CN112759279A - 一种玻璃微球基底sers传感器及其制备方法和应用 - Google Patents

一种玻璃微球基底sers传感器及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN112759279A
CN112759279A CN202110005573.3A CN202110005573A CN112759279A CN 112759279 A CN112759279 A CN 112759279A CN 202110005573 A CN202110005573 A CN 202110005573A CN 112759279 A CN112759279 A CN 112759279A
Authority
CN
China
Prior art keywords
glass microspheres
glass
sers
microspheres
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202110005573.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112759279B (zh
Inventor
张继红
田启航
余淼
胡晗
赵修建
钟红学
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wuhan University of Technology WUT
Original Assignee
Wuhan University of Technology WUT
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wuhan University of Technology WUT filed Critical Wuhan University of Technology WUT
Priority to CN202110005573.3A priority Critical patent/CN112759279B/zh
Publication of CN112759279A publication Critical patent/CN112759279A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112759279B publication Critical patent/CN112759279B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3644—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer the metal being silver
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B19/00—Other methods of shaping glass
    • C03B19/10—Forming beads
    • C03B19/1005—Forming solid beads
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B5/00—Melting in furnaces; Furnaces so far as specially adapted for glass manufacture
    • C03B5/16—Special features of the melting process; Auxiliary means specially adapted for glass-melting furnaces
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B5/00—Melting in furnaces; Furnaces so far as specially adapted for glass manufacture
    • C03B5/16—Special features of the melting process; Auxiliary means specially adapted for glass-melting furnaces
    • C03B5/235—Heating the glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C12/00—Powdered glass; Bead compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C15/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by etching
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
    • C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
    • C03C17/36—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal
    • C03C17/3602—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer
    • C03C17/3649—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating being a metal the metal being present as a layer made of metals other than silver
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
    • G01N21/65—Raman scattering
    • G01N21/658—Raman scattering enhancement Raman, e.g. surface plasmons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C2218/00—Methods for coating glass
    • C03C2218/10—Deposition methods
    • C03C2218/11—Deposition methods from solutions or suspensions
    • C03C2218/111—Deposition methods from solutions or suspensions by dipping, immersion

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)

Abstract

本发明涉及一种玻璃微球基底SERS传感器及其制备方法和应用，先制备得到具有大尺寸凹坑和孔洞的多孔玻璃微球，在其中的凹坑和孔洞中团聚具有SERS活性的金属纳米粒子，通过将拉曼光斑聚焦在玻璃微球表面团聚的SERS增强粒子的凹坑和孔洞上，可以实现提高单位面积上的电磁场强度，从而产生更多热点，提高检测的灵敏度。

Description

一种玻璃微球基底SERS传感器及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于激光拉曼检测技术领域，具体设计一种基于表面增强拉曼散射活性的玻璃微球基底传感器及其制备方法和应用。
背景技术
表面增强拉曼散射(SERS)是一种具有极高灵敏度的微分析技术，由于SERS技术极大的提高了拉曼光谱检测灵敏度和检测范围，且它是一种无需处理样品的快速检测手段，因此在单分子检测、食品安全检测、生物化学分析、医药检测和艺术品鉴定等研究领域具有广泛的应用。贵金属金、银、铜和碱金属纳米粒子具有较强的SERS效应，其中又以银的增强能力最强，金和铜次之。要获得稳定均一的SERS信号，制出好的基底是前提，因此制备出均匀、稳定的SERS活性基底成为当前研究的重点。
在中等尺度范围内的粒子中引入大量的纳米间隙、尖锐的突起或缝隙，可以增强局部电磁场，从而产生多个热点，使得SERS信号的均匀性和再现性得到了改善。多层化阵列的基底结构可以形成密集的、增强热点丰富的金属纳米结构，从而最大限度地满足对理想SERS基底的要求。将纳米间隙或纳米尖端结合，二者形成复杂结构，能够增加单个纳米颗粒的热点密度。玻璃是一种良好的基底材料，但多孔玻璃微球的制备工艺复杂，目前市面上可购买的多孔玻璃微球微孔大小一般在20-200nm，而SERS增强粒子大小在30-100nm，很难实现纳米粒子的大量聚集。
发明内容
本发明的目的在于探索实现纳米粒子团聚更大尺寸范围的方法，提供一种可以提高单位面积上局部电磁场强度，提高检测的灵敏度的玻璃微球基底SERS传感器及其制备方法和应用。
本发明解决上述技术问题所采用的方案是：
一种具有SERS活性的玻璃微球的制备方法，包括如下步骤：
(1)采用射频等离子体飞行熔化法制备得到直径为20～100μm的玻璃微球，所得玻璃微球用氢氟酸处理，得到腐蚀后的玻璃微球；
(2)将腐蚀后的玻璃微球进行表面硅烷化，得到硅烷化的玻璃微球；
(3)在所得硅烷化的玻璃微球表面附着SERS活性粒子，得到具有SERS活性的玻璃微球。
优选地，所述玻璃微球为纯的二氧化硅微球或多组分玻璃微球，所述的多组分玻璃微球成分包括SiO2、B2O3、Al2O3、Na2O、CaO、MgO、ZrO2。
优选地，步骤(1)所述氢氟酸腐蚀处理的过程为：将玻璃微球浸入氢氟酸水溶液中，搅拌处理1～5h，其中氢氟酸水溶液中氢氟酸的质量浓度为0.5％～5％，玻璃微球与氢氟酸水溶液的用量比为(3～10)g：100ml。使玻璃微球表面被腐蚀形成凹坑和孔道。
优选地，步骤(2)对腐蚀后的玻璃微球进行表面硅烷化过程为：将所得腐蚀后的玻璃微球浸入硅烷水溶液中静置0.5～2h，过滤干燥。使用的是硅烷偶联剂优选3-氨丙基三乙氧基硅烷，其在玻璃微球表面首先通过与介质中的水分发生水解，即三个乙氧基被水中的羟基取代(NH2(CH2)3Si(CH2CH3O)3+3H2O→NH2(CH2)3Si(OH)3)，然后NH2(CH2)3Si(OH)3经脱水缩合形成低聚物，这种低聚物再和玻璃微球表面的羟基形成氢键，再发生缩合脱去一分子水形成Si-O共价键，从而使玻璃微球表面被末端带有氨基的偶联剂覆盖，这样就保证了金属活性粒子能更有效地与基片结合。
优选地，步骤(3)在所得硅烷化的玻璃微球表面附着SERS活性粒子的过程为：将所得硅烷化的玻璃微球加入SERS活性粒子的溶胶中，静置4～24h，使SERS活性粒子附着在玻璃微球表面，之后过滤干燥。
优选地，所述SERS活性粒子任选自银立方体、金纳米颗粒、金银合金纳米星。
本发明的另一目的是提供一种具有SERS活性的玻璃微球，由上述的制备方法得到。
本发明的另一目的是提供一种玻璃微球基底SERS传感器，将上述具有SERS活性的玻璃微球粘附在基底表面，得到玻璃微球基底SERS传感器。使用的基底包括各种形状的硅基板、玻璃板、探测器顶段、柔性材料，如尼龙、纸张等。
本发明的另一目的是提供上述的玻璃微球基底SERS传感器的应用，用于微量单分子物质检测和生物检测。
优选地，检测时，在所述玻璃微球基底SERS传感器上涂敷检测物，将拉曼光谱仪检测光斑聚焦于玻璃微球表面的凹坑或孔道结构上，产生相应检测物质的拉曼特征峰。通过将拉曼光斑聚焦在玻璃微球表面团聚的SERS增强粒子的凹坑和孔洞上，可以实现提高单位面积上的电磁场强度，从而产生更多热点，提高检测的灵敏度。
射频等离子体飞行熔化法可制备纯的或多组分的玻璃微球，且制备的玻璃微球尺寸范围可控、成球率高。而且可以熔制高的熔制温度的玻璃组分，这样制备的玻璃微球杂质更少、性能稳定，可长期保存和在可应用于各种极端环境，在生物材料领域具有广阔的应用。
使用氢氟酸水溶液对多组分玻璃微球进行腐蚀处理，可以在其表面形成大尺寸的凹坑和孔道，使得SERS活性纳米粒子可以在其上发生大面积的团聚，增大单位面积上的SERS增强热点数量，提高检测的灵敏度。
玻璃微球主要成分为氧化硅，氢氟酸处理后的玻璃微球表面带有硅氧共价键，容易与带有氨基的硅烷偶联剂结合。硅烷偶联剂具有外露的官能团，在溶液中呈现正电性或负电性。合成方法获得的具有SERS活性的金属纳米颗粒通常带电，可以在静电作用下与负载有硅烷偶联剂的玻璃微珠结合，本发明即利用静电吸附原理将SERS活性的纳米粒子组装到玻璃微球表面。该方法不仅可以将SERS活性高的纳米粒子，如银立方体、金纳米颗粒、金银合金纳米星稳定的组装到玻璃微球表面，还能调控修饰在玻璃微球凹坑和孔道中团聚的纳米粒子的密度，最终得到一种高灵敏、高稳定性的玻璃微球基底SERS传感器。未经HF处理的玻璃微球虽可以与硅烷结合，但结合效果较差，负载纳米粒子后容易出现大面积掉落，造成器件性能的下降。
附图说明
图1为本发明采用射频等离子体飞行熔化法制备得到的玻璃微球的形貌；
图2为本发明实施例1所得的腐蚀后的玻璃微球的形貌，可以看到玻璃微珠的表面出现大量的凹坑和孔道；
图3为本发明附着了银立方体纳米颗粒的具有SERS活性的玻璃微球的形貌，右上角是银立方体的TEM图片；
图4为本发明的附着了空心金银合金纳米星的具有SERS活性的玻璃微球的形貌，右上角是空心金银合金纳米星的TEM图片；
图5为本发明提供的的结晶紫标准品的拉曼光谱图；
图6为本发明实施例1所得传感器表征的10-6M浓度的结晶紫的SERS谱图；
图7为本发明实施例2所得传感器表征的10-6M浓度的结晶紫的SERS谱图；
图8为本发明对比例1所得的未经硅烷化的玻璃微球附着空心金银合金纳米星的形貌；
图9为本发明对比例2拉曼斑点所聚焦的位点形貌；
图10为本发明对比例2孔洞处(a)和突出的光滑表面(b)的拉曼信号对比图。
具体实施方式
为更好的理解本发明，下面的实施例是对本发明的进一步说明，但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。
本申请实施例采用的多组分玻璃微球和纯二氧化硅玻璃微球均由射频等离子体飞行熔化法制备得到，所得多组分玻璃微球的成分及其质量组成为SiO2 57％、B2O3 18％、Al2O3 5％、Na2O 13％、CaO 4％、ZrO2 3％，直径80～150μm；所得纯二氧化硅玻璃微球的直径80～130μm。
实施例1
空心金银合金纳米星附着的纯氧化硅玻璃微球基底的制备及应用：
(1)玻璃微球的腐蚀及其硅烷化
a、将1g的玻璃微球加入含有10mL、1％的氢氟酸水溶液的100mL塑料烧杯中，磁力搅拌2h，以使其表面被腐蚀形成粗糙表面，具有更大的比表面。
b、将所得玻璃微球在5μL/mL的3-氨丙基三乙氧基硅烷水溶液中静置0.5h，对其表面硅烷化，之后过滤，得到硅烷化的玻璃微球。
(2)空心金银合金纳米星的制备及与硅烷化的玻璃微球的组装
a、银种子合成：将9mg硝酸银添加到50ml锥形瓶中，并加入50ml去离子水。溶液煮沸后，加入1.2ml 1％柠檬酸钠。再将混合液煮沸4min，溶液变暗为深黄灰色。将溶液冷却至室温，得到20～30nm银粒子。同时，暗黄灰色溶液逐渐变为灰绿色。收集溶液并将其体积固定在50ml。
b、为了合成低于100nm的空心金银合金纳米星，将2.4ml HAuCl4水溶液(10mM)与4.3ml去离子水在20ml玻璃瓶中混合转速为300r.p.m，保持5min。在室温下，将3.0ml的银种子加入体系中，再加入2.4mL的左旋多巴溶液。1min后，旋转速度减慢至100r.p.m，随着左旋多巴的加入，透明的黄色溶液立即变成不透明的黑绿色，随后变成深黑色。
c、将合成出的空心金银纳米星合金溶液中，用4000r/min离心两次，除去上层液体，分别加入乙酸、氨水和去离子水进行洗涤，最后将纳米溶胶体积浓缩为1mL。
d、将过滤得到的硅烷化的多组分玻璃微球浸入空心金银合金溶胶中，静置24h，通过静电吸附使SERS活性粒子充分吸附在玻璃微球上，之后过滤干燥即可得到具有SERS活性的玻璃微球。
(3)玻璃微球传感器的制备
将空心金银合金纳米星附着的玻璃微球铺在粘有双面胶的滤纸上，即制成柔性的SERS传感器。
(4)拉曼测试
将100μL、10-6M的结晶紫滴加在制成的基板上，干燥后。使用型号为LABHRev-UV激光共聚焦显微拉曼光谱仪在633nm波长，100mW功率下聚焦在玻璃微球表面的凹坑或孔洞，得到了相应的拉曼光谱图，如图6所示。与标准结晶紫样品图5对比，在1170，1370，1620cm-1左右有明显的结晶紫特征峰。
实施例2
银立方体附着的多组分玻璃微球基底的制备及应用：
(1)玻璃微球的腐蚀及其硅烷化
a、将2g的多组分玻璃微球加入含有20mL、2.5％的氢氟酸水溶液的100mL塑料烧杯中，进行磁力搅拌2h，以使其表面被腐蚀形成粗糙表面，具有更大的比表面。
b、在5μL/mL的3-氨丙基三乙氧基硅烷水溶液中静置0.5h，对其表面硅烷化，之后过滤。
(2)银立方体的制备及与硅烷化的玻璃微球的组装
a、银立方体的制备：将5mL的乙二醇加入圆底烧瓶中，搅拌，油浴加热到150℃，之后快速注入0.06mL、3mM硫氢化钠。2min后，快速注入0.5mL、3mM的盐酸溶液到反应溶液中，然后加入1.25mL、20mg/mL聚乙烯吡咯烷酮。2min后，加入0.4mL、282mM四氟乙酸银乙二醇溶液到反应溶液中。反应30min后，加入至冰水浴中终止反应。产物使用丙酮洗涤一次、去离子水洗涤4次、去除溶胶中的反应前体，最后定容至40mL，得到银立方溶胶。
b、将硅烷化的玻璃微球浸入所得银立方体溶胶中，静置24h，通过静电吸附使SERS活性粒子充分吸附在玻璃微球上。之后过滤干燥即可得到具有SERS活性的玻璃微球。
(3)玻璃微球传感器的制备
将具有SERS活性的银立方体吸附的多组分玻璃微球铺在粘有双面胶的1cm×1cm的玻璃板上，即制成SERS活性基底。
(4)拉曼测试
将100μL、10-6M的结晶紫滴加在制成的基板上，干燥后。使用型号为LABHRev-UV激光共聚焦显微拉曼光谱仪在532nm波长，100mW功率下聚焦在玻璃微球表面的凹坑或孔洞，得到了相应的拉曼光谱图，如图7所示。与标准结晶紫样品图5对比，在1170，1370，1620cm-1左右有明显的结晶紫特征峰。
对比例1
采用未经硅烷化的多组分玻璃微球，其他制备过程与实施例1相同，最终得到了如图8所示的表面着附的纳米粒子稀疏且并未发生团聚的玻璃微球。证明硅烷化对提高纳米粒子的附着密度具有重要作用。
对比例2
图9为实施例1所得空心金银合金纳米星附着的玻璃微球，将拉曼信号采集分别聚焦于图9所示微球表面的孔洞和外表面，得到图10所示的拉曼信号，可以看到孔洞处(a)的拉曼信号强度明显强于表面(b)，可见大尺寸孔洞和凹坑的存在对于提高具有SERS活性的纳米粒子的聚集和增强对物质的检测灵敏度具有重要意义。
以上所述是本发明的优选实施方式而已，当然不能以此来限定本发明之权利范围，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和变动，这些改进和变动也视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种具有SERS活性的玻璃微球的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)采用射频等离子体飞行熔化法制备得到直径为20～100μm的玻璃微球，所得玻璃微球用氢氟酸处理，得到腐蚀后的玻璃微球；
(2)将腐蚀后的玻璃微球进行表面硅烷化，得到硅烷化的玻璃微球；
(3)在所得硅烷化的玻璃微球表面附着SERS活性粒子，得到具有SERS活性的玻璃微球。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述玻璃微球为纯的二氧化硅微球或多组分玻璃微球，所述的多组分玻璃微球成分包括SiO2、B2O3、Al2O3、Na2O、CaO、MgO、ZrO2。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述氢氟酸腐蚀处理的过程为：将玻璃微球浸入氢氟酸水溶液中，搅拌处理1～5h，其中氢氟酸水溶液中氢氟酸的质量浓度为0.5％～5％，玻璃微球与氢氟酸水溶液的用量比为(3～10)g：100ml。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)对腐蚀后的玻璃微球进行表面硅烷化过程为：将所得腐蚀后的玻璃微球浸入硅烷水溶液中静置0.5～2h，过滤干燥。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)在所得硅烷化的玻璃微球表面附着SERS活性粒子的过程为：将所得硅烷化的玻璃微球加入SERS活性粒子的溶胶中，静置4～24h，使SERS活性粒子附着在玻璃微球表面，之后过滤干燥。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述SERS活性粒子任选自银立方体、金纳米颗粒、金银合金纳米星。
7.一种具有SERS活性的玻璃微球，其特征在于，由权利要求1～6任一项所述的制备方法得到。
8.一种玻璃微球基底SERS传感器，其特征在于，将权利要求7所述的具有SERS活性的玻璃微球粘附在基底表面，得到玻璃微球基底SERS传感器。
9.如权利要求8所述的玻璃微球基底SERS传感器的应用，其特征在于，用于微量单分子物质检测和生物检测。
10.如权利要求9所述的应用，其特征在于，在所述玻璃微球基底SERS传感器上涂敷检测物，将拉曼光谱仪检测光斑聚焦于玻璃微球表面的凹坑或孔道结构上，产生相应检测物质的拉曼特征峰。
CN202110005573.3A 2021-01-05 2021-01-05 一种玻璃微球基底sers传感器及其制备方法和应用 Active CN112759279B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110005573.3A CN112759279B (zh) 2021-01-05 2021-01-05 一种玻璃微球基底sers传感器及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110005573.3A CN112759279B (zh) 2021-01-05 2021-01-05 一种玻璃微球基底sers传感器及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112759279A true CN112759279A (zh) 2021-05-07
CN112759279B CN112759279B (zh) 2022-12-16

Family

ID=75699170

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110005573.3A Active CN112759279B (zh) 2021-01-05 2021-01-05 一种玻璃微球基底sers传感器及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112759279B (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113376140A (zh) * 2021-05-26 2021-09-10 深圳网联光仪科技有限公司 一种蜂蜜中抗生素的检测方法和装置
CN113552113A (zh) * 2021-07-21 2021-10-26 深圳网联光仪科技有限公司 一种茶叶中农药检测方法及装置
CN113698108A (zh) * 2021-08-25 2021-11-26 广西电网有限责任公司电力科学研究院 一种金包硫化铜sers纳米基底的制备方法
CN113970538A (zh) * 2021-09-16 2022-01-25 深圳网联光仪科技有限公司 一种病原体检测方法
CN115893867A (zh) * 2022-11-22 2023-04-04 上海韦地科技集团有限公司 一种耐辐照光学玻璃及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101676711A (zh) * 2008-09-21 2010-03-24 西北师范大学 一种具有表面增强拉曼散射活性的基底及其制备方法
CN104614360A (zh) * 2015-01-16 2015-05-13 中国科学院合肥物质科学研究院 一种在锥形光纤表面组装贵金属纳米晶的方法
CN109663927A (zh) * 2018-11-29 2019-04-23 西安交通大学 一种基于轻质空心SiO2/Au核壳结构的SERS衬底的制备方法
CN110286116A (zh) * 2019-08-05 2019-09-27 河南理工大学 一种高性能SERS活性基底ZIF-8/Ag-Au/Si-NPA的制备方法
CN112098391A (zh) * 2020-09-16 2020-12-18 燕山大学 表面增强拉曼光谱基底的制备方法及表面增强拉曼检测方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101676711A (zh) * 2008-09-21 2010-03-24 西北师范大学 一种具有表面增强拉曼散射活性的基底及其制备方法
CN104614360A (zh) * 2015-01-16 2015-05-13 中国科学院合肥物质科学研究院 一种在锥形光纤表面组装贵金属纳米晶的方法
CN109663927A (zh) * 2018-11-29 2019-04-23 西安交通大学 一种基于轻质空心SiO2/Au核壳结构的SERS衬底的制备方法
CN110286116A (zh) * 2019-08-05 2019-09-27 河南理工大学 一种高性能SERS活性基底ZIF-8/Ag-Au/Si-NPA的制备方法
CN112098391A (zh) * 2020-09-16 2020-12-18 燕山大学 表面增强拉曼光谱基底的制备方法及表面增强拉曼检测方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
郭旭东等: "锥柱型光纤探针在表面增强拉曼散射方面的应用", 《物理学报》, vol. 66, no. 4, 31 December 2017 (2017-12-31), pages 044208 - 1 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113376140A (zh) * 2021-05-26 2021-09-10 深圳网联光仪科技有限公司 一种蜂蜜中抗生素的检测方法和装置
CN113376140B (zh) * 2021-05-26 2022-12-20 深圳网联光仪科技有限公司 一种蜂蜜中抗生素的检测方法和装置
CN113552113A (zh) * 2021-07-21 2021-10-26 深圳网联光仪科技有限公司 一种茶叶中农药检测方法及装置
CN113698108A (zh) * 2021-08-25 2021-11-26 广西电网有限责任公司电力科学研究院 一种金包硫化铜sers纳米基底的制备方法
CN113698108B (zh) * 2021-08-25 2022-12-06 广西电网有限责任公司电力科学研究院 一种金包硫化铜sers纳米基底的制备方法
CN113970538A (zh) * 2021-09-16 2022-01-25 深圳网联光仪科技有限公司 一种病原体检测方法
CN115893867A (zh) * 2022-11-22 2023-04-04 上海韦地科技集团有限公司 一种耐辐照光学玻璃及其制备方法
CN115893867B (zh) * 2022-11-22 2023-11-21 上海韦地科技集团有限公司 一种耐辐照光学玻璃及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN112759279B (zh) 2022-12-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112759279B (zh) 一种玻璃微球基底sers传感器及其制备方法和应用
CN107313046B (zh) 一种sers基底及其制备方法
Zhao et al. Monitoring catalytic degradation of dye molecules on silver-coated ZnO nanowire arrays by surface-enhanced Raman spectroscopy
Pal et al. Hierarchical Au–CuO nanocomposite from redox transformation reaction for surface enhanced Raman scattering and clock reaction
CN104827029B (zh) 一种壳层隔绝银纳米粒子的合成方法
CN111289493B (zh) 一种表面增强拉曼基底及其制备方法
CN106566534A (zh) 一种具有高产率和量子产率的红光碳点及其制备方法
US20140077121A1 (en) Generic Approach for Synthesizing Asymmetric Nanoparticles and Nanoassemblies
CN102608103B (zh) 表面增强拉曼散射基底及其制备方法
Bramhaiah et al. Single sea urchin–MoO 3 nanostructure for surface enhanced Raman spectroscopy of dyes
CN106323935B (zh) 一种核-壳-卫星三维结构的磁性复合sers基底及其制备方法
CN107976431B (zh) 基于金属纳米粒子的表面增强拉曼基底及其制备方法
CN105738341A (zh) 一种重金属汞离子检测方法
CN112098391B (zh) 表面增强拉曼光谱基底的制备方法及表面增强拉曼检测方法
CN110726711B (zh) 金属修饰的半导体基仿生复眼碗结构的sers基底及构筑方法
CN105499602B (zh) 一种基于还原法合成金纳米颗粒的sers基底制备方法
CN109283168B (zh) 一种基于两性纳米颗粒的高灵敏度sers分子检测方法
CN110687100A (zh) 一种高sers增强活性的核壳型纳米粒子及sers定量检测基底
CN113089099B (zh) 一种单晶多孔方形片状氮化钨纳米粒子的合成方法及应用
CN110333225B (zh) 一种用于tnt检测的立方形纳米金sers探针的制备方法
CN110031448B (zh) 一种纳米二氧化锡/碳基点/纳米银表面增强拉曼基底的制备方法
CN106430324A (zh) 一种花状α‑FeOOH多孔微纳米球及其制备方法
Zhou et al. Sensitive Surface Enhanced Raman Scattering Substrates Based on Filter Paper Loaded with Au Porous Nanospheres
CN104764730B (zh) 用于待测物拉曼光谱检测的复合粒子、其制备方法及使用方法
CN110346347A (zh) 一种具有SERS活性的Ag/PEDOT复合材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant