CN112724573A - 一种耐热性良好的聚酯合金组合物及其制备方法和应用 - Google Patents

一种耐热性良好的聚酯合金组合物及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN112724573A
CN112724573A CN202011488790.4A CN202011488790A CN112724573A CN 112724573 A CN112724573 A CN 112724573A CN 202011488790 A CN202011488790 A CN 202011488790A CN 112724573 A CN112724573 A CN 112724573A
Authority
CN
China
Prior art keywords
alloy composition
heat resistance
resin
polyester alloy
good heat
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202011488790.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112724573B (zh
Inventor
陈日平
黄险波
叶南飚
付锦锋
何超雄
官焕祥
杨霄云
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kingfa Science and Technology Co Ltd
Original Assignee
Kingfa Science and Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kingfa Science and Technology Co Ltd filed Critical Kingfa Science and Technology Co Ltd
Priority to CN202011488790.4A priority Critical patent/CN112724573B/zh
Publication of CN112724573A publication Critical patent/CN112724573A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112724573B publication Critical patent/CN112724573B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/24—Crystallisation aids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种耐热性良好的聚酯合金组合物，所述组合物包括如下按重量份计算的组分：ACS树脂或AES树脂40～75份；PET树脂10～40份；PBAT树脂10～40份；硅烷偶联剂0.1～2份；相容剂3～8份；成核剂0.1～1份。采用硅烷偶联剂抑制聚酯合金之间的酯交换反应来提高合金组合物的耐热性，并加入AES树脂或ACS树脂提高合金的耐候性能，聚酯合金组合物的热变形温度大于90℃，尤其适用于户外装备、家用电器等对耐候性能、热变形温度要求高的场合。

Description

一种耐热性良好的聚酯合金组合物及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及改性塑料技术领域，更具体地，涉及一种耐热性良好聚酯合金组合物及其制备方法和应用。
背景技术
聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)树脂是一类结晶型聚酯，其具有良好的耐有机溶剂性、耐化学药品性、自润滑性和成型加工性等，近年来在电子电气等工业领域中得到了广泛的应用。
聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(PBAT)是目前生物降解塑料研究中非常活跃和市场应用的树脂之一，PBAT是己二酸丁二醇酯和对苯二甲酸丁二醇酯的共聚物，兼具PBA和PBT的特性。PBAT含有柔性的脂肪链和刚性的芳香链，因而具有高延展性。此外，PBAT含有柔性的脂肪链，具有一定的结晶性，因此具有良好的耐溶剂性能。
但是如果直接将PET树脂和PBAT树脂混合在一起得到的组合物一方面耐候性能差，加工成型性能差，另一方面，PET树脂和PBAT树脂容易在高温熔融状态下发生酯交换反应，生成无规共聚物使得共混体系分子量降低，组合物耐热性下降，因此限制了它的应用范围。
一般地，为了抑制聚酯合金中的酯交换，会在合金材料中加入常规的酯交换抑制剂，中国专利(CN104861596A)公开了一种高性能聚酯合金材料及其制备方法，主要通过酯交换抑制剂来抑制聚酯合金发生酯交换反应，但是其合金材料耐候性差，耐热性效果不好。
发明内容
本发明为克服上述现有技术所述的耐候性能差、耐热性差的缺陷，提供一种耐热性良好的聚酯合金组合物。
本发明的另一目的在于提供所述耐热性良好的聚酯合金组合物的制备方法。
本发明的另一目的在于提供所述耐热性良好的聚酯合金组合物的应用。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：
一种耐热性良好的聚酯合金组合物，包括如下按重量份计算的组分：
Figure BDA0002840117790000021
ACS树脂是氯化聚乙烯橡胶增韧丙烯腈-苯乙烯共聚物，AES树脂是三元乙丙橡胶增韧丙烯腈-苯乙烯共聚物，ACS树脂和AES树脂中双键含量极少，具有较好的耐候性，且ACS树脂和AES树脂都具有较好的加工流动性。
发明人意外的发现，采用硅烷偶联剂能够抑制PET树脂和PBAT树脂在高温熔融状态下的酯交换反应从而提高聚酯合金的耐热性能；再采用AES树脂或ACS树脂与PBAT树脂和PET树脂混合，不仅能够提高合金材料的耐候性能，而且还能提高加工流动性。
优选地，所述硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷。
优选地，所述PBAT树脂在温度为190℃，负荷为5Kg条件下熔融指数为3～15g/10min。所述熔融指数若低于3g/10min，聚酯合金组合物的加工难度增大，若熔融指数大于15g/10min则聚酯合金组合物的力学性能下降。
优选地，所述AES树脂或ACS树脂中橡胶的重量含量为10～50％，所述橡胶的平均粒径为0.05～1μm。
优选地，所述PET树脂的特性粘度为0.6～1.2dl/g。
优选地，所述相容剂为苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯、苯乙烯-丙烯腈-马来酸酐共聚物、乙烯-丙烯酸酯-缩水甘油酯共聚物、乙烯-缩水甘油酯或乙烯-丙烯酸正丁酯-缩水甘油酯共聚物的一种。
优选地，所述成核剂为纳米蒙脱土或纳米滑石粉的一种。
优选地，所述聚酯合金组合物还包括抗氧剂和/或热稳定剂。
所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂或亚磷酸脂类抗氧剂中的一种或几种的复配物。
所述热稳定剂为硫醇甲基锡、丁基锡、钙锌稳定剂或马来酸甲基锡中的一种或几种。
本发明还提供所述耐热性良好聚酯合金组合物的制备方法，包括如下步骤：
S1.将ACS树脂或AES树脂、PET树脂、PBAT树脂、成核剂、相容剂和硅烷偶联剂均匀混合，得到预混料；若还含有润滑剂、热稳定剂时，在步骤S1中加入；
S2.将步骤S1的预混料在挤出机上进行熔融、共混、挤出，加工得到。
其中，所述挤出机的转速为50rpm～600rpm；其一至二区温度为120℃～190℃，三至五区温度为190℃～240℃，六至十区温度为240℃～260℃。
所述耐热性良好聚酯合金组合物在制备户外装备、家用电器中的应用。与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明提供所述耐热性良好聚酯合金组合物，采用硅烷偶联剂抑制聚酯合金之间的酯交换反应来提高合金组合物的耐热性，并加入AES树脂或ACS树脂提高合金的耐候性能，聚酯合金组合物的热变形温度大于90℃，尤其适用于户外装备、家用电器等对耐候性能，热变形温度要求高的场合。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，但本发明的实施方式不限于此。
本发明所采用的试剂、方法和设备，如无特殊说明，均为本技术领域常规试剂、方法和设备。
以下实施例及对比例中采用的原料如下：
ACS树脂：橡胶含量为15～25％，橡胶的平均粒径为200～600nm,ACS C-130，杭州科利化工；
AES树脂：橡胶含量为15～25％，橡胶的平均粒径为200～600nm，ESA30,UMG ABS,Ltd；
PET树脂A：特性粘度0.6dl/g，PET TW-3413BR，中纺科技；
PET树脂B：特性粘度0.81dl/g,PET CR-8818，华润化学；
PET树脂C：特性粘度1.2dl/g，A06 101,DSM Engineering Materials
PET树脂D：特性粘度2dl/g，A08 100，DSM Engineering Materials
PBAT树脂A：熔融指数3g/10min；PBAT BT02-203,CCP GrouP，
PBAT树脂B：熔融指数8g/10min；PBAT BT62-203，CCP GrouP，
PBAT树脂C：熔融指数15g/10min；B302，珠海万通化工有限公司，
PBAT树脂D：熔融指数20g/10min；B305，珠海万通化工有限公司，
硅烷偶联剂A：γ-氨丙基三乙氧基硅烷，江汉化工
硅烷偶联剂B：N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷，江汉化工；
相容剂：SMA700，华雯化工有限公司；
成核剂：纳米滑石粉，HTPUltra5L，辽宁艾海意米矿业有限公司；
抗氧剂：受阻酚类抗氧剂，RIANOX 1010；亚磷酸脂类抗氧剂，RIANOX 168；天津利安隆新材料股份有限公司；
热稳定剂：硫醇甲基锡，云锡集团。
以下实施例和对比例均通过下述制备方法制备得到，配方见表1～3，包括如下步骤：
S1.将ACS树脂或AES树脂、PET树脂、PBAT树脂、成核剂、相容剂、抗氧剂、热稳定剂和硅烷偶联剂均匀混合，得到预混料；
S2.将步骤S1的预混料在挤出机上进行熔融、共混、挤出，加工得到。
其中，所述挤出机的转速为50rpm～600rpm；其一至二区温度为120℃～190℃，三至五区温度为190℃～240℃，六至十区温度为240℃～260℃。
实施例1～6
表1实施例1～6的配方(份)
实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 实施例6 实施例7
ACS树脂 50 50 50 50 50 50 —
AES树脂 — — — — — — 50
PET树脂B 20 20 20 20 20 20 20
PBAT树脂B 20 20 20 20 20 20 20
硅烷偶联剂A 0.1 0.5 1 1.5 2 — —
硅烷偶联剂B — — — — — 1 1
相容剂 3 3 3 3 3 3 3
成核剂 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
抗氧剂 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3
热稳定剂 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
实施例8～13
表2实施例8～13的配方(份)
Figure BDA0002840117790000051
对比例1～4
表3对比例1～4的配方(份)
Figure BDA0002840117790000052
上述实施例和对比例均通过以下测试方法或标准进行
热变形温度：按照ISO 75-2013标准进行测试，负荷是0.45MPa，升温速率是120℃/min。
耐候性：根据ISO 4892-2-2013进行氙灯老化300h后测试老化前后的色差△E。△E≤5为耐候性符合要求，△E＞5为耐候性不符合要求。
表4各实施例和对比例测试的数据结果
Figure BDA0002840117790000061
从实施例1～5看，随着硅烷偶联剂的增加，合金材料的热变形温度呈先增加后降低的情况。这是因为硅烷偶联剂虽然可以抑制合金的酯交换，使耐热性能保持在较高水平，但是其本身属于低分子化合物，过量的加入起到增塑的效果，导致材料热变形温度降低。
从实施例6和7看，加入其它种类的硅烷偶联剂，或者用AES树脂替换ACS树脂，耐热性无明显变化，耐候性也符合要求。
从实施例3和8～10看，PET粘度增加，其分子量增大，所得的合金耐热性也随之提高。
从实施例3和11～13看，PBAT树脂熔融指数增加，其分子量降低，所得的合金耐热性略有下降，但仍处于较高水平。
从对比例1～4看，不加入ACS树脂或者不加入硅烷偶联剂，其耐候性或热变形温度都不能满足要求，当硅烷偶联剂过少或者过多，热变形温度也不能满足在要求。
显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明权利要求的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种耐热性良好的聚酯合金组合物，其特征在于，包括如下按重量份计算的组分：
Figure FDA0002840117780000011
2.根据权利要求1所述耐热性良好的聚酯合金组合物，其特征在于，所述硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷。
3.根据权利要求1所述耐热性良好的聚酯合金组合物，其特征在于，所述PBAT树脂在温度为190℃，负荷为5Kg条件下熔融指数为3～15g/10min。
4.根据权利要求1所述耐热性良好的聚酯合金组合物，其特征在于，所述AES树脂或ACS树脂中橡胶的重量含量为10～50％，所述橡胶的平均粒径为0.05～1μm。
5.根据权利要求1所述耐热性良好的聚酯合金组合物，其特征在于，所述PET树脂的特性粘度为0.6～1.2dl/g。
6.根据权利要求1所述耐热性良好的聚酯合金组合物，其特征在于，所述相容剂为苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯、苯乙烯-丙烯腈-马来酸酐共聚物、乙烯-丙烯酸酯-缩水甘油酯共聚物、乙烯-缩水甘油酯或乙烯-丙烯酸正丁酯-缩水甘油酯共聚物的一种。
7.根据权利要求1所述耐热性良好的聚酯合金组合物，其特征在于，所述成核剂为纳米蒙脱土或纳米滑石粉的一种。
8.根据权利要求1所述耐热性良好的聚酯合金组合物，其特征在于，所述聚酯合金组合物还包括润滑剂和/或热稳定剂。
9.根据权利要求1～8任一项所述耐热性良好的聚酯合金组合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1.将聚酯树脂、PET树脂、PBAT树脂、成核剂、相容剂和硅烷偶联剂均匀混合，得到预混料；若还含有润滑剂、热稳定剂时，在步骤S1中加入；
S2.将步骤S1的预混料在挤出机上进行熔融、共混、挤出，加工得到。
10.权利要求1～8任一项所述耐热性良好的聚酯合金组合物在制备户外装备、家用电器中的应用。
CN202011488790.4A 2020-12-16 2020-12-16 一种耐热性良好的聚酯合金组合物及其制备方法和应用 Active CN112724573B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011488790.4A CN112724573B (zh) 2020-12-16 2020-12-16 一种耐热性良好的聚酯合金组合物及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011488790.4A CN112724573B (zh) 2020-12-16 2020-12-16 一种耐热性良好的聚酯合金组合物及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112724573A true CN112724573A (zh) 2021-04-30
CN112724573B CN112724573B (zh) 2022-12-06

Family

ID=75602513

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011488790.4A Active CN112724573B (zh) 2020-12-16 2020-12-16 一种耐热性良好的聚酯合金组合物及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112724573B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114106525A (zh) * 2021-11-29 2022-03-01 金发科技股份有限公司 一种aes基组合物及其制备方法和应用
CN114213799A (zh) * 2021-11-30 2022-03-22 金发科技股份有限公司 一种耐热的abs组合物及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4370438A (en) * 1981-04-09 1983-01-25 Celanese Corporation Polyester blend compositions exhibiting suppression of transesterification
CN101906243A (zh) * 2010-08-12 2010-12-08 东莞市信诺橡塑工业有限公司 聚碳酸酯/聚酯合金及其制备方法
CN104610712A (zh) * 2015-02-03 2015-05-13 上海日之升新技术发展有限公司 一种高延展性的耐热pctg材料及其制备方法
JP2017155009A (ja) * 2016-03-02 2017-09-07 Jnc株式会社 シランカップリング剤、カップリング剤組成物、有機無機複合部材

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4370438A (en) * 1981-04-09 1983-01-25 Celanese Corporation Polyester blend compositions exhibiting suppression of transesterification
CN101906243A (zh) * 2010-08-12 2010-12-08 东莞市信诺橡塑工业有限公司 聚碳酸酯/聚酯合金及其制备方法
CN104610712A (zh) * 2015-02-03 2015-05-13 上海日之升新技术发展有限公司 一种高延展性的耐热pctg材料及其制备方法
JP2017155009A (ja) * 2016-03-02 2017-09-07 Jnc株式会社 シランカップリング剤、カップリング剤組成物、有機無機複合部材

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
FENG WANG, ET AL.: "Inhibited transesterification of PET/PBT blends filled with silica nanoparticles during melt processing", 《POLYMER DEGRADATION AND STABILITY》 *
陈静，刘爱学: "PET/PBT 合金的熔融共混及性能", 《包装学报》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114106525A (zh) * 2021-11-29 2022-03-01 金发科技股份有限公司 一种aes基组合物及其制备方法和应用
CN114106525B (zh) * 2021-11-29 2023-08-29 金发科技股份有限公司 一种aes基组合物及其制备方法和应用
CN114213799A (zh) * 2021-11-30 2022-03-22 金发科技股份有限公司 一种耐热的abs组合物及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN112724573B (zh) 2022-12-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109486155B (zh) 一种石墨烯改性无卤阻燃pc/abs材料及其制备方法
CN108034204B (zh) 一种耐低温冲击聚酯组合物及其制备方法
CN112724573B (zh) 一种耐热性良好的聚酯合金组合物及其制备方法和应用
CN104371162A (zh) 一种阻燃、耐磨的改性聚乙烯材料及其制备方法
CN112592566B (zh) 一种低烟密度含卤阻燃增强pbt/pet复合物及其制备方法和应用
CN113527884A (zh) 一种高cti的聚苯硫醚复合材料
CN111073245A (zh) 一种再生聚碳酸酯复合材料及其制备方法
CN113637248A (zh) 一种低收缩hdpe护套料的制备
CN109971149B (zh) 一种耐长期热老化的无卤阻燃pc材料及其制备方法
CN116694003A (zh) 一种低成本高阻燃性聚氯乙烯复合材料、制备方法及应用
CN109897356B (zh) 一种高耐热的聚碳酸酯组合物及其制备方法
CN102775681A (zh) 高温耐析出无卤阻燃聚丙烯组合物及其制备方法
CN107163489A (zh) 一种高强度高导热pc/abs塑料及其制备方法
CN110760177B (zh) 导电聚苯醚/高抗冲聚苯乙烯组合物及其制备方法
CN112898764A (zh) 一种导电pok/cnt组合物及其制备方法和设备
CN111057358B (zh) 一种高耐热抗冲击聚碳酸酯组合物及其制备方法
CN110819010A (zh) 一种超高比重的无卤阻燃聚丙烯材料及其制备方法
CN115181344B (zh) 一种高耐热阻燃hips材料及其制备方法和应用
CN112679899B (zh) 硅烷偶联剂在聚酯合金中作为酯交换抑制剂的应用
CN116218209B (zh) 一种聚酰胺复合材料及其制备方法和应用
CN110894331B (zh) 一种环保低烟阻燃hips材料及其制备方法
CN112300554B (zh) 一种碳纳米管增强激光打标的阻燃聚碳酸酯及其应用
CN115449197B (zh) 一种透明抗静电pet材料及其制备方法
CN107541044A (zh) 聚碳酸酯树脂组合物及其制备方法
JP3090961B2 (ja) 樹脂組成物及びそれからなるコネクター

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant