CN112742071B - 一种面向低表面能微滴定向输运与分离的结构 - Google Patents

一种面向低表面能微滴定向输运与分离的结构 Download PDF

Info

Publication number
CN112742071B
CN112742071B CN202110043162.3A CN202110043162A CN112742071B CN 112742071 B CN112742071 B CN 112742071B CN 202110043162 A CN202110043162 A CN 202110043162A CN 112742071 B CN112742071 B CN 112742071B
Authority
CN
China
Prior art keywords
oil
separation
surface energy
droplets
low surface
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202110043162.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112742071A (zh
Inventor
李国强
李耀霞
崔泽航
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Southwest University of Science and Technology
Original Assignee
Southwest University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Southwest University of Science and Technology filed Critical Southwest University of Science and Technology
Priority to CN202110043162.3A priority Critical patent/CN112742071B/zh
Publication of CN112742071A publication Critical patent/CN112742071A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112742071B publication Critical patent/CN112742071B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D17/00—Separation of liquids, not provided for elsewhere, e.g. by thermal diffusion
    • B01D17/02—Separation of non-miscible liquids

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Laser Beam Processing (AREA)

Abstract

本发明公开了一种面向低表面能微滴定向输运与分离的结构，结构呈圆锥形刺状，表面具有圆形微坑阵列，均匀排布，可实现低表面能油滴逆重力快速从小端运输到大端的功能，运输液滴表面张力范围为15mN/m‑48mN/m，在这个范围内，表面张力越小，速度越快，最大运输速度可达265mm/s，基于不同表面能液滴间的运输速度差，通过先将表面能较低的成分分离运输，再输送表面能较高液滴，实现不同表面张力的混合有机物液滴的分离，实现水‑油、油‑油等有机物混合微油滴的有效分离与定向输送，油滴分离与提纯为油污处理、矿油泄漏等环境问题提供新解决方法。

Description

一种面向低表面能微滴定向输运与分离的结构
技术领域
本发明涉及材料表面加工及液滴输运领域，具体涉及一种面向低表面能微滴定向输运与分离的结构。
背景技术
空气及水中的油污通常以微滴形式存在，因其颗粒小、稳定性高，难以进行有效分离与回收，对生态环境乃至人类健康构成极大危害，如何有效地收集分离这些微油滴并回收利用是备受环保机构以及油矿工业关注的重要问题。目前关于油滴输送和分离的报道主要集中于水下输送和液相分离，远不能满足微滴分离及选择性传输，同时存在制备工艺复杂、输运效率低等特点。另一方面，微尺度混合液滴不受相分离的影响，传统分离方法在水-油、油-油等有机物混合微滴选择性分离与定向输运收集方面存在巨大挑战。
微液滴在固体表面沿特定方向的自动输运通常是由材料表面微观结构及其化学性质决定的，在工业生产和日常生活中具有重要的研究价值与实际意义，上述存在的制备工艺复杂、输运效率低、不能实现油-油等有机物混合微滴分离等问题，因此，亟需一种新的思路和方法来解决上述技术问题。
发明内容
为解决现有技术中存在的问题，本发明提供了一种面向低表面能微滴定向输运与分离的结构，解决了上述背景技术中提到的问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种面向低表面能微滴定向输运与分离的结构，所述结构呈圆锥形刺状，表面有阵列均匀分布的圆形凹坑和随机分布的多孔纳米絮状结构，可实现低表面能油滴逆重力快速从小端运输到大端的功能，运输液滴表面张力范围为15mN/m-48mN/m，最大运输速度为265mm/s。
优选的，所述的凹坑直径为20-25μm，凹坑深度为20-30μm，凹坑中心间距为25-175μm。
一种面向低表面能微滴定向输运与分离的结构的制备方法，步骤如下：
S1、利用分辨率为10μm的精密3D打印技术制备锥刺结构，材料为光固化树脂，具有亲油疏水性；
S2、利用飞秒激光在结构表面加工间距相同的微坑阵列，获得分布有圆形凹坑及多孔纳米絮状结构的圆锥刺结构，激光的激光光束入射方向垂直于圆锥刺，激光光束在表面进行平行线扫描；
S3、将经步骤S2处理后的圆锥刺以浓度99.7％的无水乙醇超声清洗5分钟，去除杂质，得到低表面能微滴定向输运与分离的结构。
优选的，所述步骤S1中的锥刺结构圆锥刺长为15-25mm，顶角为5-13°。
优选的，所述步骤S1中的锥刺结构圆锥刺长为15mm，顶角为5°。
优选的，所述步骤S2中激光的光斑直径为20μm，脉冲能量为20mW，扫描时间为25000μs，扫描线间距为25μm。
本发明的有益效果是：
1.本发明通过研究液滴在独特复合锥刺结构表面的润湿性形态及输运机制，实现特定表面张力范围内低表面能液滴逆重力超快自发定向输运，呈现表面能越低，运输速度越快的趋势，基于不同液滴输送速度差，实现多表面张力混合微滴分离与选择性传输，实现水-油、油-油等有机物混合微油滴的有效分离与定向输送。
2.本发明制备简单，操作时间短，处理精度高，可实现低表面能液滴自发逆重力定向输运，输运液滴表面张力范围为15mN/m-48mN/m，在这个范围内，表面张力越小，速度越快，最大运输速度可达265mm/s，目前已知文献中实现水下运油的速度达到32.96mm/s。同时基于不同表面能液滴间的运输速度差可实现不同表面张力的水-油，油-油混合液滴的分离；5微升的水-正戊烷混合液滴分离时间为15.05s；5微升的甲醇-正己烷有机混合液滴分离时间为25.17s。该结构可重复利用，在油污处理方面具有重要的应用价值。
附图说明
图1为本发明低表面能微滴定向输运与分离的结构的结构示意图；
图2为本发明低表面能微滴定向输运与分离的结构的截面示意图；
图3为本发明低表面能微滴定向输运与分离的结构的凹坑内部絮状结构电镜图；
图4为本发明实施例1低表面能微滴定向输运与分离的结构的运输功能图；
图5为本发明实施例2低表面能微滴定向输运与分离的结构的油水分离功能图；
图6为本发明实施例3低表面能微滴定向输运与分离的结构的混合有机物液滴分离功能图；
图中，1-基体结构；2-凹坑；3-凹坑中心间距；4-凹坑絮状结构。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
本实施例的一种面向低表面能微滴超快定向输运与选择分离的结构，圆锥刺长为15mm，顶角为5°，材料为光固化树脂，在圆锥刺表面有阵列均匀分布的圆形凹坑和随机分布的多孔纳米絮状结构，凹坑的直径为25μm，深度为20μm，凹坑中心间距为25μm。
上述具有低表面能微液滴定向运输与分离的结构的制备方法，包括以下步骤：
S1.利用分辨率为10μm的精密3D打印技术制备锥刺结构，材料为光固化树脂，圆锥刺长15mm，顶角为5°；
S2.利用飞秒激光在结构表面加工间距相同的微坑阵列，获得分布有圆形凹坑及絮状结构的圆锥刺结构；激光的激光光束入射方向垂直于圆锥刺，激光光束在表面进行平行线扫描；激光的光斑直径为20μm，脉冲能量为20mW，扫描时间为25000μs，扫描线间距为25μm；
S3.将加工完成的圆锥刺以浓度99.7％的无水乙醇超声清洗5分钟，去除杂质。
为了验证低表面能微滴超快定向输运与选择分离的结构的液滴定向输运效果，通过针管将3μL的正辛烷(表面张力为21.14mN/m)滴在水平放置的圆锥刺结构尖端，油滴迅速运输到顶端，速度为265mm/s。
实施例2
本实施例的一种面向低表面能微滴超快定向输运与选择分离的结构，圆锥刺长为15mm，顶角为5°，材料为光固化树脂，在圆锥刺表面有阵列均匀分布的圆形凹坑和随机分布的多孔纳米絮状结构，凹坑的直径为25μm，深度为20μm，凹坑中心间距为25μm。
上述具有低表面能微液滴定向运输与分离的结构的制备方法，包括以下步骤：
S1.利用分辨率为10μm的精密3D打印技术制备锥刺结构，材料为光固化树脂，圆锥刺长15mm，顶角为5°；
S2.利用飞秒激光在结构表面加工间距相同的微坑阵列，获得分布有圆形凹坑及絮状结构的圆锥刺结构；激光的激光光束入射方向垂直于圆锥刺，激光光束在表面进行平行线扫描；激光的光斑直径为20μm，脉冲能量为20mW，扫描时间为25000μs，扫描线间距为25μm；
S3.将加工完成的圆锥刺以浓度99.7％的无水乙醇超声清洗5分钟，去除杂质。
为了验证低表面能微滴超快定向输运与选择分离的结构的分离油包水混合液滴的效果，亚甲基蓝给水染色，苏丹红Ⅲ给正戊烷染色，用玻璃棒将两种液滴混合搅拌成油包水乳液，圆锥刺结构倾斜10°放置，用滴管吸取5微升的混合溶液，滴在结构尖端，红色的正戊烷沿着尖端迅速运输至顶端，而蓝色的水滴呈半球状，停留在尖端，随之掉落，在15.05s内分离完毕。
实施例3
本实施例的一种面向低表面能微滴超快定向输运与选择分离的结构，圆锥刺长为15mm，顶角为5°，材料为光固化树脂，在圆锥刺表面有阵列均匀分布的圆形凹坑和随机分布的多孔纳米絮状结构，凹坑的直径为25μm，深度为20μm，凹坑中心间距为25μm。
上述具有低表面能微液滴定向运输与分离的结构的制备方法，包括以下步骤：
S1.利用分辨率为10μm的精密3D打印技术制备锥刺结构，材料为光固化树脂，圆锥刺长15mm，顶角为5°；
S2.利用飞秒激光在结构表面加工间距相同的微坑阵列，获得分布有圆形凹坑及絮状结构的圆锥刺结构；激光的激光光束入射方向垂直于圆锥刺，激光光束在表面表面进行平行线扫描；激光的光斑直径为20μm，脉冲能量为20mW，扫描时间为25000μs，扫描线间距为25μm；
S3.将加工完成的圆锥刺以浓度99.7％的无水乙醇超声清洗5分钟，去除杂质。
为了验证低表面能微滴超快定向输运与选择分离的结构的分离不同表面张力的油-油混合液滴的效果，亚甲基蓝给甲醇染色，正己烷不染色，用玻璃棒将两种有机液体搅拌成混合溶液，圆锥刺结构倾斜10°放置，用滴管吸取5微升的混合溶液，滴在结构尖端，无色的正己烷先于蓝色的甲醇沿着尖端迅速运输至顶端，蓝色的甲醇最后逐渐慢慢沿着尖端运输至顶端，在25.17s内分离完毕。
图1、图2和图3分别为定向输运与选择分离结构的结构、截面示意图和凹坑内部絮状结构的电镜图，为了更好的说明本发明一种低表面能微液滴定向运输与选择分离结构及其制备方法所达到的有益效果，分别从凹坑间距、倾斜角度两个方面作分析实验。
对比例1
基于实施例1，凹坑间距分别为75μm，125μm，175μm以及未用激光加工的表面。其他条件不变。
对比例2
基于实施例1，将圆锥刺结构放置倾斜角分别为10°和20°进行实验对比。其他条件不变。
通过上述实施例1和对比例1-2的验证，实施例1能够实现低表面能液滴的超快运输，速度为265mm/s，而对比例1-2均达不到本发明实施例1的效果，对比例中同一种液滴的运输速度较慢。
图4是实施例1在凹坑间距为25μm的锥刺结构倾斜角为10°时，正辛烷运输示意图，图5是实施例2在凹坑间距为25μm的锥刺结构倾斜角为10°时，正戊烷和水混合液体被分离过程示意图，图6是实施例3在凹坑间距为25μm的锥刺结构倾斜角为10°时，甲醇和正己烷两种有机混合液滴被分离过程示意图，经过一系列对比实验发现，在凹坑为25μm，顶角为5°时，圆锥刺结构水平放置运输液滴效果最好，同时在可运输表面张力范围内(15mN/m-48mN/m)，液滴表面张力越低，运输速度越快，本发明制备简单，操作时间短，处理精度高，可实现低表面能液滴自发逆重力定向输运，输运液滴表面张力范围为15mN/m-48mN/m，在这个范围内，表面张力越小，速度越快，最大运输速度可达265mm/s，目前已知文献中实现水下运油的速度达到32.96mm/s。同时基于不同表面能液滴间的运输速度差可实现不同表面张力的水-油，油-油混合液滴的分离；5微升的水-正戊烷混合液滴分离时间为15.05s；5微升的甲醇-正己烷有机混合液滴分离时间为25.17s，该结构可重复利用，在油污处理方面具有重要的应用价值。
尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换,凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (3)

1.一种面向低表面能微滴定向输运与分离的结构，其特征在于，所述结构呈圆锥形刺状，表面有阵列均匀分布的圆形凹坑和随机分布的多孔纳米絮状结构，可实现低表面能油滴逆重力快速从小端运输到大端的功能，运输液滴表面张力范围为15mN/m-48mN/m，最大运输速度为265mm/s；所述的凹坑直径为20-25μm，凹坑深度为20-30μm，凹坑中心间距为25-175μm；所述结构的制备步骤如下：
S1、利用分辨率为10μm的精密3D打印技术制备锥刺结构，材料为光固化树脂，锥刺结构圆锥刺长为15-25mm，顶角为5-13°；
S2、利用飞秒激光在结构表面加工间距相同的微坑阵列，获得分布有圆形凹坑及多孔纳米絮状结构的圆锥刺结构，激光的激光光束入射方向垂直于圆锥刺，激光光束在表面进行平行线扫描；
S3、将经步骤S2处理后的圆锥刺以浓度99.7％的无水乙醇超声清洗5分钟，去除杂质，得到低表面能微滴定向输运与分离的结构。
2.根据权利要求1所述的面向低表面能微滴定向输运与分离的结构，其特征在于：步骤S1中的锥刺结构圆锥刺长为15mm，顶角为5°。
3.根据权利要求1所述的面向低表面能微滴定向输运与分离的结构，其特征在于：步骤S2中激光的光斑直径为20μm，脉冲能量为20mW，扫描时间为25000μs，扫描线间距为25μm。
CN202110043162.3A 2021-01-13 2021-01-13 一种面向低表面能微滴定向输运与分离的结构 Active CN112742071B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110043162.3A CN112742071B (zh) 2021-01-13 2021-01-13 一种面向低表面能微滴定向输运与分离的结构

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110043162.3A CN112742071B (zh) 2021-01-13 2021-01-13 一种面向低表面能微滴定向输运与分离的结构

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112742071A CN112742071A (zh) 2021-05-04
CN112742071B true CN112742071B (zh) 2022-07-05

Family

ID=75651205

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110043162.3A Active CN112742071B (zh) 2021-01-13 2021-01-13 一种面向低表面能微滴定向输运与分离的结构

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112742071B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114832559B (zh) * 2022-04-28 2022-12-09 西安交通大学 一种复合锥刺阵列油雾收集装置及其制备方法和收集方法
CN114870547B (zh) * 2022-04-28 2023-03-14 西安交通大学 一种不对称锥刺阵列油雾收集装置及其制备、收集方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006198578A (ja) * 2005-01-24 2006-08-03 Yonden Gijutsu Consultant:Kk 油水分離浄化方法及び油水分離浄化装置
WO2015112635A1 (en) * 2014-01-21 2015-07-30 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Wettability patterned substrates for pumpless liquid transport and drainage
CN104876298A (zh) * 2015-05-28 2015-09-02 江苏瑞吉格泰油气工程有限公司 分离器的双锥平行液-液聚结板填料
CN106807463A (zh) * 2017-01-22 2017-06-09 北京大学 微流控芯片及应用其的微液滴产生装置
CN109081397A (zh) * 2018-08-16 2018-12-25 西南科技大学 一种含油生活用水净化装置及其制备方法
CN209060609U (zh) * 2018-10-26 2019-07-05 广东杰果新材料有限公司 一种有机硅树脂生产用油水分离装置
CN110054799A (zh) * 2019-05-07 2019-07-26 大连理工大学 一种可实现液滴饼状弹跳功能的超疏水半球阵列
CN111471204A (zh) * 2020-04-14 2020-07-31 北京航空航天大学 一种疏水各向异性表面及其制备方法与应用

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE789162A (fr) * 1971-09-24 1973-01-15 Gulf Research & Dev Cy Procede et composition destines a l'elimination de l'huile de la surface de l'eau
CA1062172A (en) * 1976-03-31 1979-09-11 Willis F. Chapman Method and apparatus for separating oil from aqueous liquids
WO1992009749A1 (en) * 1990-11-30 1992-06-11 Tech-Scan Technologies Ltd. Surface separator and dispersion apparatus
KR100216494B1 (ko) * 1993-03-01 1999-08-16 로날드 제이. 알레인, 지이 엠 브랜논, 더블유 이 패리 수용성 양이온성 중합체 분산액을 사용하여 폐액으로부터 오일을 회수하고 산업 폐수로부터 오일을 제거하는 방법
CN100386130C (zh) * 2005-10-17 2008-05-07 南开大学 适用于生物脱硫后形成的油水乳状液的破乳方法
GB2464300A (en) * 2008-10-10 2010-04-14 Univ Dublin City Microfluidic multiplexed cellular and molecular analysis device and method
GB2477791B (en) * 2010-02-15 2014-08-27 Mann & Hummel Gmbh Centrifugal separator with snap fit separation cone
US20140326683A1 (en) * 2013-05-06 2014-11-06 Pall Corporation Coalescers and methods for separating liquids in an immiscible mixture
CN105566666A (zh) * 2014-10-13 2016-05-11 大连理工大学 一种在超疏水基体上实现液滴定向运输的方法
CN105036052B (zh) * 2015-06-04 2017-01-18 清华大学 一种带取向性结构的微针尖及其连续输运液体的方法
CN105536554A (zh) * 2016-01-13 2016-05-04 北京航空航天大学 一种基于液体表面张力差异分离有机混合液体的分离膜的制备方法和应用

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006198578A (ja) * 2005-01-24 2006-08-03 Yonden Gijutsu Consultant:Kk 油水分離浄化方法及び油水分離浄化装置
WO2015112635A1 (en) * 2014-01-21 2015-07-30 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Wettability patterned substrates for pumpless liquid transport and drainage
CN104876298A (zh) * 2015-05-28 2015-09-02 江苏瑞吉格泰油气工程有限公司 分离器的双锥平行液-液聚结板填料
CN106807463A (zh) * 2017-01-22 2017-06-09 北京大学 微流控芯片及应用其的微液滴产生装置
CN109081397A (zh) * 2018-08-16 2018-12-25 西南科技大学 一种含油生活用水净化装置及其制备方法
CN209060609U (zh) * 2018-10-26 2019-07-05 广东杰果新材料有限公司 一种有机硅树脂生产用油水分离装置
CN110054799A (zh) * 2019-05-07 2019-07-26 大连理工大学 一种可实现液滴饼状弹跳功能的超疏水半球阵列
CN111471204A (zh) * 2020-04-14 2020-07-31 北京航空航天大学 一种疏水各向异性表面及其制备方法与应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Bioinspired one-dimensional materials for directional liquid transport;Jie Ju et al.;《Accounts of Chemical Researcg》;20140714;第8790-8791页，图1 *
Bioinspired underwater superoleophobic surface with ultralow oil-adhesion achieved by femtosecond laser microfabrication;Jiale Yong et al.;《Journal of Materials Chemistry A》;20140409;第2-5页，图1-2 *
Structured cone arrays for continuous and effective collection of micron-sized oil droplets from water;Kan Li et al.;《Nature Communications》;20130806;第2344、2346-2347页，图2 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN112742071A (zh) 2021-05-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112742071B (zh) 一种面向低表面能微滴定向输运与分离的结构
Yong et al. A review of femtosecond‐laser‐induced underwater superoleophobic surfaces
Bai et al. Facile fabrication of superhydrophobic wood slice for effective water-in-oil emulsion separation
Yong et al. Nature-inspired superwettability achieved by femtosecond lasers
Li et al. Multifunctional ultrathin aluminum foil: oil/water separation and particle filtration
CN104436760B (zh) 一种磁响应高效油水分离纤维膜及其制备方法
CN105688447B (zh) 一种可实现高效率油水分离的滤网及其飞秒激光制备方法
CN108159735B (zh) 一种具有超双疏性的铜网及其制备方法和用途
CN107158754B (zh) 一种具有油水分离功能的铜网的制备方法
Jin et al. Nanostructured three-dimensional percolative channels for separation of oil-in-water emulsions
US20170088441A1 (en) Method and device for deep oil removal from wastewater containing low concentration dirty oil
CN103866492A (zh) 一种高效油水分离复合纤维膜及其制备方法
CN106583930A (zh) 基于飞秒激光直写钛片实现湿润性可逆转化的方法
Zhang et al. Spider silk bioinspired superhydrophilic nanofibrous membrane for efficient oil/water separation of nanoemulsions
CN104998552B (zh) 一种油水分离网膜及其制备方法与应用
CN102380230B (zh) 一种基于微纳米分级结构网膜的光控油水分离器件及其应用方法
CN107243260A (zh) 一种新型超疏水聚偏氟乙烯油水分离膜及其制备方法
CN108889140A (zh) 一种基于浸润性可调控乳液分离纤维膜及其制备方法
DE112015007082T5 (de) Zellanalyseeinrichtung, Vorrichtung und ein diese verwendendes Zellanalyseverfahren
CN112919571B (zh) 一种气浮强化多级纤维聚结除油的装置及方法
CN112090710A (zh) 一种多生物特征启发的“雾水收集”复合双面神膜及其制备方法
CN1761865A (zh) 微芯片和提取样品方法、分离样品方法、分析样品方法及回收样品方法
CN108479118A (zh) 一种氧化石墨烯/聚多巴胺表面修饰的油水分离钢丝网
CN107983179A (zh) 一种多功能纳米纤维素复合分离滤膜的制备方法及其应用
CN106917189B (zh) 一种孔隙可控的cs/pla油水分离纳米纤维膜及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant