CN112745993A

CN112745993A - 一种微胶囊香精及其制备方法和应用

Info

Publication number: CN112745993A
Application number: CN202011581424.3A
Authority: CN
Inventors: 曹蔚; 方喜燕
Original assignee: Xiamen Amber Daily Chemical Technology Co Ltd
Current assignee: Xiamen Amber Perfumery Co Ltd
Priority date: 2020-12-28
Filing date: 2020-12-28
Publication date: 2021-05-04
Anticipated expiration: 2040-12-28
Also published as: CN112745993B

Abstract

本发明属于香精领域，具体涉及一种微胶囊香精及其制备方法。所述微胶囊香精由壁材和芯材组成，所述壁材为聚脲树脂，且以所述微胶囊香精的总重量为基准，所述芯材由以下重量百分比的原料制成：薰衣草油1～5％、桉叶油3～6％、广藿香油0.5～1％、乙酸对叔丁基环己酯30～40％、乙位萘乙醚2～6％、乙酸三环癸烯酯5～10％、肉豆蔻酸异丙酯8～12％、十二腈1～5％和十二醛1～5％。本发明提供的微胶囊香精的包埋率高、不易黏连、储存稳定性非常好，该微胶囊香精在摩擦力或较小的外力作用下能够破壁释放出独特的花香，产品绿色无污染。

Description

一种微胶囊香精及其制备方法和应用

技术领域

本发明属于香精领域，具体涉及一种微胶囊香精及其制备方法和应用。

背景技术

微胶囊香精是以高分子化合物为壁材，将所需香精包囊在壁材内所形成的极其微小的囊状物。微胶囊香精因具有良好的缓释性而受到广大消费者青睐。随着科技的发展，对微胶囊香精的包埋率、释放速率、留香时间均提出了更高的要求。

CN101649254B公开了一种双层囊壁微胶囊香精，其由位于内部的油性香精、位于中间的第一层微囊壁和位于最外层的外囊壁组成；位于中间的第一层微囊壁由海藻酸钠和羧甲基纤维构成，位于最外面的外囊壁由明胶-阿拉伯树胶构成。该双层囊壁微胶囊香精以明胶和阿拉伯树胶作为囊壁，它的溶解性较差或密实性较低，导致囊壁内包覆的囊芯在微胶囊化率、留香时间、香味的释放或可溶性等方面都存在着不足。

CN110903904A公开了一种复合花香微胶囊香精，该复合花香微胶囊香精包括囊壁和囊芯，所述囊壁为聚脲树脂，所述囊芯由以下质量百分比的原料制成：油溶性香精11％～22％、乳化剂10.5％～17.5％、助乳化剂32％～57％、铃兰醛1％～3％、柠檬醛2％～6％、乙位突厥酮0.5％～1％、乙位紫罗兰酮4％～10％、甲基柏木酮4％～8％、龙涎酮1％～3％、玫瑰醚0.2％～1％、香兰素2％～5％和结晶玫瑰5％～8％。然而，虽然该微胶囊香精能够释放独特的复合花香，包埋率较高，但是这些微胶囊香精堆放一段时间以后容易黏连在一起，较适合现制现用，不利于长期储存。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有的微胶囊香精的包埋率较低、易黏连的缺陷，而提供一种包埋率高、不易黏连、储存稳定性好的微胶囊香精及其制备方法。

如上所述，CN110903904A所得微胶囊香精之所以储存稳定性较差，推测其原因，可能是由于在该微胶囊香精制备过程中需要使用大量的醇类物质，例如，助乳化剂中醇类物质的含量高于30％，这些醇类物质会影响包埋效果，不仅容易残留于微胶囊香精的表面，而且在储存过程中还非常容易破壁渗出，从而导致微胶囊香精颗粒之间的黏连。本发明的发明人经过深入研究之后发现，以聚脲树脂作为壁材，以薰衣草油1～5％、桉叶油3～6％、广藿香油0.5～1％、乙酸对叔丁基环己酯30～40％、乙位萘乙醚2～6％、乙酸三环癸烯酯5～10％、肉豆蔻酸异丙酯8～12％、十二腈1～5％和十二醛1～5％复配作为芯材，且在微胶囊形成过程中采用先将乙位萘乙醚在乙酸对叔丁基环己酯中重结晶形成乙位萘乙醚/乙酸对叔丁基环己酯复合物，之后再按照腈、酯、醛、油、乙位萘乙醚/乙酸对叔丁基环己酯复合物的顺序混料形成芯材，这种特定的芯材混料顺序能够使得芯材各组分实现分子级别的复配，所得微胶囊香精不仅包埋率高，而且还不易黏连、储存稳定性非常好。基于此，完成了本发明。

具体地，本发明提供了一种微胶囊香精，其中，所述微胶囊香精由壁材和芯材组成，所述壁材为聚脲树脂，且以所述微胶囊香精的总重量为基准，所述芯材由以下重量百分比的原料制成：薰衣草油1～5％、桉叶油3～6％、广藿香油0.5～1％、乙酸对叔丁基环己酯30～40％、乙位萘乙醚2～6％、乙酸三环癸烯酯5～10％、肉豆蔻酸异丙酯8～12％、十二腈1～5％和十二醛1～5％。

优选地，所述微胶囊香精的粒径D90为10～30μm。

优选地，所述聚脲树脂的数均分子量为5000～20000。

本发明还提供了所述微胶囊香精的制备方法，该方法包括以下步骤：

S1、将乙位萘乙醚加入2～5倍质量的乙酸对叔丁基环己酯中，搅拌加热至50_～60℃并保持一段时间以使得乙位萘乙醚完全溶解，之后静置冷却至室温，得到乙位萘乙醚/乙酸对叔丁基环己酯复合物；

S2、在搅拌条件下，将薰衣草油、桉叶油、广藿香油、乙酸三环癸烯酯、肉豆蔻酸异丙酯、十二腈、十二醛以及剩余的乙酸对叔丁基环己酯按照腈、酯、醛、油的次序先后缓慢加入容器中搅拌混合均匀，之后再缓慢加入步骤S1所得乙位萘乙醚/乙酸对叔丁基环己酯复合物继续搅拌混合均匀，静置20～30h后得到芯材；

S3、将聚脲树脂和芯材搅拌混合均匀，之后将所得混合物进行喷雾干燥，得到微胶囊香精。

优选地，步骤S1中，所述加热的速率为0.5～1℃/min。

优选地，步骤S2中，所述搅拌的条件包括转速为100～1000r/min，原料加完之后的搅拌时间为0.5～1h。

优选地，步骤S2中，十二腈一次性加入容器中，相对于1g的十二腈，其余各原料的加入速率为0.2～2g/min。

优选地，步骤S3中，所述喷雾干燥的条件包括喷雾进风温度为140～170℃，出风温度为80～95℃，雾化器频率为165～200Hz，冷却风温度为16～22℃，进料温度为50～60℃。

本发明还提供了由上述方法制备得到的微胶囊香精。

此外，本发明还提供了所述微胶囊香精作为洗衣液香精的应用。

本发明的有益效果：

(1)本发明提供的微胶囊香精以薰衣草油1～5％、桉叶油3～6％、广藿香油0.5～1％、乙酸对叔丁基环己酯30～40％、乙位萘乙醚2～6％、乙酸三环癸烯酯5～10％、肉豆蔻酸异丙酯8～12％、十二腈1～5％和十二醛1～5％复配作为芯材，可充分利用各组分之间的相互配伍，释放出独特的复合花香。

(2)本发明提供的微胶囊香精以聚脲树脂作为壁材且未使用醇类物质，包埋率能够达到98％以上，在摩擦力或较小外力作用下即可破壁释放出独特的复合花香。

(3)采用本发明提供的方法所得微胶囊香精不易黏连在一起，有利于长期储存。

具体实施方式

在本发明提供的微胶囊香精中，所述薰衣草油(lavender oil)的含量为1～5％，例如，可以为1％、1.5％、2％、2.5％、3％、3.5％、4％、4.5％、5％等。所述桉叶油(eucalyptus oil)的含量为3～6％，例如，可以为3％、3.5％、4％、4.5％、5％、5.5％、6％等。所述广藿香油(patchouli oil)的含量为0.5～1％，例如，可以为0.5％、0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％等。所述乙酸对叔丁基环己酯(ptbcha)的含量为30～40％，例如，可以为30％、31％、32％、33％、34％、35％、36％、37％、38％、39％、40％等。所述乙位萘乙醚(neroli bromelia)的含量为2～6％，例如，可以为2％、2.5％、3％、3.5％、4％、4.5％、5％、5.5％、6％等。所述乙酸三环癸烯酯(cyclacet)的含量为5～10％，例如，可以为5％、5.5％、6％、6.5％、7％、7.5％、8％、8.5％、9％、9.5％、10％等。所述肉豆蔻酸异丙酯(IPM)的含量为8～12％，例如，可以为8％、9％、10％、11％、12％等。所述十二腈(clonal)的含量为1～5％，例如，可以为1％、1.5％、2％、2.5％、3％、3.5％、4％、4.5％、5％等。所述十二醛(aldC₁₂)的含量为1～5％，例如，可以为1％、1.5％、2％、2.5％、3％、3.5％、4％、4.5％、5％等。

在本发明的最优选实施方式中，所述芯材由以下重量百分比的原料制成：薰衣草油2.5％、桉叶油4.5％、广藿香油0.7％、乙酸对叔丁基环己酯34.5％、乙位萘乙醚3.5％、乙酸三环癸烯酯7.5％、肉豆蔻酸异丙酯9.5％、十二腈2.5％和十二醛2.5％。

在本发明中，所述微胶囊香精的粒径D90优选为30～50μm，例如，可以为30μm、35μm、40μm、45μm、50μm等。

以下将通过实施例对本发明进行详细描述。所述实施例的示例旨在用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。实施例中未注明具体技术或条件者，按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。

实施例1

本实施例提供的微胶囊香精由壁材和芯材组成，所述壁材为聚脲树脂，且以所述微胶囊香精的总重量为基准，所述芯材由以下重量百分比的原料制成：薰衣草油2.5％、桉叶油4.5％、广藿香油0.7％、乙酸对叔丁基环己酯34.5％、乙位萘乙醚3.5％、乙酸三环癸烯酯7.5％、肉豆蔻酸异丙酯9.5％、十二腈2.5％和十二醛2.5％。

该微胶囊香精按照以下方法制备得到：

S1、将乙位萘乙醚加入2倍质量的乙酸对叔丁基环己酯中，搅拌条件下以1℃/min的速率加热至50℃并保持一段时间以使得乙位萘乙醚完全溶解，之后静置冷却至室温，得到乙位萘乙醚/乙酸对叔丁基环己酯复合物；

S2、在搅拌(转速为500r/min，下同)条件下，将薰衣草油、桉叶油、广藿香油、乙酸三环癸烯酯、肉豆蔻酸异丙酯、十二腈、十二醛以及剩余的乙酸对叔丁基环己酯按照腈、酯、醛、油的次序先后缓慢加入容器中，相对于1g的十二腈，其余各原料的加入速率为0.2g/min，原料加完之后搅拌30min以使得各组分混合均匀，之后再以0.2g/min的速率缓慢加入步骤S1所得乙位萘乙醚/乙酸对叔丁基环己酯复合物继续搅拌混合均匀，静置24h后得到芯材；

S3、将聚脲树脂(数均分子量为10000)和芯材搅拌混合均匀，之后将所得混合物引入喷雾干燥设备中，将进风温度控制在150℃，出风温度控制在90℃，雾化器频率控制在180Hz，冷却风温度控制在20℃，进料温度控制在55℃，得到乳白色的微胶囊香精(记为WJ-1)，粒径D10为7.39μm，D50为23.4μm，D90为44.8μm。

实施例2

本实施例提供的微胶囊香精由壁材和芯材组成，所述壁材为聚脲树脂，且以所述微胶囊香精的总重量为基准，所述芯材由以下重量百分比的原料制成：薰衣草油2％、桉叶油3％、广藿香油1％、乙酸对叔丁基环己酯30％、乙位萘乙醚2％、乙酸三环癸烯酯10％、肉豆蔻酸异丙酯12％、十二腈2.5％和十二醛2.5％。

该微胶囊香精按照以下方法制备得到：

S1、将乙位萘乙醚加入2.5倍质量的乙酸对叔丁基环己酯中，搅拌条件下以1℃/min的速率加热至60℃并保持一段时间以使得乙位萘乙醚完全溶解，之后静置冷却至室温，得到乙位萘乙醚/乙酸对叔丁基环己酯复合物；

S2、在搅拌条件下，将薰衣草油、桉叶油、广藿香油、乙酸三环癸烯酯、肉豆蔻酸异丙酯、十二腈、十二醛以及剩余的乙酸对叔丁基环己酯按照腈、酯、醛、油的次序先后缓慢加入容器中，相对于1g的十二腈，其余各原料的加入速率为0.5g/min，原料加完之后搅拌30min以使得各组分混合均匀，之后再缓慢以0.5g/min的速率缓慢加入步骤S1所得乙位萘乙醚/乙酸对叔丁基环己酯复合物继续搅拌混合均匀，静置24h后得到芯材；

S3、将聚脲树脂(数均分子量为5000)和芯材搅拌混合均匀，之后将所得混合物引入喷雾干燥设备中，将进风温度控制在150℃，出风温度控制在90℃，雾化器频率控制在180Hz，冷却风温度控制在20℃，进料温度控制在55℃，得到乳白色的微胶囊香精(记为WJ-2)，粒径D10为7.52μm，D50为25.1μm，D90为45.2μm。

实施例3

本实施例提供的微胶囊香精由壁材和芯材组成，所述壁材为聚脲树脂，且以所述微胶囊香精的总重量为基准，所述芯材由以下重量百分比的原料制成：薰衣草油3％、桉叶油6％、广藿香油0.5％、乙酸对叔丁基环己酯40％、乙位萘乙醚6％、乙酸三环癸烯酯5％、肉豆蔻酸异丙酯8％、十二腈2.5％和十二醛2.5％。

该微胶囊香精按照以下方法制备得到：

S1、将乙位萘乙醚加入3倍质量的乙酸对叔丁基环己酯中，搅拌条件下以1℃/min的速率加热至55℃并保持一段时间以使得乙位萘乙醚完全溶解，之后静置冷却至室温，得到乙位萘乙醚/乙酸对叔丁基环己酯复合物；

S2、在搅拌条件下，将薰衣草油、桉叶油、广藿香油、乙酸三环癸烯酯、肉豆蔻酸异丙酯、十二腈、十二醛以及剩余的乙酸对叔丁基环己酯按照腈、酯、醛、油的次序先后缓慢加入容器中，相对于1g的十二腈，其余各原料的加入速率为1g/min，原料加完之后搅拌30min以使得各组分混合均匀，之后再缓慢以1g/min的速率缓慢加入步骤S1所得乙位萘乙醚/乙酸对叔丁基环己酯复合物继续搅拌混合均匀，静置24h后得到芯材；

S3、将聚脲树脂(数均分子量为20000)和芯材搅拌混合均匀，之后将所得混合物引入喷雾干燥设备中，将进风温度控制在150℃，出风温度控制在90℃，雾化器频率控制在180Hz，冷却风温度控制在20℃，进料温度控制在55℃，得到乳白色的微胶囊香精(记为WJ-3)，粒径D10为7.34μm，D50为22.9μm，D90为44.1μm。

对比例1

按照实施例1的方法制备微胶囊香精，不同的是，将乙酸对叔丁基环己酯采用相同质量份的玫瑰醇替代，其余条件与实施例1相同，得到参比微胶囊香精，记为DWJ-1。

对比例2

按照实施例1的方法制备芯材和微胶囊香精，不同的是，在芯材制备过程中不包括步骤S1，而是将所有芯材原料按照腈、酯、醛、油的次序先后缓慢加入容器中搅拌混合均匀，其余条件与实施例1相同，得到参比微胶囊香精，记为DWJ-2。

测试例

(1)包埋率：将芯材溶于乙醇中，分别配制成一系列标准溶液(1mg/mL、3mg/mL、5mg/mL、6mg/mL和9mg/mL)。将浓度为5mg/mL的标准溶液在紫外分光光度计下测全峰，选取峰值最高的吸收峰作为目标峰，然后测定五个标准溶液在该目标峰下的吸光度，以芯材浓度作为X轴、以目标峰下的吸光度作为Y轴拟合标准曲线。将各实施例和对比例所得微胶囊香精在乙醇中浸泡5min以采用乙醇萃取微胶囊香精表面的浮油，离心分离，将所得清液采用紫外分光光度计测定目标峰下的吸光度，根据标准曲线测定浮油中芯材含量，通过以下公式计算出包埋率w，w(％)＝(w1-w2)/w1×100％，其中，w1为微胶囊香精中芯材的总含量，w2为微胶囊香精表面浮油的含量。所得结果见表1。

(2)储存稳定性：将各实施例所得微胶囊香精以及各对比例所得参比微胶囊香精在室温下放置6个月，所得结果见表1。

表1

从表1的结果可以看出，采用性能稳定、无毒、无副作用且具有一定强度和可塑性的聚脲树脂作为囊壁，以薰衣草油、桉叶油、广藿香油、乙酸对叔丁基环己酯、乙位萘乙醚、乙酸三环癸烯酯、肉豆蔻酸异丙酯、十二腈和十二醛按照特定的配比复合作为芯材，所得微胶囊香精的包埋率高、不易黏连、储存稳定性非常好，该微胶囊香精在摩擦力或较小的外力作用下能够破壁释放出独特的花香，产品绿色无污染。

尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例，可以理解的是，上述实施例是示例性的，不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在不脱离本发明的原理和宗旨的情况下在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。

Claims

1.一种微胶囊香精，其特征在于，所述微胶囊香精由壁材和芯材组成，所述壁材为聚脲树脂，且以所述微胶囊香精的总重量为基准，所述芯材由以下重量百分比的原料制成：薰衣草油1～5％、桉叶油3～6％、广藿香油0.5～1％、乙酸对叔丁基环己酯30～40％、乙位萘乙醚2～6％、乙酸三环癸烯酯5～10％、肉豆蔻酸异丙酯8～12％、十二腈1～5％和十二醛1～5％。

2.根据权利要求1所述的微胶囊香精，其特征在于，所述微胶囊香精的粒径D90为30～50μm。

3.根据权利要求1所述的微胶囊香精，其特征在于，所述聚脲树脂的数均分子量为5000～20000。

4.权利要求1～3中任意一项所述的微胶囊香精的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：

S1、将乙位萘乙醚加入2～5倍质量的乙酸对叔丁基环己酯中，搅拌加热至50～60℃并保持一段时间以使得乙位萘乙醚完全溶解，之后静置冷却至室温，得到乙位萘乙醚/乙酸对叔丁基环己酯复合物；

5.根据权利要求4所述的微胶囊香精的制备方法，其特征在于，步骤S1中，所述加热的速率为0.5～1℃/min。

6.根据权利要求4所述的微胶囊香精的制备方法，其特征在于，步骤S2中，所述搅拌的条件包括转速为100～1000r/min，原料加完之后的搅拌时间为0.5～1h。

7.根据权利要求4所述的微胶囊香精的制备方法，其特征在于，步骤S2中，所述十二腈一次性加入容器中，相对于1g的十二腈，其余各原料的加入速率为0.2～2g/min。

8.根据权利要求4所述的微胶囊香精的制备方法，其特征在于，步骤S3中，所述喷雾干燥的条件包括喷雾进风温度为140～170℃，出风温度为80～95℃，雾化器频率为165～200Hz，冷却风温度为16～22℃，进料温度为50～60℃。

9.由权利要求4～8中任意一项所述的方法制备得到的微胶囊香精。

10.权利要求1～3和9中任意一项所述的微胶囊香精作为洗衣液香精的应用。