而求出的值。
(制造方法)
电荷传输性聚合物可通过各种合成方法来制造，并无特别限定。例如，可利用铃木偶合、根岸偶合、薗头偶合(Sonogashira coupling)、施蒂勒(Stille)偶合、布赫瓦尔德-哈特维希(Buchwald-Hartwig)偶合等公知的偶合反应。铃木偶合在芳香族硼酸衍生物与芳香族卤化物之间，引起使用Pd催化剂的交叉偶合反应。根据铃木偶合，可通过使所期望的芳香环彼此键结而简便地制造电荷传输性聚合物。
偶合反应中，作为催化剂，例如使用Pd(0)化合物、Pd(II)化合物、Ni化合物等。另外，也可使用将三(二亚苄基丙酮)二钯(0)、乙酸钯(II)等作为前体，通过与膦配体混合而产生的催化剂种类。关于电荷传输性聚合物的合成方法，例如可参照国际公开第2010/140553号的记载。
[掺杂剂]
有机电子材料可包含任意的添加剂，例如可还含有掺杂剂。掺杂剂只要为通过添加至有机电子材料而显现掺杂效果、可提高电荷的传输性的化合物即可，并无特别限制。掺杂有p型掺杂及n型掺杂，p型掺杂中，掺杂剂使用作为电子受体发挥作用的物质，n型掺杂中，掺杂剂使用作为电子供体发挥作用的物质。为了提高空穴传输性，优选为进行p型掺杂，为了提高电子传输性，优选为进行n型掺杂。有机电子材料中使用的掺杂剂可为显现p型掺杂或n型掺杂的任一效果的掺杂剂。另外，可单独添加一种掺杂剂，也可混合添加多种掺杂剂。
p型掺杂中使用的掺杂剂为电子接受性的化合物，例如可列举：路易斯酸、质子酸、过渡金属化合物、离子化合物、卤素化合物、π共轭系化合物等。具体而言，作为路易斯酸，可列举：FeCl3、PF5、AsF5、SbF5、BF5、BCl3、BBr3等；作为质子酸，可列举：HF、HCl、HBr、HNO3、H2SO4、HClO4等无机酸，苯磺酸、对甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、聚乙烯基磺酸、甲磺酸、三氟甲磺酸、三氟乙酸、1-丁磺酸、乙烯基苯基磺酸、樟脑磺酸等有机酸；作为过渡金属化合物，可列举：FeOCl、TiCl4、ZrCl4、HfCl4、NbF5、AlCl3、NbCl5、TaCl5、MoF5；作为离子化合物，可列举：四(五氟苯基)硼酸根离子、三(三氟甲磺酰基)甲基化物离子、双(三氟甲磺酰基)酰亚胺离子、六氟锑酸根离子、AsF6 -(六氟砷酸根离子)、BF4 -(四氟硼酸根离子)、PF6 -(六氟磷酸根离子)等具有全氟阴离子的盐、具有所述质子酸的共轭碱作为阴离子的盐等；作为卤素化合物，可列举Cl2、Br2、I2、ICl、ICl3、IBr、IF等；作为π共轭系化合物，可列举TCNE(tetracyanoethylene)(四氰基乙烯)、TCNQ(tetracyanoquinodimethane)(四氰基对苯二醌二甲烷)等。也能够使用所述以外的公知的电子接受性化合物。优选为路易斯酸、离子化合物、π共轭系化合物等。
n型掺杂中所使用的掺杂剂为供电子性的化合物，例如可列举：Li、Cs等碱金属；Mg、Ca等碱土金属；LiF、Cs2CO3等碱金属和/或碱土金属的盐；金属络合物；供电子性有机化合物等。
在电荷传输性聚合物具有聚合性官能基的情况下，为了容易地通过有机层的硬化来改变溶解度，优选为使用可对聚合性官能基发挥作为聚合引发剂的作用的化合物作为掺杂剂。
[其他任意成分]
有机电子材料也可还含有电荷传输性低分子化合物、其他聚合物等。
[含量]
就获得良好的电荷传输性的观点而言，相对于有机电子材料的总质量，有机电子材料中的电荷传输性聚合物的含量优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上，进而优选为80质量％以上。电荷传输性聚合物的含量的上限并无特别限定，也能够设为100质量％。也可考虑包含掺杂剂等添加剂，而将电荷传输性聚合物的含量设为例如95质量％以下或90质量％以下。
在含有掺杂剂的情况下，就提高有机电子材料的电荷传输性的观点而言，相对于有机电子材料的总质量，掺杂剂的含量优选为0.01质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进而优选为0.5质量％以上。另外，就良好地保持成膜性的观点而言，相对于有机电子材料的总质量，优选为50质量％以下，更优选为30质量％以下，进而优选为20质量％以下。
＜液状组合物＞
作为本发明的实施形态的液状组合物含有所述有机电子材料及溶媒。利用含有溶媒的液状组合物，可通过涂布法等简便的方法而容易地形成有机层。液状组合物可制成墨水组合物使用。
[溶媒]
作为溶媒，可使用水、有机溶媒、或这些的混合溶媒等任意的溶媒。作为有机溶媒，可列举：甲醇、乙醇、异丙醇等醇；戊烷、己烷、辛烷等烷烃；环己烷等环状烷烃；苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、四氢萘、二苯基甲烷等芳香族烃；乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙二醇-1-单甲醚乙酸酯等脂肪族醚；1,2-二甲氧基苯、1,3-二甲氧基苯、苯甲醚、苯乙醚、2-甲氧基甲苯、3-甲氧基甲苯、4-甲氧基甲苯、2,3-二甲基苯甲醚、2,4-二甲基苯甲醚等芳香族醚；乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乳酸乙酯、乳酸正丁酯等脂肪族酯；乙酸苯酯、丙酸苯酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、苯甲酸正丁酯等芳香族酯；N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等酰胺系溶媒；二甲基亚砜、四氢呋喃、丙酮、氯仿、二氯甲烷等。优选为芳香族烃、脂肪族酯、芳香族酯、脂肪族醚及芳香族醚，更优选为芳香族烃。
[聚合引发剂]
在电荷传输性聚合物具有聚合性官能基的情况下，液状组合物优选为含有聚合引发剂。作为聚合引发剂，可使用公知的自由基聚合引发剂、阳离子聚合引发剂、阴离子聚合引发剂等。就可简便地制备液状组合物的观点而言，优选为使用兼具作为掺杂剂的功能及作为聚合引发剂的功能的物质。作为此种物质，例如可列举所述离子化合物。
[添加剂]
液状组合物可还含有添加剂作为任意成分。作为添加剂，例如可列举：聚合抑制剂、稳定剂、增稠剂、凝胶化剂、阻燃剂、抗氧化剂、还原防止剂、氧化剂、还原剂、表面改性剂、乳化剂、消泡剂、分散剂、表面活性剂等。
[含量]
液状组合物中的溶媒的含量可考虑在各种涂布方法中的应用来确定。例如，溶媒的含量优选为电荷传输性聚合物相对于溶媒的比例为0.1质量％以上的量，更优选为0.2质量％以上的量，进而优选为0.5质量％以上的量。另外，溶媒的含量优选为电荷传输性聚合物相对于溶媒的比例为20质量％以下的量，更优选为15质量％以下的量，进而优选为10质量％以下的量。
＜有机层＞
作为本发明的实施形态的有机层是使用所述有机电子材料或所述液状组合物而形成的层。有机层显示良好的电荷传输性。通过使用液状组合物，可通过涂布法而良好且简便地形成有机层。作为涂布方法，例如可列举：旋涂法；流延法；浸渍法；凸版印刷、凹版印刷、胶版印刷、平版印刷、凸版反转胶版印刷、网版印刷、凹版(gravure)印刷等有版印刷法；喷墨法等无版印刷法等公知的方法。在通过涂布法来形成有机层的情况下，可利用加热处理来使涂布后所得的涂布层干燥，将溶媒除去。
在电荷传输性聚合物具有聚合性官能基的情况下，可通过光照射、加热处理等来进行电荷传输性聚合物的聚合反应，改变涂布层的溶解度。就简便而言，优选为加热处理。通过将改变涂布层的溶解度而获得的有机层层叠，能够容易地实现有机电子元件的多层化。
加热处理可在大气环境下或惰性气体环境下实施。作为惰性气体，例如可列举氦气、氩气、氮气及这些的混合气体。“惰性气体环境”优选为惰性气体的浓度以体积比计为99.5％以上的环境，更优选为99.9％以上的环境，进而优选为99.99％以上的环境。
加热处理例如可使用热板、烘箱等加热器来实施。为了实施惰性气体环境下的加热处理，例如在惰性气体环境下使用热板，或者将烘箱内设为惰性气体环境下。
就效率良好地除去溶媒的观点而言，加热处理优选为以溶媒的沸点以上的温度实施。另外，在使电荷传输性聚合物的聚合反应进行的情况下，优选为聚合反应效率良好地进行的温度。在一实施形态中，加热处理的温度优选为140℃以上，更优选为180℃以上，进而优选为190℃以上。另一方面，就抑制由加热处理导致的劣化的观点而言，优选为300℃以下，更优选为280℃以下，进而优选为250℃以下。
就提高电荷传输的效率的观点而言，干燥后或硬化后的有机层的厚度优选为0.1nm以上，更优选为1nm以上，进而优选为3nm以上。另外，就减小电阻的观点而言，有机层的厚度优选为300nm以下，更优选为200nm以下，进而优选为100nm以下。
＜有机电子元件＞
作为本发明的实施形态的有机电子元件具有至少一层所述有机层。作为有机电子元件，例如可列举有机EL元件、有机光电转换元件、有机晶体管等。有机电子元件优选为具有在至少一对电极之间配置有有机层的结构。有机电子元件可通过如下制造方法来制造，所述制造方法包括使用所述有机电子材料或所述液状组合物来形成有机层。
＜有机EL元件＞
作为本发明的实施形态的有机EL元件具有至少一层所述有机层。有机EL元件通常包括发光层、阳极、阴极及基板，视需要而包括空穴注入层、电子注入层、空穴传输层、电子传输层等其他功能层。各层可通过蒸镀法形成，也可通过涂布法形成。有机EL元件优选为具有所述有机层作为发光层或其他功能层，更优选为具有所述有机层作为其他功能层，进而优选为具有所述有机层作为空穴注入层及空穴传输层的至少一者。
图1是表示有机EL元件的一实施形态的剖面示意图。图1的有机EL元件为多层结构的元件，依序包括：基板8、阳极2、空穴注入层3、空穴传输层6、发光层1、电子传输层7、电子注入层5、及阴极4。
[发光层]
作为发光层中所使用的材料，可使用低分子化合物、聚合物、树枝状聚合物(dendrimer)等发光材料。聚合物在溶媒中的溶解性高，适用于涂布法，因而优选。作为发光材料，可列举荧光材料、磷光材料、热活化延迟荧光材料(thermally activated delayedfluorescence，TADF)等。
作为荧光材料，可列举：苝、香豆素、红荧烯(rubrene)、喹吖啶酮、二苯乙烯、染料激光用色素、铝络合物、这些的衍生物等低分子化合物；聚芴、聚亚苯、聚苯乙炔、聚乙烯基咔唑、芴-苯并噻二唑共聚物、芴-三苯基胺共聚物、这些的衍生物等聚合物；这些的混合物等。
作为磷光材料，可使用包含Ir、Pt等金属的金属络合物等。作为Ir络合物，例如可列举：发蓝色光的FIr(pic)(铱(III)双[(4,6-二氟苯基)-吡啶-N,C2]吡啶甲酸)、发绿色光的Ir(ppy)3(面式-三(2-苯基吡啶)铱)、发红色光的(btp)2Ir(acac)(双〔2-(2'-苯并[4,5-α]噻吩基)吡啶-N,C3〕铱(乙酰丙酮化物))、Ir(piq)3(三(1-苯基异喹啉)铱)等。作为Pt络合物，例如可列举发红色光的PtOEP(2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基-21H,23H-卟吩铂)等。
在发光层包含磷光材料的情况下，优选为除磷光材料以外还包含主体材料。作为主体材料，可使用低分子化合物、聚合物、或树枝状聚合物。作为低分子化合物，例如可列举：CBP(4,4'-双(9H-咔唑-9-基)联苯)、mCP(1,3-双(9-咔唑基)苯)、CDBP(4,4'-双(咔唑-9-基)-2,2'-二甲基联苯)、这些的衍生物等，作为聚合物，可列举所述有机电子材料、聚乙烯基咔唑、聚亚苯、聚芴、这些的衍生物等。
作为热活化延迟荧光材料，例如可列举：PIC-TRZ(2-联苯基-4,6-双(12-苯基吲哚并[2,3-a]咔唑-11-基)-1,3,5-三嗪)(2-biphenyl-4,6-bis(12-phenylindolo[2,3-a]carbazol-11-yl)-1,3,5-triazine)、Spiro-CN(2',7'-双(二-对甲苯基氨基)-9,9'-螺二芴-s,7-二甲腈)(2',7'-bis(di-p-tolylamino)-9,9'-spirobifluorene-s,7-dicarbonitrile)、CC2TA(2,4-双{3-(9H-咔唑-9-基)-9H-咔唑-9-基}-6-苯基-1,3,5-三嗪)(2,4-bis{3-(9H-carbazol-9-yl)-9H-carbazol-9-yl}-6-phenyl-1,3,5-triazine)、CZ-PS(9,9'-(4,4'-磺酰基双(4,1-亚苯基))双(3,6-二-叔丁基-9H-咔唑))(9,9'-(4,4'-sulfonylbis(4,1-phenylene))bis(3,6-di-tert-butyl-9H-carbazole))、4CzPN(3,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)酞腈)(3,4,5,6-tetra(9H-carbazol-9-yl)phthalonitrile)、HAP-3TPA(4,4',4”-(1,3,3a1,4,6,7,9-七氮杂萉-2,5,8-三基)三(N,N-双(4-(叔丁基)苯基)苯胺))(4,4',4”-(1,3,3a1,4,6,7,9-heptaazaphenalene-2,5,8-triyl)tris(N,N-bis(4-(tert-butyl)phenyl)aniline))、4CzIPN(1,2,3,5-四(咔唑-9-基)-4,6-二氰基苯)(1,2,3,5-tetrakis(carbazol-9-yl)-4,6-dicyanobenzene)等化合物。
[空穴注入层、空穴传输层]
优选为将所述有机层用作空穴注入层及空穴传输层的至少一者。如上所述，通过使用包含有机电子材料及溶媒的液状组合物，可容易地形成这些层。
在有机EL元件具有所述有机层作为空穴注入层且还具有空穴传输层的情况下，空穴传输层可使用公知的材料。另外，在有机EL元件具有所述有机层作为空穴传输层且还具有空穴注入层的情况下，空穴注入层可使用公知的材料。也可为空穴注入层及空穴传输层的两者为所述有机层。作为公知的材料，例如可列举芳香族胺系化合物(例如N,N'-二(萘-1-基)-N,N'-二苯基-联苯胺(α-NPD)等芳香族二胺)、酞菁系化合物、噻吩系化合物(例如聚(3,4-乙烯二氧基噻吩)：聚(4-苯乙烯磺酸盐)(Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)：Poly(sodium4-Styrenesulfonate)，PEDOT：PSS)等噻吩系导电性聚合物)等。
在空穴传输层为通过聚合而改变了溶解度的有机层的情况下，能够通过湿式工艺在其上层容易地形成发光层。所述情况下，聚合引发剂可含有于作为空穴传输层的有机层中，或者也可含有于位于空穴传输层的下层的有机层中。
[电子传输层、电子注入层]
作为电子传输层及电子注入层中所使用的材料，例如可列举：菲咯啉(phenanthroline)衍生物、联吡啶衍生物、硝基取代芴衍生物、二苯基醌衍生物、二氧化噻喃衍生物、萘、苝等稠环四羧酸酐、碳二亚胺、亚芴基甲烷衍生物、蒽醌并二甲烷及蒽酮衍生物、恶二唑衍生物、噻二唑衍生物、苯并咪唑衍生物、喹喔啉衍生物、铝络合物等。另外，也可使用所述有机电子材料。
[阴极]
作为阴极材料，例如可使用Li、Ca、Mg、Al、In、Cs、Ba、Mg/Ag、LiF、CsF等金属或金属合金。
[阳极]
作为阳极材料，例如可使用金属(例如Au)或具有导电性的其他材料。作为其他材料，例如可列举氧化物(例如ITO：氧化铟/氧化锡)、导电性高分子(例如聚噻吩-聚苯乙烯磺酸混合物(PEDOT：PSS))。
[基板]
作为基板，可使用玻璃、塑料等。基板优选为透明，另外，优选为具有可挠性。可优选地使用石英玻璃、树脂膜等。
作为树脂膜，优选为透光性树脂膜。作为树脂膜，例如可列举以聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚醚砜、聚醚酰亚胺、聚醚醚酮、聚苯硫醚、聚芳酯、聚酰亚胺、聚碳酸酯、三乙酸纤维素、纤维素乙酸酯丙酸酯等为主成分的膜。
在使用树脂膜的情况下，为了抑制水蒸气、氧等透过，也可对树脂膜涂布氧化硅、氮化硅等无机物来使用。
[密封]
为了减少外部气体的影响来延长寿命，可将有机EL元件密封。作为密封中所使用的材料，可使用玻璃、环氧树脂、丙烯酸树脂、聚对苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯等塑料膜、或氧化硅、氮化硅等无机物，但并不限定于这些。密封的方法也无特别限定，可利用公知的方法来进行。
[发光色]
有机EL元件的发光色并无特别限定。白色的有机EL元件可用于家庭用照明、车内照明、时钟或液晶的背光等各种照明器具中，因而优选。
作为形成白色的有机EL元件的方法，可利用使用多种发光材料同时发出多种发光色来进行混色的方法。多种发光色的组合并无特别限定，可列举：含有蓝色、绿色及红色三个最大发光波长的组合；含有蓝色与黄色、黄绿色与橙色等两个最大发光波长的组合等。发光色的控制可通过调整发光材料的种类及量来进行。
＜显示元件、照明装置、显示装置＞
作为本发明的实施形态的显示元件包括所述有机EL元件。例如，通过使用有机EL元件作为对应于红、绿及蓝(RGB)各像素的元件，可获得彩色的显示元件。图像的形成方法有：单纯矩阵型，其利用呈矩阵状配置的电极直接驱动平板上所排列的各个有机EL元件；以及有源矩阵型，其对各元件配置薄膜晶体管来进行驱动。
另外，作为本发明的实施形态的照明装置包括所述有机EL元件。进而，作为本发明的实施形态的显示装置包括照明装置、及作为显示构件的液晶元件。例如，显示装置可设为使用所述照明装置作为背光，使用公知的液晶元件作为显示构件的显示装置，即液晶显示装置。
＜实施形态的例子＞
以下列举本发明的实施形态的优选例。本发明的实施形态并不限定于以下的例子。
(1)一种有机电子材料，其为含有电荷传输性聚合物的有机电子材料，
所述电荷传输性聚合物具有分支结构，
所述电荷传输性聚合物的重量平均分子量为20,000以上，
在制备含有所述电荷传输性聚合物及甲苯、所述电荷传输性聚合物的浓度为10质量％的溶液的情况下，所述溶液的室温下的粘度小于3.0mPa·s。
(2)根据所述(1)所记载的有机电子材料，其中所述电荷传输性聚合物含有三价以上的结构单元，以所有结构单元为基准，所述三价以上的结构单元的含有率为17摩尔％以下。
(3)根据所述(2)所记载的有机电子材料，其中所述电荷传输性聚合物还含有二价结构单元及一价结构单元。
(4)根据所述(1)～(3)中任一项所记载的有机电子材料，其中所述电荷传输性聚合物含有包含选自由芳香族胺结构、咔唑结构、噻吩结构、芴结构、苯结构、吡咯结构、苯胺结构及吩恶嗪结构所组成的群组中的至少一种结构的结构单元。
(5)根据所述(1)～(4)中任一项所记载的有机电子材料，其中所述电荷传输性聚合物具有至少一个聚合性官能基。
(6)根据所述(1)～(5)中任一项所记载的有机电子材料，其中所述电荷传输性聚合物为空穴传输性聚合物。
(7)一种液状组合物，含有：根据所述(1)～(6)中任一项所记载的有机电子材料；以及溶媒。
(8)一种有机层，其是使用根据所述(1)～(6)中任一项所记载的有机电子材料、或者根据所述(7)所记载的液状组合物而形成。
(9)一种有机电子元件，包括根据所述(8)所记载的有机层。
(10)一种有机电致发光元件，包括根据所述(8)所记载的有机层。
(11)一种有机电致发光元件，包括根据所述(8)所记载的有机层作为空穴注入层或空穴传输层。
(12)一种显示元件，包括根据所述(10)或(11)所记载的有机电致发光元件。
(13)一种照明装置，包括根据所述(10)或(11)所记载的有机电致发光元件。
(14)一种显示装置，包括：根据所述(13)所记载的照明装置；以及作为显示构件的液晶元件。
(15)一种有机电子元件的制造方法，包括：使用根据所述(1)～(6)中任一项所记载的有机电子材料、或者根据所述(7)所记载的液状组合物来形成有机层。
本申请公开的内容与2018年9月28日提出申请的日本专利特愿2018-183978号所记载的主题相关联，将其所公开的全部内容通过引用而并入本文中。
[实施例]
以下，通过实施例来更具体地说明本发明。本发明并不限定于以下的实施例。
＜电荷传输性聚合物的制备＞
[Pd催化剂的制备]
在氮气环境下的手套箱(glove box)中，在室温下向样品管中秤取三(二亚苄基丙酮)二钯(73.2mg、80μmol)，加入甲苯(15mL)，搅拌30分钟。同样地，向样品管中秤取三(叔丁基)膦(129.6mg、640μmol)，加入甲苯(5mL)，搅拌5分钟。将这些溶液混合，在室温下搅拌30分钟，获得催化剂的溶液(以下记为“Pd催化剂溶液”)。在Pd催化剂的制备中，所有溶媒是在通过氮气鼓泡而脱气30分钟以上后使用。
[电荷传输性聚合物的制备]
使用以下单体制备电荷传输性聚合物1～电荷传输性聚合物8。
[化6]
Figure BDA0002992877760000231
(电荷传输性聚合物1)
在三口圆底烧瓶中加入单体A1(3.0mmol)、单体B1(1.0mmol)、单体C1(3.0mmol)、甲基三-正辛基氯化铵(阿法埃莎(Alfa Aesar)公司“阿里夸特(Aliquat)336”)(0.03g)、氢氧化钾(1.12g)、纯水(5.54mL)及甲苯(15mL)，进而加入所述Pd催化剂溶液(1.0mL)进行混合。将所得的混合液加热回流2小时。至此为止的所有操作是在氮气气流下进行。另外，所有溶媒是在通过氮气鼓泡而脱气30分钟以上后使用。
在反应结束后，对有机层进行水洗，将有机层注入至甲醇-水(9：1)中。通过抽吸过滤来回收所产生的沉淀，利用甲醇-水(9：1)进行清洗。将所得的沉淀溶解于甲苯中，自甲醇进行再沉淀。通过抽吸过滤来回收所得的沉淀，并溶解于甲苯中，加入金属吸附剂(施特雷姆化学(Strem Chemicals)公司制造的“三苯基膦(Triphenylphosphine)，键结于苯乙烯-二乙烯基苯共聚物上的聚合物(polymer-bound on styrene-divinylbenzenecopolymer)”，相对于沉淀物100mg为200mg)，在80℃下搅拌2小时。搅拌结束后，通过过滤而将金属吸附剂及不溶物去除后，进行自甲醇的再沉淀。通过抽吸过滤来回收所产生的沉淀，利用甲醇进行清洗。对所得的沉淀进行真空干燥，获得电荷传输性聚合物1。电荷传输性聚合物1的数量平均分子量为7,600，重量平均分子量为36,000。
数量平均分子量及重量平均分子量是通过洗脱液使用四氢呋喃(THF)的GPC(聚苯乙烯换算)而测定。测定条件如上所述。
(电荷传输性聚合物2)
在三口圆底烧瓶中加入单体A1(3.0mmol)、单体B1(1.0mmol)、单体C1(1.5mmol)、单体C2(1.5mmol)、甲基三-正辛基氯化铵(阿法埃莎(Alfa Aesar)公司“阿里夸特(Aliquat)336”)(0.03g)、氢氧化钾(1.12g)、纯水(5.54mL)及甲苯(17mL)，进而加入Pd催化剂溶液(1.0mL)进行混合。在此之后，进行与电荷传输性聚合物1的制备相同的操作，获得电荷传输性聚合物2。电荷传输性聚合物2的数量平均分子量为8,700，重量平均分子量为36,000。
(电荷传输性聚合物3)
在三口圆底烧瓶中加入单体A1(3.0mmol)、单体B1(1.0mmol)、单体C1(1.5mmol)、单体C3(1.5mmol)、甲基三-正辛基氯化铵(阿法埃莎(Alfa Aesar)公司“阿里夸特(Aliquat)336”)(0.03g)、氢氧化钾(1.12g)、纯水(5.54mL)及甲苯(17mL)，进而加入Pd催化剂溶液(1.0mL)进行混合。在此之后，进行与电荷传输性聚合物1相同的操作，获得电荷传输性聚合物3。电荷传输性聚合物3的数量平均分子量为12,200，重量平均分子量为40,000。
(电荷传输性聚合物4)
在三口圆底烧瓶中加入单体A1(3.0mmol)、单体B1(1.0mmol)、单体C4(3.0mmol)、甲基三-正辛基氯化铵(阿法埃莎(Alfa Aesar)公司“阿里夸特(Aliquat)336”)(0.03g)、氢氧化钾(1.12g)、纯水(5.54mL)及甲苯(17mL)，进而加入Pd催化剂溶液(1.0mL)进行混合。在此之后，进行与电荷传输性聚合物1相同的操作，获得电荷传输性聚合物4。电荷传输性聚合物4的数量平均分子量为10,000，重量平均分子量为36,000。
(电荷传输性聚合物5)
在三口圆底烧瓶中加入单体A1(5.0mmol)、单体B1(2.0mmol)、单体C1(4.0mmol)、甲基三-正辛基氯化铵(阿法埃莎(Alfa Aesar)公司“阿里夸特(Aliquat)336”)(0.03g)、氢氧化钾(1.12g)、纯水(5.54mL)及甲苯(50mL)，进而加入Pd催化剂溶液(1.0mL)进行混合。在此之后，进行与电荷传输性聚合物1相同的操作，获得电荷传输性聚合物5。电荷传输性聚合物5的数量平均分子量为8,720，重量平均分子量为30,000。
(电荷传输性聚合物6)
在三口圆底烧瓶中加入单体A1(5.0mmol)、单体B1(2.0mmol)、单体C1(2.0mmol)、单体C2(2.0mmol)、甲基三-正辛基氯化铵(阿法埃莎(Alfa Aesar)公司“阿里夸特(Aliquat)336”)(0.03g)、氢氧化钾(1.12g)、纯水(5.54mL)及甲苯(50mL)，进而加入Pd催化剂溶液(1.0mL)进行混合。在此之后，进行与电荷传输性聚合物1相同的操作，获得电荷传输性聚合物6。电荷传输性聚合物6的数量平均分子量为12,000，重量平均分子量为60,000。
(电荷传输性聚合物7)
在三口圆底烧瓶中加入单体A1(5.0mmol)、单体B1(2.0mmol)、单体C1(2.0mmol)、单体C3(2.0mmol)、甲基三-正辛基氯化铵(阿法埃莎(Alfa Aesar)公司“阿里夸特(Aliquat)336”)(0.03g)、氢氧化钾(1.12g)、纯水(5.54mL)及甲苯(50mL)，进而加入Pd催化剂溶液(1.0mL)进行混合。在此之后，进行与电荷传输性聚合物1相同的操作，获得电荷传输性聚合物7。电荷传输性聚合物7的数量平均分子量为15,000，重量平均分子量为56,000。
(电荷传输性聚合物8)
在三口圆底烧瓶中加入单体A1(5.0mmol)、单体B1(2.0mmol)、单体C4(4.0mmol)、甲基三-正辛基氯化铵(阿法埃莎(Alfa Aesar)公司“阿里夸特(Aliquat)336”)(0.03g)、氢氧化钾(1.12g)、纯水(5.54mL)及甲苯(50mL)，进而加入Pd催化剂溶液(1.0mL)进行混合。在此之后，进行与电荷传输性聚合物1相同的操作，获得电荷传输性聚合物8。电荷传输性聚合物8的数量平均分子量为13,000，重量平均分子量为40,000。
[粘度的测定]
使用电荷传输性聚合物1～电荷传输性聚合物8制备甲苯溶液，测定甲苯溶液的粘度。
将各电荷传输性聚合物50mg秤量至样品管中，加入甲苯520μL。然后，在室温(25℃)下放置5小时，使电荷传输性聚合物溶解于甲苯中，获得评价用溶液。使用锐欧森(RheoSense)公司制造的“微比斯克(microVISCO)(注册商标)”测定评价用溶液的粘度。实施5次测定，求出5次测定值的平均值，作为评价用溶液的粘度。将粘度示于表1中。
[表1]
表1
Figure BDA0002992877760000261
通过使用如下的有机电子材料，其含有满足10质量％甲苯溶液的粘度小于3.0mPa·s的电荷传输性聚合物，能够制造浓度高且粘度低的墨水组合物。若使用浓度高且粘度低的墨水组合物，则可容易地获得具有厚膜厚的有机层。
＜电荷传输性聚合物(有机电子材料)的溶解性评价＞
对电荷传输性聚合物1～电荷传输性聚合物8在溶媒中的溶解性进行评价。
将各电荷传输性聚合物10mg秤量至样品管(亚速旺(ASONE)股份有限公司制造，6mL)中。然后，放入搅拌翼，在室温(25℃)下加入甲苯(25℃)1,145μL，利用搅拌器(stirrer)进行搅拌(转速600min-1)。关于溶解时间，通过目视进行观察，测定刚加入甲苯后至聚合物混合液变为透明所需的时间(溶解时间)。按照以下基准来评价电荷传输性聚合物的溶解性。将溶解时间及评价结果示于表2中。
A：溶解时间为5分钟以下
B：溶解时间超过5分钟
[表2]
表2
Figure BDA0002992877760000262
Figure BDA0002992877760000271
如表2所示，电荷传输性聚合物1～电荷传输性聚合物4的溶解时间短。可知，含有满足10质量％甲苯溶液的粘度小于3.0mPa·s的电荷传输性聚合物的有机电子材料显示出高溶解性。
＜有机EL元件的制作及评价＞
[有机EL元件的制作]
(有机EL元件1)
将电荷传输性聚合物1(10.0mg)溶解于甲苯(2,200μL)中，获得聚合物溶液。另外，将下述鎓盐(0.1mg)溶解于甲苯(100μL)中，获得鎓盐溶液。将所得的聚合物溶液与鎓盐溶液混合，制备含有电荷传输性聚合物1的墨水组合物。在大气下，在将ITO图案化为1.6mm的宽度的玻璃基板上，以3,000min-1旋涂墨水组合物后，在热板上以200℃加热30分钟，形成空穴注入层(20nm)。
[化7]
Figure BDA0002992877760000272
然后，将玻璃基板移至真空蒸镀机中，在空穴注入层上，按照NPD(40nm)、CBP：Ir(ppy)3(94：6，30nm)、BAlq(10nm)、Alq3(30nm)、LiF(0.8nm)及Al(100nm)的顺序通过蒸镀法成膜，进行密封处理，制作有机EL元件。
(有机EL元件2～有机EL元件8)
除了用电荷传输性聚合物2～电荷传输性聚合物8来代替电荷传输性聚合物1以外，以与有机EL元件1相同的方式制作有机EL元件2～有机EL元件8。
[有机EL元件的评价]
对以上所得的有机EL元件施加电压，结果确认到绿色发光。对各个元件，测定发光亮度1,000cd/m2时的驱动电压及发光效率、以及初始亮度5,000cd/m2下的发光寿命(亮度减半时间)。将测定结果示于表3中。
[表3]
表3
Figure BDA0002992877760000281
如表3所示，使用电荷传输性聚合物1～电荷传输性聚合物8所制作的有机EL元件显示出同等的驱动电压、发光效率及发光寿命。
根据以上，通过使用如下的有机电子材料，其含有满足10质量％甲苯溶液的粘度小于3.0mPa·s的电荷传输性聚合物，可在不影响有机电子元件的特性的情况下形成具有充分的膜厚的有机层。
[符号的说明]
1：发光层
2：阳极
3：空穴注入层
4：阴极
5：电子注入层
6：空穴传输层
7：电子传输层
8：基板

Claims (15)

1.一种有机电子材料，其为含有电荷传输性聚合物的有机电子材料，
所述电荷传输性聚合物具有分支结构，
所述电荷传输性聚合物的重量平均分子量为20,000以上，
在制备含有所述电荷传输性聚合物及甲苯且所述电荷传输性聚合物的浓度为10质量％的溶液的情况下，所述溶液的室温下的粘度小于3.0mPa·s。
2.根据权利要求1所述的有机电子材料，其中所述电荷传输性聚合物含有三价以上的结构单元，以所有结构单元为基准，所述三价以上的结构单元的含有率为17摩尔％以下。
3.根据权利要求2所述的有机电子材料，其中所述电荷传输性聚合物还含有二价结构单元及一价结构单元。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的有机电子材料，其中所述电荷传输性聚合物含有包含选自由芳香族胺结构、咔唑结构、噻吩结构、芴结构、苯结构、吡咯结构、苯胺结构及吩恶嗪结构所组成的群组中的至少一种结构的结构单元。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的有机电子材料，其中所述电荷传输性聚合物具有至少一个聚合性官能基。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的有机电子材料，其中所述电荷传输性聚合物为空穴传输性聚合物。
7.一种液状组合物，含有：根据权利要求1至6中任一项所述的有机电子材料；以及溶媒。
8.一种有机层，其是使用根据权利要求1至6中任一项所述的有机电子材料、或者根据权利要求7所述的液状组合物而形成。
9.一种有机电子元件，包括根据权利要求8所述的有机层。
10.一种有机电致发光元件，包括根据权利要求8所述的有机层。
11.一种有机电致发光元件，包括根据权利要求8所述的有机层作为空穴注入层或空穴传输层。
12.一种显示元件，包括根据权利要求10或11所述的有机电致发光元件。
13.一种照明装置，包括根据权利要求10或11所述的有机电致发光元件。
14.一种显示装置，包括：根据权利要求13所述的照明装置；以及作为显示构件的液晶元件。
15.一种有机电子元件的制造方法，包括：使用根据权利要求1至6中任一项所述的有机电子材料、或者根据权利要求7所述的液状组合物来形成有机层。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2014127585A (ja) * 2012-12-26 2014-07-07 Hitachi Chemical Co Ltd 有機エレクトロニクス素子及びその製造方法
JP2017218426A (ja) * 2016-06-08 2017-12-14 日立化成株式会社 イオン性化合物、有機エレクトロニクス材料、有機エレクトロニクス素子、及び有機エレクトロルミネセンス素子
CN108431985A (zh) * 2016-01-08 2018-08-21 日立化成株式会社 有机电子材料、有机电子元件及有机电致发光元件

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014127585A (ja) * 2012-12-26 2014-07-07 Hitachi Chemical Co Ltd 有機エレクトロニクス素子及びその製造方法
CN108431985A (zh) * 2016-01-08 2018-08-21 日立化成株式会社 有机电子材料、有机电子元件及有机电致发光元件
JP2017218426A (ja) * 2016-06-08 2017-12-14 日立化成株式会社 イオン性化合物、有機エレクトロニクス材料、有機エレクトロニクス素子、及び有機エレクトロルミネセンス素子

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