CN112717996A - 复合催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及分子筛催化剂，具体涉及一种复合催化剂及其制备方法和应用。复合催化剂，包括SSZ‑13分子筛和丝光沸石。在所述复合催化剂中由于丝光沸石的存在，可提高含铜SSZ‑13分子筛催化剂中羟基铜含量；改善含铜SSZ‑13分子筛催化剂的涂覆浆料的流变特性；提高含铜SSZ‑13分子筛催化剂的涂覆浆料的涂层强度，降低涂层脱落率。
Description
技术领域
本发明涉及分子筛催化剂，具体涉及一种复合催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
沸石或分子筛是指通过氧原子互连的TO四面体（T=Si、AI、P、B、Ti、Sn等）形成的材料，其具有在分子范围内的尺寸和形状均匀的孔和笼状结构。这些沸石材料作为催化剂、吸附剂等具有重要且广泛的应用。
氮氧化物（NOx）在化石燃料燃烧过程中的形成，已成为当今危害大气环境的一个严重问题，其中汽车尾气排放所造成的NOX是其中重要的来源。近年来，已公开了用于控制这些气体排放的最有效的方法之一是使用氨作为还原剂的NOx的选择性催化还原（SCR）技术，且随着排放标准的逐渐严格，NH3-SCR将成为NOx处理的主要技术路线之一。
在这方面，近年来已经公开，其中引入铜原子的小孔沸石的不同硅铝酸盐形式在NOx的SCR中表现出高的催化活性和高的水热稳定性。在不同的小孔沸石中，其中引入铜原子的沸石SSZ-13（CHA-骨架沸石，Cu-SSZ-13）已作为NOx的SCR中的催化剂被广泛使用。
随着对低温工况要求大幅提高，对催化剂低温活性提出了更严苛的要求。以铜作为活性组分的分子筛催化剂的活性与其笼内铜离子的配位形式密切相关，其中CuOX在中高温是氨的氧化活性中心，促进氨气氧化，产生N2O等污染物，不利于NH3-SCR反应，随着水热老条件严苛，CuOX逐渐生长至尺寸大于孔道尺寸，导致骨架坍塌，这可能是分子筛水热老化的主要失效原因。
因此，沸石或分子筛的催化性能仍有待提升。
发明内容
本发明一方面提供一种复合催化剂，包括SSZ-13分子筛和丝光沸石。本发明人研究发现，在所述复合催化剂中由于丝光沸石的存在，基于丝光沸石具有较大的笼，在所述复合催化剂尤其是在SSZ-13分子筛负载铜离子后铜物种更多为羟基铜，能改善催化剂羟基铜含量，含有较多酸位，能改善分子筛催化剂的储氨量，有利于提高NH3-SCR的转化率。另外，在将所述复合催化剂制成浆料后，丝光沸石能够破坏SSZ-13分子筛高剪切力过程出现的粒子簇效应，有效改善了涂覆浆料的流变特性，可明显改善涂覆过程中的堵孔问题；并且还可降低涂覆浆料中粘结剂的加入量，同时由于丝光沸石特有的线状结构可连结多个沸石晶粒，从而可提高涂层强度，有效降低涂层脱落率，有利于脱硝过程。
根据本发明实施例，在所述复合催化剂中，基于SSZ-13分子筛和丝光沸石的重量之和，丝光沸石的含量为0.01wt%-7wt%，优选为1wt%-4.5wt%。研究发现，这样更有利于增加羟基铜含量，获得更好的低温催化活性。
根据本发明实施例，所述丝光沸石的长径比介于1-50，颗粒长度介于1-100微米。这样可以更好地改善制浆涂覆过程中的粒子簇效应，可明显改善涂覆过程中的堵孔问题；由于丝光沸石特有的线状结构可连结多个沸石晶粒，从而可提高涂层强度，有效降低涂层脱落率，有利于脱硝过程。
根据本发明实施例，所述复合催化剂中硅铝比为5-50，优选为10-25。这样有利于提高羟基铜含量，并保证催化剂有良好的水热稳定性。
本文中，所述硅铝比是指所述复合催化剂中二氧化硅与三氧化二铝的摩尔比。
根据本发明实施例，所述复合催化剂的微孔孔容大于等于0.2m3/g，优选的大于等于0.25m3/g，优选比表面大于等于450m2/g。研究发现，高孔容分子筛具有更加丰富的孔道结构，为催化反应提供环境，有利于提高催化反应的选择性。
根据本发明实施例，所述复合催化剂拥有丰富的酸位，总酸量≥0.3mmol/g，优选≥0.5mmol/g。研究发现，酸位作为氨的存储位点，更高的酸量有利于提高催化剂的储氨量，有助于提高选择性催化还原过程中氨的浓度，进而有利于提高催化剂的转化率。
本文实施例中，酸位的测试方法采用NH3-TPD。
根据本发明实施例，所述复合催化剂中，所述SSZ-13分子筛负载活性金属离子，所述丝光沸石负载活性金属离子。其中，所述金属选自铜，或者选自铜及镍、钴、铁等过渡金属中的一种或几种；所述金属优选为铜。
根据本发明实施例，所述复合催化剂中，所述SSZ-13分子筛负载铜，所述丝光沸石负载铜。优选地，所述复合催化剂中，铜含量为0.01-4.5wt%，更优选为1.8-3.5wt%。在该限定范围内提高铜负载量能够明显提升催化剂低温活性；另外，铜含量在该限定范围能够避免催化剂中氧化铜含量偏高，有利于在提高低温活性的同时，提高催化剂的高温活性。
根据本发明实施例，所述复合催化剂中还掺杂一定量的其他元素，例如占据孤立铜容易占据的铝对位置，增加羟基铜占负载铜量的比例。所述其他元素包括铁、锰、镁等，优选所述其他元素的掺杂量为0.01-1.5wt%。这样可以更好地增加羟基铜占铜负载量的比例，有利于提高催化剂低温活性。
根据本发明实施例，所述复合催化剂中含有铜和羟基铜。根据本发明实施例，所述复合催化剂具有限定的羟基铜含量，其中，所述羟基铜的摩尔量占总的铜摩尔量的10-82%，优选25-58%。
本文实施例中，羟基铜含量测试方法，采用电子顺磁共振（EPR）:EPR测试水合态下铜含量，可以得到Cu2++Cu（OH）+的总含量，再测试脱水态下铜含量，可以得到Cu2+含量，两者的差值即为Cu（OH）+含量。
根据本发明实施例，所述复合催化剂骨架还掺杂有包含钇、镱等三价元素，优选基于SSZ-13分子筛和丝光沸石的重量之和，掺杂的所述三价元素的含量为0-3wt%。骨架元素通常为铝、硅或磷等，由于钇、镱等元素原子半径较大，对分子筛微孔孔道尺寸造成影响，有利于改善催化剂的选择性。
分子筛骨架是指分子筛是由重复的TO4四面体单元（或四面体单元的组合）构成的结晶或准结晶铝硅酸盐，T最通常为Si、Al或P。这些单元连接在一起形成在晶体内具有分子尺寸的规则孔道的骨架，基于其四面体单元的特定排列而具有独特骨架。每种拓扑结构由国际沸石学会（IZA）命名。
在本文一些实施例中，所述复合催化剂骨架的含义与分子筛骨架相同。
本发明还提供上述复合催化剂的制备方法。
在一些实施例中，将所述SSZ-13分子筛和丝光沸石混合后即可制得所述复合催化剂。
在一些实施例中，可将氢型所述SSZ-13分子筛和氢型丝光沸石混合后，进一步再负载活性金属离子，制得所述复合催化剂。
在一些实施例中，可将负载活性金属离子的SSZ-13分子筛和负载活性金属离子的丝光沸石混合后，制得所述复合催化剂。
在一些实施例中，也可共同合成所述SSZ-13分子筛和丝光沸石，再负载活性金属离子，制得所述复合催化剂。
在一些具体实施例中，所述复合催化剂的制备方法如下:
提供前驱体；所述前驱体的组分包括硅源、铝源、结构导向剂、水和碱源；
使胶化后的所述前驱体反应；
反应结束后洗涤、干燥、煅烧；
进行铵交换，制得铵型分子筛；或者还进一步包括将铵型分子筛煅烧，制得氢型分子筛；
将铵型分子筛或氢型分子筛进行铜离子交换，二次焙烧，制得所述复合催化剂。
在一些实施例中，所述前驱体的组分中，硅源、铝源、结构导向剂、水和所述前驱体中总的氢氧根（OH-）的摩尔比为1:（0.02-0.2）:（0-0.1）:（3-40）:（0-2）；
其中，硅源以SiO2计；铝源以Al2O3计；所述水为所述前驱体中总的水量；所述前驱体中总的氢氧根（OH-）的来源包括硅源、铝源、结构导向剂，还包括外加的碱源。
其中，所述硅源可以为固体硅胶、硅溶胶、水玻璃、气相法硅粉、正硅酸乙酯等有机硅或含硅的分子筛中的一种或几种。
所述铝源可以为硫酸铝、硫酸铝钾、偏铝酸钠、氢氧化铝、薄姆石、或含铝的分子筛中的一种或几种。
所述结构导向剂为二乙胺、三乙胺、氯化胆碱、四乙基氢氧化铵、N,N,N-三甲基-1-金刚烷氢氧化铵及其氯化物中的一种或几种的组合物。
所述碱源为氢氧化钾、氢氧化钠或等价碱金属、氨水、中的一种或几种的组合物。
进一步地，所述前驱体的组分还包括晶种，所述晶种包括SSZ-13分子筛、丝光沸石、AEI分子筛中的一种或几种。所述晶种的加入量可为硅源（以SiO2计）重量的0-30%。
通常可将所述前驱体陈化0-12小时使混合液胶化。
通常可将胶化后的前驱体投入密闭反应釜在110℃-220℃，反应8-100小时；优选140℃-180℃，反应36-72小时。
反应结束后洗涤，去除盐离子和多余的模板剂，方式包括但不限于压滤、抽滤、离心等工艺方法，然后80℃-200℃干燥，方式包括但不限于闪蒸干燥、烘箱、喷雾干燥机等工艺方法；然后于400℃-700℃焙烧。
焙烧完毕后，采用含铵根盐类溶于水在一定的温度下铵交换，铵与分子筛质量比（0.2-3）:1。交换后洗涤，去除多余的铵盐，方式包括但不限于压滤、抽滤、离心等工艺方法，然后烘干即为铵型分子筛。铵型分子筛于200℃-600℃煅烧1-8小时，即为氢型分子筛。
将铵型或氢型分子筛进行铜离子交换，可以采用固相法、液相法，优选液相法，以液相法为例，选用乙酸铜作为铜源溶于水，加入分子筛，在40-90℃温度下保温1-20小时，温度优选60-85℃，时间优选1-5小时。交换后洗涤，方式包括但不限于压滤、抽滤、离心等工艺方法，然后于80℃-150℃干燥，方式包括但不限于闪蒸干燥、烘箱、喷雾干燥机等工艺方法。二次焙烧，温度介于200℃-700℃，优选300℃-600℃。焙烧完毕即为可用于处理汽车尾气NOX的选择性催化还原催化剂。
本发明还提供一种涂覆浆料，包括所述复合催化剂、水和粘结剂。
优选地，所述涂覆浆料中，所述复合催化剂、水和粘结剂的重量比为（35-50）:（65-50）:（0.01-8）。
所述粘结剂可选为无机粘结剂，例如为锆溶胶、铝溶胶及硅溶胶中的一种或几种。
具体地，所述涂覆浆料中，所述复合催化剂的含量为35-50wt%，水的含量为65-50wt%，所述粘结剂的含量为0.01-8wt%。
实验表明，本发明所述涂覆浆料的粘度剪切力变化与对比例1相比呈接近线性变化，脱落率相对对比样降低30%以上。
本文实施例中，脱落率测试方法，把涂覆后载体50Hz超声处理40min，脱落率=m脱/m0×100%，m脱:超声前后重量差，m0:超声前重量。
本发明还提供上述涂覆浆料的制备方法，包括按配比将所述复合催化剂、水和粘结剂混匀。具体制备方法包括，按配比将所述复合催化剂和水混合，优选使固含量介于30-50wt%；然后再加入所述粘结剂，研磨。
本发明上述涂覆浆料可涂覆至载体表面，制成催化剂制品。所述催化剂制品可用于脱硝，例如用于汽车尾气NOx处理，也可用于处理NH3-SCR过程剩余的氨气。
由于采用本发明所述复合催化剂，在制成涂覆浆料时，可显著降低涂覆浆料中粘结剂的加入量，同时由于丝光沸石特有的线状结构可连结多个沸石晶粒，从而可提高涂层强度，有效降低涂层脱落率，有利于脱硝过程。在将所述复合催化剂制成浆料后，丝光沸石能够破坏SSZ-13分子筛催化剂高剪切力过程出现的粒子簇效应，有效改善了涂覆浆料的流变特性，可明显改善涂覆过程中的堵孔问题；
在一些实施例中，所述载体为直通式或壁流式载体。
在一些实施例中，所述载体为铁基金属或蜂窝状基材。其中，所述蜂窝状基材包括蜂窝状陶瓷体，例如氧化铝、堇青石、碳化硅等材质。
将所述复合催化剂涂覆到上述载体上可增大催化剂和气体的接触面积，从而提高催化效果。
在一些实施例中，涂覆方法可以为浸渍法、喷涂法、负压吸附法等，可分一次或多次涂覆，上载量介于50-300g/L。涂覆完毕后在80-200℃下干燥，然后经200-600℃煅烧。
在一些实施例中，小样测试方法：取长度6cm，直径3cm的小样，NOX仅为NO 600ppm，NH3 600ppm，H2O 10%，O2 5%，载气为N2，空速100000-h。
本发明还提供上述复合催化剂或所述催化剂制品在N2O和/或NOx处理上的应用。具体可用于汽车尾气中N2O和NOx处理。
本发明上述复合催化剂可用于脱硝。
本发明还提供上述复合催化剂在在氨选择性催化还原中的应用。
实验表明，本发明所述复合催化剂的低温转化率达96%以上，相对对比样NOx残留量降低一倍以上。测试方法：NOx仅为NO 600ppm，NH3 600ppm，H2O 10%，O2 5%，载气为N2，空速100000-h。
采用本发明所述复合催化剂，可使N2O排放量大幅降低，相对对比样，排放量降低40%以上。
本发明还提供一种废气处理方法，包括使含NOx燃烧废气与所述复合催化剂或所述催化剂制品接触。
本发明还提供一种废气处理装置，其包含所述复合催化剂或所述催化剂制品。
沸石或分子筛中，与一个羟基相连的铜离子（以下简称羟基铜）相对孤立的二价铜离子具有更好的低温转化率。因此制备较高羟基铜比例的分子筛催化剂是提高低温活性可行途径。本发明人研究发现，基于丝光沸石具有较大的笼，能够使负载铜的SSZ-13分子筛铜物种更多为羟基铜，能改善催化剂羟基铜含量，含有较多酸位，能改善分子筛催化剂的储氨量，有利于提高NH3-SCR的转化率。
分子筛催化剂常用于汽车尾气处理需涂覆至耐高温的蜂窝陶瓷基体上，CN201080057421.8实施例1中记载，将分子筛催化剂制成38-45%的浆料，经过球磨分散至特定粒度，再加入一定量的酸和粘结剂，进行一次或多次涂覆。但在进行涂覆实验过程中发现，催化剂在涂覆过程中常常出现浆料粘度大、堵孔、涂层脱落率高等一系列问题。发明人对涂覆过程进行了研究，为使浆料均匀涂覆至载体表面，先把浆料置于载体的一端，然后通过空气负压、正压等方式给浆料施加较大的剪切力。因此对浆料不同剪切力下的流变特性进行考察，当剪切力逐渐升高时，在一定范围内，浆料粘度线性增加，剪切力继续增加，浆料粘度迅速升高几百个数量级，甚至失去流动性。经过反复的建模和实验发现，导致这种剪切变稠的现象原因是粒子受剪切作用汇聚成粒子簇，粒子簇相互碰撞，相互联结成三维网络结构，导致流动性瞬时降低甚至失去流动性。因此破坏这种粒子簇效应是解决堵孔问题的核心。丝光沸石能够破坏分子筛催化剂（例如SSZ-13分子筛）高剪切力过程出现的粒子簇效应，有效改善了涂覆浆料的流变特性，可明显改善涂覆过程中的堵孔问题。
分子筛催化剂作为选择性还原催化过程的主要有效成分，需要将其涂覆至蜂窝陶瓷载体上，以增大催化剂与气体的接触面积，但其本身没有粘合力，所以必须添加无机粘结剂等成分增强涂层的强度，保证分子筛催化剂在汽车后处理系统复杂颠簸的环境中不易脱落。粘合剂增加有助于涂层强度提高，减少脱落率，但粘结剂含量提高将带来不利影响，其一是增加涂层厚度，带来更大的压力损失，不利于机动车的燃油经济性，其二是减少气体与催化剂的接触面，不利于选择性催化还原反应，降低NOX的转化率，其三是增加涂覆成本。因此有必要降低脱落率同时减少粘结剂加入量。本发明人研究发现，丝光沸石能够降低涂覆浆料中粘结剂的加入量，同时由于丝光沸石特有的线状结构可连结多个沸石晶粒，从而可提高涂层强度，有效降低涂层脱落率，有利于脱硝过程。
基于上述研究，本发明还提供丝光沸石在提高含铜SSZ-13分子筛催化剂中羟基铜（Cu（OH）+）含量上的应用。
本发明还提供丝光沸石在改善含铜SSZ-13分子筛催化剂的涂覆浆料的流变特性上的应用。
本发明还提供丝光沸石在提高含铜SSZ-13分子筛催化剂的涂覆浆料的涂层强度，降低涂层脱落率上的应用。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。实施例中未注明具体技术或条件者，按照本领域内的文献所描述的技术或条件，或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可通过正规渠道商购买得到的常规产品。
本申请的实施例中分析方法如下：
XRD定量计算，外标法。
硅铝比：XRF定量分析法。
微孔孔容：BET-PORE2（静态法比表面积及孔分析仪）。
羟基铜含量：EPR（电子顺磁共振）。
实施例1 合成复合沸石
烧杯中加入74g水，加入10g硫酸铝，搅拌溶解，将3.9g氢氧化钠溶于10g水中，将氢氧化钠溶液较缓慢加入硫酸铝溶液中，搅拌10分钟，再加入18.3g含量为25%的N,N,N-三甲基-1-金刚烷氢氧化铵，充分搅拌，再加入0.6g SSZ-13分子筛作为晶种，最后加入51.2g硅溶胶（氧化硅含量约40%）作为硅源，充分搅拌。静置胶化2小时后投入高压釜，动态条件下，150℃保温36小时，保温完成后降至室温，离心洗涤至pH=7左右。120℃烘干，经过煅烧处理，选用分子筛:硫酸铵:水=1:0.4:5，进行铵交换，经过二次煅烧制成氢型分子筛。丝光沸石的含量采用高精度XRD定量计算，分析方法可以为外标法、K值法或绝热法，以下分析采用外标法，其结果如表1所示。
实施例2-5与实施例1相比，仅使用的铝源含量不同、碱源不同，后续处理工艺完全一致，其结果如表1所示。
实施例6 分别合成两种沸石再进行复合
1）合成SSZ-13分子筛:烧杯中加入42.6g水，加入4.13g硫酸铝，搅拌溶解，将1.75g氢氧化钠溶于10.8g水中，将氢氧化钠溶液较缓慢加入硫酸铝溶液中，搅拌10分钟，再加入9.6g含量为25%的N,N,N-三甲基-1-金刚烷氢氧化铵，充分搅拌，再加入0.5g SSZ-13分子筛作为晶种，最后加入25.6g硅溶胶（氧化硅含量约40%）作为硅源，充分搅拌。静置胶化2小时后投入高压釜，动态条件下，150℃保温60小时，保温完成后降至室温，离心洗涤至pH=7左右。
2）烧杯中加入31.9g水，加入4.13g硫酸铝，搅拌溶解，将3.31g氢氧化钠溶于10.8g水中，将氢氧化钠溶液较缓慢加入硫酸铝溶液中，搅拌10分钟，再加入0.5g 丝光沸石分子筛作为晶种，最后加入25.6g硅溶胶（氧化硅含量约40%）作为硅源，充分搅拌。投入高压釜，动态条件下，150℃保温60小时，保温完成后降至室温，离心洗涤至pH=7左右。
3）120℃烘干，经过煅烧处理，选用分子筛:硫酸铵:水=1:0.5:2，进行铵交换，经过二次煅烧制成氢型SSZ-13分子筛和氢型丝光沸石。
4）取丝光沸石0.4g，SSZ-13 10.7g，采用球磨法混合均匀，即为氢型复合分子筛。如表1所示。
实施例7
将实施例1所得氢型分子筛铜交换，采用液相法，分子筛:铜:水=1:0.1:10（摩尔比），温度为70℃保温5小时，然后降温离心洗涤，使用烘箱干燥，500℃煅烧，制成可用于汽车尾气NOx净化催化剂。
用EPR检测本实施例制备的催化剂（分子筛）的羟基铜含量。
将本实施例制备的催化剂（分子筛）配制成固含量40wt%的浆料，加入铝溶胶作为粘结剂。按氧化物质量计，铝溶胶:分子筛=30:304（质量比），然后用负压吸附法进行涂覆，涂覆完毕后500℃煅烧，取柱状小样尺寸6cm×3cm，使用催化测试平台测试NOx和N2O转化率。结果见表2-表3。
实施例8
将实施例2所得氢型分子筛进行铜交换，采用液相法，分子筛:铜:水摩尔比例见表2，温度为70℃保温5小时，然后降温离心洗涤，使用烘箱干燥，500℃煅烧，制成可用于汽车尾气NOx净化催化剂。
用EPR检测本实施例制备的催化剂（分子筛）的羟基铜含量。
将本实施例制备的催化剂（分子筛）配制成固含量40wt%的浆料，加入铝溶胶作为粘结剂。按氧化物质量计，铝溶胶:分子筛=31:304（质量比），然后用负压吸附法进行涂覆，涂覆完毕后500℃煅烧，取柱状小样尺寸6cm×3cm，使用催化测试平台测试NOx和N2O转化率。结果见表2-表3。
实施例9
将实施例6所得氢型分子筛铜交换，采用液相法，分子筛:铜:水摩尔比例见表2，温度为70℃保温5小时，然后降温离心洗涤，使用烘箱干燥，500℃煅烧，制成可用于汽车尾气NOx净化催化剂。
用EPR检测本实施例制备的催化剂（分子筛）的羟基铜含量。
将本实施例制备的催化剂（分子筛）配制成固含量40wt%的浆料，加入铝溶胶作为粘结剂。按氧化物质量计，铝溶胶:分子筛=11:151质量比），然后用负压吸附法进行涂覆，涂覆完毕后500℃煅烧，取柱状小样尺寸6cm×3cm，使用催化测试平台测试NOx和N2O转化率。结果见表2-表3。
对比例1
将实施例6中步骤1）获得的SSZ-13氢型分子筛，同样采用液相法进行铜交换，分子筛:铜:水=1:0.1:10（摩尔比），温度为70℃保温5小时，然后降温离心洗涤，使用烘箱干燥，500℃煅烧，制成可用于汽车尾气NOx净化催化剂。
用EPR检测本对比例制备的催化剂（分子筛）的羟基铜含量。
将本对比例制备的催化剂（分子筛）配制成固含量40wt%的浆料，加入铝溶胶作为粘结剂。按氧化物质量计，铝溶胶:分子筛=3:17（质量比），然后用负压吸附法进行涂覆，涂覆完毕后500℃煅烧，取柱状小样尺寸6cm×3cm，使用催化测试平台测试NOx和N2O转化率。结果见表2-表3。
对比例2
与对比例1的区别仅在于加入的铝溶胶用量不同，铝溶胶:分子筛=2:23（质量比）。
由此可见，采用本发明复合催化剂，有效改善了涂覆浆料的流变特性，粘度显著降低，消除了涂覆过程的堵孔问题，涂覆强度明显提升，脱落率降低30%以上，所用粘结剂可降低15%以上，羟基铜含量明显提升，低温环境下催化活性大幅提升。
虽然，上文中已经用一般性说明、具体实施方式，对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。
Claims (14)
1.一种复合催化剂，其特征在于，包括SSZ-13分子筛和丝光沸石；基于SSZ-13分子筛和丝光沸石的重量之和，丝光沸石的含量为0.01wt%-7wt%。
2.根据权利要求1所述的复合催化剂，其特征在于，基于SSZ-13分子筛和丝光沸石的重量之和，丝光沸石的含量为1wt%-4.5wt%。
3.根据权利要求1所述的复合催化剂，其特征在于，
所述丝光沸石的长径比介于1-50，颗粒长度介于1-100微米；和/或，
所述复合催化剂中硅铝比为5-50；和/或，
所述复合催化剂的微孔孔容大于等于0.2m3/g；和/或，
所述复合催化剂中总酸量≥0.3mmol/g。
4.根据权利要求3所述的复合催化剂，其特征在于，
所述复合催化剂中硅铝比为10-25；和/或，
所述复合催化剂的比表面大于等于450m2/g；和/或，
所述复合催化剂中总酸量≥0.5 mmol/g。
5.根据权利要求1-3任一项所述的复合催化剂，其特征在于，所述复合催化剂中，所述SSZ-13分子筛负载活性金属离子，所述丝光沸石负载活性金属离子。
6.根据权利要求1-3任一项所述的复合催化剂，其特征在于，所述复合催化剂中，所述SSZ-13分子筛负载铜，所述丝光沸石负载铜。
7.根据权利要求1-3任一项所述的复合催化剂，其特征在于，所述复合催化剂中含有铜和羟基铜，所述羟基铜的摩尔量占总的铜摩尔量的10-82%。
8.权利要求1-7任一项所述复合催化剂的制备方法，其特征在于，任选以下一种：
a）将所述SSZ-13分子筛和丝光沸石混合，制得所述复合催化剂；
b）将氢型所述SSZ-13分子筛和氢型丝光沸石混合后，进一步再负载活性金属离子，制得所述复合催化剂；
c）将负载活性金属离子的SSZ-13分子筛和负载活性金属离子的丝光沸石混合，制得所述复合催化剂；
d）共同合成所述SSZ-13分子筛和丝光沸石，再负载活性金属离子，制得所述复合催化剂。
9.权利要求1-7任一项所述复合催化剂的制备方法，其特征在于，包括：
提供前驱体；所述前驱体的组分包括硅源、铝源、结构导向剂、水和碱源；
使胶化后的所述前驱体反应；
反应结束后洗涤、干燥、煅烧；
进行铵交换，制得铵型分子筛；或者还进一步包括将铵型分子筛煅烧，制得氢型分子筛；
将铵型分子筛或氢型分子筛进行铜离子交换，二次焙烧，制得所述复合催化剂。
10.一种涂覆浆料，其特征在于，包括权利要求1-7任一项所述复合催化剂、水和粘结剂。
11.一种催化剂制品，其特征在于，含有权利要求1-7任一项所述复合催化剂。
12.一种废气处理装置，其特征在于，包含权利要求1-7任一项所述复合催化剂或权利要求11所述催化剂制品。
13.一种废气处理方法，其特征在于，包括使含NOx燃烧废气与权利要求1-7任一项所述复合催化剂或权利要求11所述催化剂制品接触。
14.丝光沸石在提高含铜SSZ-13分子筛催化剂中羟基铜含量上的应用；和/或，
丝光沸石在改善含铜SSZ-13分子筛催化剂的涂覆浆料的流变特性上的应用；和/或，
丝光沸石在提高含铜SSZ-13分子筛催化剂的涂覆浆料的涂层强度，降低涂层脱落率上的应用。
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