CN112703224B - 疏液层形成用树脂组合物、以及使用了其的疏液性膜、疏液性层叠体、包装材料及容器 - Google Patents
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Abstract
本发明的疏液层形成用树脂组合物含有(A)聚丙烯树脂及(B)甲硅烷基化聚烯烃,(A)聚丙烯树脂以质量比((A1)无规聚丙烯树脂的质量/(A2)嵌段聚丙烯树脂的质量)为20/80~80/20的范围包含(A1)无规聚丙烯树脂和(A2)嵌段聚丙烯树脂。
Description
技术领域
本公开涉及疏液层形成用树脂组合物、以及使用了该疏液层形成用树脂组合物的疏液性膜、疏液性层叠体、包装材料及容器。
背景技术
以往,对于食品、饮料、药品、化学品等多种商品,开发了对应于各个内容物的包装材料。特别是,作为液体或半固体、凝胶状物质等内容物的包装材料,使用耐水性、耐油性、阻气性、轻量性、挠性、外观设计性等优异的塑料材料。
另外,作为液体或半固体、凝胶状物质等内容物的包装材料,以提高更高功能为目的,提出了层叠有多种塑料基材的塑料层叠体;纸、金属箔、无机材料等与塑料基材的复合层叠体;进而对塑料基材实施了利用功能性组合物进行的处理的复合体等。
作为上述高功能之一,例如要求抑制液体或半固体、凝胶状物质等内容物在包装材料内表面上的附着、即抑制在包装体内部中残留的功能。更具体地说,对于酸奶、果冻、糖浆等的容器的盖材料,粥、汤、咖喱、意大利面酱等蒸煮食品包装材料,化学品或药品等液体、半固体、凝胶状物质等的保存容器用膜材料等,要求如下的高疏液性:能够抑制内容物附着在其内表面、无法将内容物全部使用而产生浪费;能够抑制因内容物的附着而产生污垢;能够抑制内容物的排出操作花费功夫。
对于这些要求,例如专利文献1中提出了在包装材料的内表面设有含有有机硅粒子等疏水性微粒的有机硅树脂组合物层的疏水性包装材料。另外,专利文献2中提出了以添加有球状硅的树脂层作为最内层的具有内容物疏水性-脱模性的包装材料。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2013-23224号公报
专利文献2:日本特开平8-337267号公报
发明内容
发明要解决的技术问题
作为包装材料内表面的树脂层的材料,聚乙烯或聚丙烯等聚烯烃树脂作为赋予热封性、耐热性及耐冲击性等功能的材料被使用。但是,即便是为了赋予疏液性而在聚烯烃树脂中添加有上述有机硅粒子时,也易于发生树脂层内的有机硅粒子的凝集、或者有机硅粒子从树脂层游离,抑制内容物在包装材料内表面上附着的效果未必充分。
本公开鉴于上述现有技术所具有的技术问题而作出,其目的在于提供可以形成具有能够充分抑制内容物的附着的优异疏液性的疏液层的树脂组合物,以及使用了该树脂组合物的疏液性膜、疏液性层叠体、包装材料及容器。
用于解决技术问题的手段
为了达成上述目的,本公开提供一种疏液层形成用树脂组合物,其含有(A)聚丙烯树脂及(B)甲硅烷基化聚烯烃,上述(A)聚丙烯树脂以质量比((A1)无规聚丙烯树脂的质量/(A2)嵌段聚丙烯树脂的质量)为20/80~80/20的范围包含(A1)无规聚丙烯树脂和(A2)嵌段聚丙烯树脂。
根据上述疏液层形成用树脂组合物,通过将(A)聚丙烯树脂与作为对疏液层赋予疏液性的成分的(B)甲硅烷基化聚烯烃并用,并且(A)聚丙烯树脂以质量比为20/80~80/20的范围包含(A1)无规聚丙烯树脂和(A2)嵌段聚丙烯树脂,可以形成具有能够充分抑制内容物的附着的优异疏液性的疏液层。这里,对于通过以上述质量比并用(A1)无规聚丙烯树脂和(A2)嵌段聚丙烯树脂而发挥上述效果的原因,本发明人们推测如下。聚丙烯树脂(以下也称作“PP”)是烃系的结晶性聚合物,但非晶部分也是存在的。另一方面,食品所含的油脂也是烃化合物,因此特别是当对填充有包含油脂的食品的袋子实施蒸煮处理等热处理时,袋子内表面的疏液层中包含的PP中的密度较低的非晶部分有因油脂而溶胀的倾向。与此相对,本发明人们发现,通过控制(A1)无规PP与(A2)嵌段PP的质量比,可以控制PP的结晶化度及熔点、可以控制油溶胀量。另外本发明人们还发现,通过控制上述质量比,在形成了疏液层时,还可以控制(B)甲硅烷基化聚烯烃中的Si在疏液层表面上的析出程度。进而,根据本公开的疏液层形成用树脂组合物,通过使(A1)无规PP与(A2)嵌段PP的质量比为上述范围内,可以兼顾所形成的疏液层的油溶胀量的降低与疏液层表面的Si存在量的提高,结果可以获得优异的疏液性。这里,当(A1)无规PP的比率少于质量比20/80时,PP的结晶化度及熔点变高、Si难以析出至疏液层表面,疏液性降低、残液量增加。而(A1)无规PP的比率多于质量比80/20时,PP的结晶化度及熔点降低、疏液层的油溶胀量增大。当疏液层的油溶胀量增大时,残液量相应地增大,同时成为油脂大量地偏析至疏液层表面的状态,因此Si被包埋在疏液层内部、疏液性降低、残液量进一步增大。
另外,为了达成上述目的,本公开涉及一种疏液层形成用树脂组合物,其为含有(A)聚丙烯树脂及(B)甲硅烷基化聚烯烃的疏液层形成用树脂组合物,其中,对于上述(A)聚丙烯树脂,在将使用上述疏液层形成用树脂组合物所形成的疏液层作为测定试样的示差扫描热量测定中,在通过依次进行下述(1)~(5)工序的测定条件所获得的第二升温时的熔解曲线中,在130~170℃的范围内具有2个以上的吸热峰,
(1)作为第一升温,以10℃/分钟的升温速度加热至200℃,
(2)在200℃下保持5分钟,
(3)以100℃/分钟的降温速度降温至0℃,
(4)在0℃下保持5分钟,
(5)作为第二升温,以10℃/分钟的升温速度加热至200℃。
根据上述疏液层形成用树脂组合物,通过将(A)聚丙烯树脂和作为对疏液层赋予疏液性的成分的(B)甲硅烷基化聚烯烃并用,并且(A)聚丙烯树脂在上述第二升温时的熔解曲线中、在130~170℃的范围内具有2个以上的吸热峰,在形成了疏液层时,(B)甲硅烷基化聚烯烃中的Si易于偏析至疏液层表面,可以获得能够充分抑制内容物的附着的优异的疏液性。这里,对于通过(A)聚丙烯树脂满足上述条件而发挥上述效果的原因,本发明人们推测如下。
聚丙烯树脂在上述第二升温时的熔解曲线中、在130~170℃的范围内仅具有1个吸热峰时,形成了单一的结晶相,对应其峰温度显示以下的性质。即,当峰温度较低时,聚丙烯树脂的结晶化度较低,形成疏液层时,(B)甲硅烷基化聚烯烃中的Si易于偏析至疏液层表面,但相反地,向所形成的疏液层内部的油溶胀量增大。当疏液层的油溶胀量增大时,残液量相应地增大,同时成为油脂大量地偏析至疏液层表面的状态,因此Si被填埋在疏液层内部、疏液性降低、残液量进一步增大。另一方面,峰温度较高时,聚丙烯树脂的结晶化度较高、可以减少所形成的疏液层的油溶胀量,但相反地,Si难以偏析至疏液层表面、疏液性降低、残液量增加。
与此相对,上述第二升温时的熔解曲线中呈现多个吸热峰意味着聚丙烯树脂发生了分离结晶化。即,通过第一升温后的冷却,在聚丙烯树脂中形成了多个不同的结晶相。由此,可以表现出上述在130~170℃的范围内仅具有1个吸热峰的聚丙烯树脂的峰温度较低时与较高时的中间的性质。结果,可以兼顾所形成的疏液层的油溶胀量的减少和疏液层表面的Si存在量的提高,结果可以获得优异的疏液性。
上述疏液层形成用树脂组合物中,在上述第二升温时的熔解曲线中,在130~170℃的范围内处于最高温侧的吸热峰的峰温度与处于最低温侧的吸热峰的峰温度之差可以为10℃以上。通过上述峰温度之差为10℃以上,能够以更高水准兼顾所形成的疏液层的油溶胀量的减少和疏液层表面的Si存在量的提高,结果可以获得更优异的疏液性。
上述疏液层形成用树脂组合物中,上述(A)聚丙烯树脂在上述第二升温时的熔解曲线中,可以在130℃以上且小于150℃的范围内、及在150℃以上且170℃以下的范围内分别具有1个以上的吸热峰。由此,能够以更高水准兼顾所形成的疏液层的油溶胀量的减少和疏液层表面的Si存在量的提高,结果可以获得更优异的疏液性。
上述疏液层形成用树脂组合物中,上述(A)聚丙烯树脂可以包含第一聚丙烯树脂、和熔点比上述第一聚丙烯树脂高10℃以上的第二聚丙烯树脂。(A)聚丙烯树脂通过包含熔点有10℃以上差异的第一及第二聚丙烯树脂,能够以更高水准兼顾所形成的疏液层的油溶胀量的减少和疏液层表面的Si存在量的提高,结果可以获得更优异的疏液性。
上述疏液层形成用树脂组合物中,上述(A)聚丙烯树脂可以以质量比(第一聚丙烯树脂的质量/第二聚丙烯树脂的质量)为20/80~80/20的范围包含上述第一聚丙烯树脂和上述第二聚丙烯树脂。通过第一及第二聚丙烯树脂的质量比为上述范围内,能够以更高水准兼顾所形成的疏液层的油溶胀量的减少和疏液层表面的Si存在量的提高,结果可以获得更优异的疏液性。
上述疏液层形成用树脂组合物中,上述(A)聚丙烯树脂可以以质量比((A1)无规聚丙烯树脂的质量/(A2)嵌段聚丙烯树脂的质量)为20/80~80/20的范围包含(A1)无规聚丙烯树脂和(A2)嵌段聚丙烯树脂。(A)聚丙烯树脂通过以上述质量比包含(A1)无规聚丙烯树脂和(A2)嵌段聚丙烯树脂,能够以更高水准兼顾所形成的疏液层的油溶胀量的减少和疏液层表面的Si存在量的提高,结果可以获得更优异的疏液性。
上述疏液层形成用树脂组合物可以进一步含有具有与上述(A)聚丙烯树脂相容的部位及与上述(B)甲硅烷基化聚烯烃相容的部位的(C)相容化剂。通过使用(C)相容化剂,(B)甲硅烷基化聚烯烃的分散性进一步提高、可以更有效地对所形成的疏液层赋予疏液性。
上述疏液层形成用树脂组合物中,上述(C)相容化剂可以包含选自丙烯与乙烯的嵌段共聚物及乙烯与乙烯-丁烯共聚物的嵌段共聚物中的至少一种。通过使用这些(C)相容化剂,(B)甲硅烷基化聚烯烃的分散性会进一步提高、可以进一步更有效地对所形成的疏液层赋予疏液性。
上述疏液层形成用树脂组合物中,上述(C)相容化剂的含量与上述(B)甲硅烷基化聚烯烃的含量的质量比((C)相容化剂的质量/(B)甲硅烷基化聚烯烃的质量)可以为0.05~20。通过该含量比为上述范围内,(B)甲硅烷基化聚烯烃的分散性进一步提高、可以进一步更有效地对所形成的疏液层赋予疏液性。
上述疏液层形成用树脂组合物可以进一步包含(D)有机硅。通过进一步包含(D)有机硅,可以在所形成的疏液层中增加表面的Si存在量,由此,可以进一步提高疏液性。
本公开还提供具备使用上述本公开的疏液层形成用树脂组合物所形成的疏液层的疏液性膜。根据该疏液性膜,通过具备使用上述本公开的疏液层形成用树脂组合物所形成的疏液层,可以充分地抑制内容物在疏液层上的附着。另外,根据上述疏液性膜,不仅对水或油、对咖喱或意大利面酱等水包油分散型内容物,也可以表现出良好的疏液性。
上述疏液性膜中,上述疏液层的下述式(I)所示的结晶化度可以为45~55%。
[数学式1]
当疏液层的结晶化度为上述范围内时,能够平衡良好地兼顾疏液层的油溶胀量的减少和Si在疏液层表面上的析出,可以更进一步提高疏液性。
上述疏液性膜可以进一步具备设置于上述疏液层的一个主面上的1层以上的树脂层。通过使疏液性膜为具备除疏液层以外的树脂层的多层结构,除了疏液性之外,还可以赋予更多的功能性(耐热性、耐冲击性等)。另外,疏液层的薄膜化成为可能,降低成本也成为可能。
疏液性膜具备除疏液层以外的树脂层时,上述疏液层中的上述(A)聚丙烯树脂的熔点T1(℃)和上述1层以上的树脂层中与上述疏液层相接触的树脂层中所包含的树脂的熔点T2(℃)可以满足T1<T2的关系。通过满足上述关系,从结晶化度的观点出发,可以抑制疏液层中的(B)甲硅烷基化聚烯烃向第二树脂层移动,可以提高(B)甲硅烷基化聚烯烃在疏液层表面上的集中存在化或渗出的效率,因此具有能够进一步提高疏液性的倾向。
本公开还提供一种疏液性层叠体,其具备基材和设置在该基材上的上述本公开的疏液性膜,上述疏液层被配置在至少一个最表面上。根据该疏液性层叠体,通过具备上述本公开的疏液性膜,可以充分地抑制内容物在疏液层上的附着。另外,通过将疏液性膜与具有所希望的功能的基材层叠,可以对疏液性层叠体赋予机械强度或阻隔性、遮光性等功能。
对于上述疏液性层叠体,可以是:在按照疏液层成为内表面的方式形成为袋状的疏液性层叠体内,将食用油按照与上述内表面整体相接触的方式填充后密闭,在温度为121℃、压力为0.2MPa、30分钟的条件下利用水蒸汽进行加热加压处理后,该疏液性层叠体的每单位面积的油溶胀量为1.0mg/cm2以下。根据满足该条件的疏液性层叠体,可以具有更优异的疏液性、可以更为充分地抑制内容物的附着。
本公开还提供使用上述本公开的疏液性层叠体而形成的包装材料。根据该包装材料,由于使用上述本公开的疏液性层叠体而形成,因此可以充分地抑制内容物在疏液层上的附着。
上述包装材料可以在实施80℃以上的加热处理的用途中使用。根据本实施方式的包装材料,即便是在这种用途中使用时,在加热处理后也可以抑制内容物在包装材料内表面上的附着。
本公开还提供一种容器,其至少在内表面具有使用上述本公开的树脂组合物所形成的疏液层。根据该容器,由于具备使用上述本公开的疏液层形成用树脂组合物所形成的疏液层,因此可以充分地抑制内容物在疏液层上的附着。
发明效果
根据本公开,可以提供能够形成具有可充分抑制内容物附着的优异疏液性的疏液层的树脂组合物、以及使用了该树脂组合物的疏液性膜、疏液性层叠体、包装材料及容器。
附图说明
图1为本公开一实施方式的疏液性层叠体的概略截面图。
图2为本公开的一实施方式的疏液性层叠体的概略截面图。
图3为说明疏液性层叠体的疏液性的评价方法的示意图。
图4为表示实施例101中所得疏液性膜的疏液层的X射线衍射光谱的曲线。
图5为表示实施例101α中所得疏液性膜的疏液层的X射线衍射光谱的曲线。
图6为表示实施例101β中所得疏液性膜的疏液层的X射线衍射光谱的曲线。
图7为表示实施例201中所得疏液层的第二升温时的熔解曲线的图。
图8为表示实施例202中所得疏液层的第二升温时的熔解曲线的图。
图9为表示实施例203中所得疏液层的第二升温时的熔解曲线的图。
图10为表示比较例202中所得疏液层的第二升温时的熔解曲线的图。
图11为表示比较例203中所得疏液层的第二升温时的熔解曲线的图。
具体实施方式
以下一边参照附图一边详细地说明本公开的优选实施方式。此外,附图中相同或相当部分带有相同符号,且重复的说明省略。另外,附图的尺寸比率并不限定于图示的比率。
[疏液性层叠体]
本实施方式的疏液性层叠体具备基材和设置于该基材上的疏液性膜,具有疏液层被配置于至少一个最表面的结构。图1及图2为本实施方式的疏液性层叠体的概略截面图。本实施方式的疏液性层叠体可以如图1所示的疏液性层叠体1那样,具有由疏液层11形成的疏液性膜10和基材14介由粘接剂13层叠而成的结构。另外,本实施方式的疏液性层叠体可以如图2所示的疏液性层叠体2那样,具有由疏液层11及第二树脂层12形成的疏液性膜10和基材14介由粘接剂13层叠而成的结构。疏液性膜10具备第二树脂层12时,疏液性膜10中,按照疏液层11成为疏液性层叠体2的最表面的方式、第二树脂层12与基材14相向的方式进行配置。
<疏液层11>
疏液层11是具有疏液性的层。疏液层11还可以是可通过加热表现出热封性的层。这里,疏液性是包含疏水性及疏油性这两种特性的概念,具体地说是对于液体状、半固体状、或凝胶状的水性或油性材料发生疏液的特性。作为水性或油性材料,可举出水、油、酸奶、果冻、布丁、糖浆、粥、汤、咖喱、意大利面酱等食品,洗手液、洗发水等洗涤剂,药品、化妆品、化学品等。另外,热封性作为一例是指在100~200℃、0.1~0.3MPa、1~3秒钟的条件下能够热封的性质。热封的条件可以根据疏液性层叠体的热封所需要的条件而容易地变更。
疏液层11的厚度优选为0.1~100μm、更优选为1~70μm、进一步优选为3~50μm、特别优选为5~30μm。通过疏液层11的厚度为上述下限值以上,具有易于获得良好疏液性及热封性的倾向。另一方面,通过厚度为上述上限值以下,可以减薄疏液性层叠体整体的厚度。
疏液层11可以使用包含下述成分的疏液层形成用树脂组合物形成。以下对疏液层形成用树脂组合物进行说明。
<疏液层形成用树脂组合物>
本公开一实施方式的疏液层形成用树脂组合物含有(A)聚丙烯树脂(以下也称作“(A)成分”)和(B)甲硅烷基化聚烯烃(以下也称作“(B)成分”)。进而,上述(A)聚丙烯树脂满足以下的第一及第二条件中的至少一个条件。
第一条件:上述(A)聚丙烯树脂以质量比((A1)无规聚丙烯树脂的质量/(A2)嵌段聚丙烯树脂的质量)为20/80~80/20的范围包含(A1)无规聚丙烯树脂和(A2)嵌段聚丙烯树脂。
第二条件:对于上述(A)聚丙烯树脂,在将使用上述疏液层形成用树脂组合物所形成的疏液层作为测定试样的示差扫描热量测定中,在通过依次进行下述(1)~(5)工序的测定条件所获得的第二升温时的熔解曲线中,在130~170℃的范围内具有2个以上的吸热峰。
(1)作为第一升温,以10℃/分钟的升温速度加热至200℃,
(2)在200℃下保持5分钟,
(3)以100℃/分钟的降温速度降温至0℃,
(4)在0℃下保持5分钟,
(5)作为第二升温,以10℃/分钟的升温速度加热至200℃。
本实施方式的疏液层形成用树脂组合物可以进一步含有具有与上述(A)聚丙烯树脂相容的部位及与上述(B)甲硅烷基化聚烯烃相容的部位的(C)相容化剂、以及(D)有机硅中的一者或两者。
((A)聚丙烯树脂)
作为聚丙烯树脂(PP),可举出均聚丙烯、嵌段聚丙烯、无规聚丙烯、以及除乙烯及丙烯以外的α-烯烃与丙烯的共聚物(丙烯系共聚物)。作为α烯烃成分,可例示出1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯等。这里的嵌段聚丙烯与后述的作为(C)相容化剂的乙烯-丙烯嵌段共聚物不同,一般来说具有相对于聚合阶段的均聚丙烯分散有EPR(橡胶成分)及聚乙烯的结构。通过使用这种聚丙烯树脂,可以优选地将疏液性层叠体用于蒸煮食品包装材料等实施隔水加热等加热处理的包装材料用途中,易于防止袋状的包装材料因隔水加热等加热处理而发生破袋。
本实施方式中,满足上述第一条件的聚丙烯树脂至少以质量比((A1)无规聚丙烯树脂的质量/(A2)嵌段聚丙烯树脂的质量)为20/80~80/20(0.25~4.0)的范围包含(A1)无规聚丙烯树脂和(A2)嵌段聚丙烯树脂。上述质量比优选为30/70~70/30(0.43~2.3)、更优选为35/65~65/35(0.54~1.9)、进一步优选为40/60~60/40(0.67~1.5)。通过质量比为上述下限值以上,可以充分地降低聚丙烯树脂的结晶化度及熔点、易于将Si析出(偏析)至所形成的疏液层的表面、提高疏液性。另一方面,通过质量比为上述上限值以下,可以充分地提高聚丙烯树脂的结晶化度及熔点、可以减少所形成的疏液层的油溶胀量。疏液层的油溶胀量较低时,可以相应地减少残液量,同时减少疏液层表面的油脂的存在量,因此Si易于析出至疏液层表面、可以提高疏液性。
本实施方式中,满足上述第二条件的聚丙烯树脂在上述条件下测定的第二升温时的熔解曲线中,在130~170℃的范围内具有2个以上的吸热峰。第二升温时的熔解曲线中显示多个吸热峰意味着在聚丙烯树脂中发生了分离结晶化。作为引起分离结晶化的方法,例如可举出将不同结晶性的聚丙烯树脂掺混的方法。由此,通过第一升温后的冷却,可以形成不同的结晶相。更具体地说,可以举出将无规聚丙烯树脂与嵌段聚丙烯树脂掺混的方法、将无规聚丙烯树脂与均聚丙烯树脂掺混的方法、将熔点不同的2种以上的无规聚丙烯树脂掺混的方法、将熔点不同的2种以上的嵌段聚丙烯树脂掺混的方法等。
满足上述第二条件的聚丙烯树脂优选包含第一聚丙烯树脂和熔点比该第一聚丙烯树脂高10℃以上的第二聚丙烯树脂。第二聚丙烯树脂与第一聚丙烯树脂的熔点差更优选为15℃以上、进一步优选为20℃以上、特别优选为25℃以上、极优选为30℃以上。通过熔点差为上述下限值以上,能够以更高水准兼顾所形成的疏液层的油溶胀量的减少和疏液层表面的Si存在量的提高,结果可以获得更优异的疏液性。此外,聚丙烯树脂包含3种以上的聚丙烯树脂时,最高熔点的聚丙烯树脂与最低熔点的聚丙烯树脂的熔点差在上述范围内即可。
满足上述第二条件的聚丙烯树脂优选以质量比(第一聚丙烯树脂的质量/第二聚丙烯树脂的质量)为20/80~80/20(0.25~4.0)的范围包含上述第一聚丙烯树脂和上述第二聚丙烯树脂。上述质量比更优选为30/70~70/30(0.43~2.3)、进一步优选为35/65~65/35(0.54~1.9)、特别优选为40/60~60/40(0.67~1.5)。通过质量比为上述下限值以上,可以使Si更容易地偏析至所形成的疏液层的表面上、可以进一步提高疏液性。另一方面,通过质量比为上述上限值以下,可以进一步减少所形成的疏液层的油溶胀量。疏液层的油溶胀量较低时,可以相应地减少残液量,同时减少疏液层表面的油脂的存在量,因此Si更易偏析至疏液层表面、可以进一步提高疏液性。
这里,上述第一聚丙烯树脂优选为(A1)无规聚丙烯树脂,上述第二聚丙烯树脂优选为(A2)嵌段聚丙烯树脂。聚丙烯树脂包含(A1)无规聚丙烯树脂及(A2)嵌段聚丙烯树脂例如可以通过对所形成的疏液层利用红外分光法(IR)进行分析来确认。
上述第二升温时的熔解曲线中,在130~170℃的范围内观测到的吸热峰的数量为2个以上,但也可以为3个以上。另外,上述吸热峰的个数可以为5个以下、还可以为4个以下。吸热峰的个数为上述范围内时,所形成的疏液层可以获得良好的疏液性。
上述第二升温时的熔解曲线中,在130~170℃的范围内位于最高温侧的吸热峰的峰温度与位于最低温侧的吸热峰的峰温度之差优选为10℃以上、更优选为15℃以上、进一步优选为20℃以上。通过该峰温度之差为上述下限值以上,能够以更高水准兼顾所形成的疏液层的油溶胀量的减少与疏液层表面的Si存在量的提高,结果可以获得更为优异的疏液性。
上述第二升温时的熔解曲线中,优选吸热峰在130℃以上且小于150℃的范围内、及150℃以上且170℃以下的范围内分别具有1个以上。由此,能够以更高水准兼顾所形成的疏液层的油溶胀量的减少与疏液层表面的Si存在量的提高,结果可以获得更为优异的疏液性。
示差扫描热量测定(DSC)除了在上述(1)~(5)所示条件下进行加热及降温之外,还可以按照JIS K7121-1987来进行。作为测定试样(试验片),可以使用将疏液层形成用树脂组合物进行制膜而成的疏液层。
满足上述第一条件及/或第二条件的聚丙烯树脂还可以是用规定的酸进行了改性的改性聚丙烯。改性聚丙烯例如通过利用由不饱和羧酸、不饱和羧酸的酸酐、不饱和羧酸的酯等衍生的不饱和羧酸衍生物成分对聚丙烯进行接枝改性来获得。另外,作为聚丙烯树脂,还可以使用羟基改性聚丙烯或丙烯酸改性聚丙烯等改性聚丙烯。
上述(A1)无规聚丙烯树脂及(A2)嵌段聚丙烯树脂可以分别地单独使用1种或者组合使用2种以上。
本实施方式的疏液层形成用树脂组合物还可以包含除聚丙烯树脂以外的其它聚烯烃树脂。作为其它的聚烯烃树脂,例如可举出低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯-α烯烃共聚物等。作为α烯烃成分,可以例示出1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯等。共聚物可以是无规共聚物、也可以是嵌段共聚物。除上述以外,聚烯烃树脂还可以是聚降冰片烯等环状聚烯烃。另外,上述聚烯烃树脂从密封性及强度物性(拉伸强度、冲击强度等)的观点出发,可以是线状聚烯烃,线状聚烯烃可以是直链状的、也可以是支链状的。
聚烯烃树脂的熔点可以根据最终用途适当调整。例如,若为蒸煮食品包装材料用途,聚烯烃树脂的熔点优选为130~170℃。
聚烯烃树脂可以是用规定的酸进行了改性的改性聚烯烃。改性聚烯烃例如通过利用由不饱和羧酸、不饱和羧酸的酸酐、不饱和羧酸的酯等衍生的不饱和羧酸衍生物成分对聚烯烃进行接枝改性来获得。另外,作为聚烯烃树脂,还可以使用羟基改性聚烯烃或丙烯酸改性聚烯烃等改性聚烯烃。
上述的聚烯烃树脂可以单独使用1种或者组合使用2种以上。
((B)甲硅烷基化聚烯烃)
甲硅烷基化聚烯烃是对疏液层11赋予疏液性的成分。甲硅烷基化聚烯烃是在聚烯烃单元中带有有机硅部位的物质。
作为甲硅烷基化聚烯烃,例如作为PE-Si接枝共聚物可举出Dow Corning Toray株式会社制的产品、作为PE-Si嵌段共聚物可举出Mitsui Fine Chemicals株式会社制的Exfola、作为PP-Si接枝共聚物可举出Dow Corning Toray株式会社制的产品等。
作为甲硅烷基化聚烯烃,从进一步提高疏液层11的疏液性的观点出发,相比较于接枝共聚物、更优选嵌段共聚物。其原因在于,嵌段共聚物更具有易于集中存在化或渗出至疏液层11表面的倾向。
上述的甲硅烷基化聚烯烃可以单独使用1种或者组合使用2种以上。
甲硅烷基化聚烯烃的聚烯烃部位可以与(A)聚丙烯树脂相容、也可以不相容(非相容)。但是,当使用聚烯烃部位与(A)聚丙烯树脂为非相容的甲硅烷基化聚烯烃时,优选与以下的(C)相容化剂进行并用。此外,当使用聚烯烃部位与(A)聚丙烯树脂为非相容的甲硅烷基化聚烯烃时,具有以下优点:(A)聚丙烯树脂及(B)甲硅烷基化聚烯烃的材料的组合的选择项增加,可以进行对应于目的、用途的设计,并且具有易于进一步提高疏液性的倾向。作为聚烯烃部位与(A)聚丙烯树脂相容的甲硅烷基化聚烯烃,可举出PP-Si接枝共聚物等,作为聚烯烃部位与(A)聚丙烯树脂为非相容的甲硅烷基化聚烯烃,可举出PE-Si接枝共聚物及PE-Si嵌段共聚物等。
((C)相容化剂)
相容化剂优选在作为(B)甲硅烷基化聚烯烃使用聚烯烃部位与(A)聚丙烯树脂为非相容的甲硅烷基化聚烯烃的情况下使用。相容化剂是具有与(A)聚丙烯树脂相容的部位及与上述(B)甲硅烷基化聚烯烃相容的部位的成分。通过使用相容化剂,可以提高聚烯烃部位与(A)聚丙烯树脂为非相容的(B)甲硅烷基化聚烯烃与(A)聚丙烯树脂的相容性。
作为与(A)聚丙烯树脂相容的部位,可举出能够与(A)聚丙烯树脂相容的聚烯烃结构,优选是具有与(A)聚丙烯树脂同种的聚烯烃结构的部位。即,(C)相容化剂优选具有聚丙烯结构。另外,(A)聚丙烯树脂为由丙烯-α烯烃共聚物等2种以上烯烃所形成的共聚物时,(C)相容化剂优选至少具有使与构成上述共聚物的烯烃中成为主成分的烯烃为同种的烯烃发生聚合或共聚而成的结构。
作为与(B)甲硅烷基化聚烯烃相容的部位,可举出能够与(B)甲硅烷基化聚烯烃的聚烯烃部位相容的聚烯烃结构,优选是具有与(B)甲硅烷基化聚烯烃的聚烯烃部位为同种的聚烯烃结构的部位。即,当(B)甲硅烷基化聚烯烃的聚烯烃部位具有聚乙烯结构时,(C)相容化剂优选具有聚乙烯结构。另外,(B)甲硅烷基化聚烯烃的聚烯烃部位具有基于由乙烯-α烯烃共聚物、丙烯-α烯烃共聚物等2种以上烯烃所形成的共聚物的结构时,(C)相容化剂优选至少具有使与构成上述共聚物的烯烃中成为主成分的烯烃为同种的烯烃发生聚合或共聚而成的结构。
作为(C)相容化剂,例如可以使用由聚乙烯或乙烯/α-烯烃共聚物构成的聚乙烯单元和由聚丙烯或丙烯/α-烯烃共聚物构成的聚丙烯单元所构成的嵌段共聚物,或者由聚乙烯单元与乙烯-丁烯共聚物单元所构成的嵌段共聚物。这种嵌段共聚物可以是二嵌段共聚物、三嵌段共聚物、多嵌段共聚物中的任一种结构。此时,(A)聚丙烯树脂与(C)相容化剂的聚丙烯部位(聚丙烯单元)或乙烯-丁烯共聚物部位(乙烯-丁烯共聚物单元)相容,(B)甲硅烷基化聚烯烃的聚乙烯部位(聚乙烯单元)与(C)相容化剂的聚乙烯部位(聚乙烯单元)相容。
上述的相容化剂可以使用单独1种或者组合使用2种以上。
((D)有机硅)
有机硅是使疏液层11的疏液性进一步提高的成分。作为有机硅,例如可举出有机硅油、有机硅树脂、有机硅寡聚物、有机硅粉末等。其中,由于易于获得更良好的疏液性,因此优选有机硅油。
作为有机硅油,可举出二甲基有机硅油、甲基苯基有机硅油、甲基氢有机硅油、环状二甲基有机硅油、烷基改性有机硅油、长链烷基改性有机硅油、高级脂肪酸改性有机硅油等。
作为有机硅油,例如可举出Wacker Asahikasei Silicone株式会社制的产品、信越化学工业株式会社制的产品、Momentive Performance Materials公司制的产品、DowCorning Toray株式会社制的产品等。
作为有机硅树脂,可举出信越化学工业株式会社制的产品、Wacker AsahikaseiSilicone株式会社制的产品等。
作为有机硅寡聚物,可举出信越化学工业株式会社制的产品、Dow Corning Toray株式会社制的产品等。
作为有机硅粉末,可举出信越化学工业株式会社制的产品、Dow Corning Toray株式会社制的产品等。
上述的有机硅可以单独使用1种或者组合使用2种以上。
疏液层形成用树脂组合物中的(A)成分的含量以疏液层形成用树脂组合物的固体成分总量为基准计,优选为50.0~99.9质量%、更优选为55.0~99.0质量%、进一步优选为60.0~98.0质量%。(A)成分的含量为上述下限值以上时,具有易获得良好热封性的倾向。另一方面,当(A)成分的含量为上述上限值以下时,由于(B)成分及根据需要使用的(C)成分及(D)成分的含量相对地增加,因此具有疏液性易于提高的倾向。
疏液层形成用树脂组合物中的(B)成分及(C)成分的合计含量以疏液层形成用树脂组合物的固体成分总量为基准计,优选为0.1~50.0质量%、更优选为1.0~45.0质量%、进一步优选为2.0~40.0质量%。(B)成分及(C)成分的合计含量为上述下限值以上时,有疏液性易于提高的倾向。而(B)成分及(C)成分的合计含量为上述上限值以下时,由于(A)成分的含量相对地增加,因此有易于获得良好热封性的倾向。
疏液层形成用树脂组合物包含(C)成分时,(C)成分的含量与(B)成分的含量的质量比((C)成分的质量/(B)成分的质量)可以为0.01~50、优选为0.04~30、更优选为0.05~20、进一步优选为0.05~15。该含量之比为上述下限值以上时,具有可以使(B)甲硅烷基化聚烯烃充分地在疏液层中分散、可以获得更良好的疏液性的倾向。另一方面,当该含量之比为上述上限值以下时,具有防止因过剩的(C)相容化剂将(B)甲硅烷基化聚烯烃覆盖、可获得更良好的疏液性的倾向。另外,即便是以含量之比超过上述上限值的程度添加(C)相容化剂时,(B)甲硅烷基化聚烯烃也会处于不会更多分散的状态,具有观察不到疏液性的提高效果的倾向。
疏液层形成用树脂组合物包含(D)成分时,其含量以疏液层形成用树脂组合物总量为基准计优选为0.1~20.0质量%、更优选为1.0~15.0质量%、进一步优选为2.0~10.0质量%。(D)成分的合计含量为上述下限值以上时,具有疏液性易于提高的倾向。另一方面,当(D)成分的合计含量为上述上限值以下时,由于(A)成分的含量相对地增加,因此具有易于获得良好热封性的倾向。另外,(D)成分的含量超过上述上限值时,具有容易发生(D)成分自疏液层游离的倾向。
疏液层形成用树脂组合物在不损害疏液性的程度的范围内,还可以根据需要包含其它的添加剂。作为其它的添加剂,例如可举出阻燃剂、滑爽剂、抗黏连剂、抗氧化剂、光稳定剂、粘合赋予剂等。
疏液层11可以通过将上述疏液层形成用树脂组合物进行制膜来形成。
疏液层11可以是利用X射线衍射法在入射角为0.5°、测定角为3~35°的条件下所测定的下述式(I)所示的结晶化度为45~55%。X射线衍射的测定可以使用CuKα射线作为X射线源、利用平行法来进行。另外,结晶部峰面积及非晶部峰面积可以由所测得的X射线衍射光谱、使用解析软件来算出。通过以上述的入射角及测定角利用平行法进行X射线衍射测定,可以测定对疏液性的影响较大的疏液层11表面附近的结晶化度。当疏液层11的结晶化度为45%以上时,油分难以进入疏液层11、可以减少油溶胀量,因此能够进一步减少残液量。当疏液层11的结晶化度为55%以下时,由于难以阻碍Si析出至疏液层11表面,因此Si偏析至表面、疏液性易于进一步提高。此外,本说明书中的疏液层11的结晶化度是在蒸煮处理等热处理前测定的。疏液层11的结晶化度可以是以疏液性膜10的状态进行测定、也可以以疏液性层叠体1的状态进行测定。以疏液性层叠体1的状态测定的疏液层11的结晶化度由于在疏液性层叠体1的制作时对疏液性膜10追加施加热量,因此有从以疏液性膜10的状态测定的结晶化度发生变化的情况,但无论是以何种状态进行测定,均优选结晶化度为45~55%的范围内。结晶化度除了X射线衍射法以外,还可以利用示差扫描热量测定法、红外分光法等进行测定。
[数学式2]
疏液层11的结晶化度可以通过(A)聚丙烯树脂的组成或施加于疏液层11的热量等来进行控制。通过(A)聚丙烯树脂的组成进行控制时,由于(A2)嵌段聚丙烯树脂的结晶化度比(A1)无规聚丙烯树脂的结晶化度高,因此可以通过增加(A2)嵌段聚丙烯树脂的比例来提高结晶化度。另一方面,作为控制热量的方法,可举出控制疏液层11的制膜条件的方法。作为制膜条件的具体例子,可举出线速度、制膜温度、冷却温度、冷却方法等。例如,控制冷却温度时,通过提高冷却温度进行缓慢冷却,可以提高结晶化度。
<第二树脂层12>
第二树脂层12是为了提高热封性、耐热性及耐冲击性、氧/水蒸汽阻隔性等而设置在疏液层11与基材14之间的层。第二树脂层12优选包含具有热封性的热塑性树脂。
作为第二树脂层12中使用的热塑性树脂并无特别限定,可举出聚烯烃树脂、乙烯-α,β不饱和羧酸共聚物或其酯化物或离子交联物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或其皂化物、聚乙酸乙烯酯或其皂化物、聚碳酸酯树脂、热塑性聚酯树脂、ABS树脂、聚缩醛树脂、聚酰胺树脂、聚苯醚树脂、聚酰亚胺树脂、聚氨酯树脂、聚乳酸树脂、呋喃树脂及有机硅树脂等。这些热塑性树脂可以单独使用1种或者组合使用2种以上。
第二树脂层12中使用的上述热塑性树脂由于热封性、耐热性及耐冲击性易于提高,因此优选包含聚烯烃树脂。作为聚烯烃树脂,可以使用与疏液层11所用(A)聚丙烯树脂同样的树脂。
第二树脂层12与疏液层11接触时,疏液层11中的(A)聚丙烯树脂的熔点T1(℃)与第二树脂层12中的上述热塑性树脂的熔点T2(℃)优选满足T1<T2的关系。通过满足上述关系,从结晶化度的观点出发,可以抑制疏液层11中的(B)甲硅烷基化聚烯烃向第二树脂层12移动、可以提高(B)甲硅烷基化聚烯烃向疏液层11表面上的集中存在化或渗出的效率,因此具有能够进一步提高疏液性的倾向。从相同的观点出发,优选熔点T2比熔点T1高1℃以上、更优选高3℃以上。
这里,熔点T1是以疏液层11为测定试样的、在疏液层11中测定的(A)聚丙烯树脂的熔点。同样,熔点T2是以第二树脂层12为测定试样的、在第二树脂层12中测定的树脂的熔点。熔点T1在疏液层11含有熔点不同的2种以上聚丙烯树脂作为(A)聚丙烯树脂时、显示疏液层11中在最低温下熔解的聚丙烯树脂的熔点,但由于受到其它聚丙烯树脂等的影响,与聚丙烯树脂单独测定的熔点有所不同。疏液层11中的(A)聚丙烯树脂的熔点T1及第二树脂层12中的树脂的熔点T2可以利用热分析装置(例如株式会社Hitachi High-Tech Science制的TA7000)进行测定。
第二树脂层12的厚度可以根据使用了本疏液层形成用树脂组合物的商业材料的最终用途来适当设定。第二树脂层12的厚度例如优选为0.1~300μm、更优选为1~200μm、进一步优选为5~150μm、特别优选为10~100μm。
<疏液性膜10>
通过上述的疏液层11单层、或者疏液层11及第二树脂层12的两层,形成具有疏液性的疏液性膜10。疏液性膜10按照将基材14表面的一部分或全部覆盖的方式形成。此外,疏液性膜10还可以根据用途不与基材14层叠而以单独的疏液性膜10进行使用。
疏液性膜10还可以进一步包含1层以上的除疏液层11及第二树脂层12以外的其它树脂层。其它树脂层的组成可以与第二树脂层12的组成相同、也可以不同。
<基材14>
基材14只要是成为支撑物的物质则无特别限定,例如可举出纸、树脂膜、金属箔等。作为纸,可举出高级纸、特殊高级纸、涂布纸、铜版纸、高光泽印刷纸、仿造纸、牛皮纸等。作为树脂膜,可举出包含聚烯烃(例如聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等)、酸改性聚烯烃、聚酯(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等)、聚酰胺(PA)、聚氯乙烯(PVC)、纤维素乙酸酯、赛璐玢树脂中的至少一种的膜。该膜可以是拉伸膜,也可以是非拉伸膜。作为金属箔,例如可举出铝箔、镍箔等。基材14还可以是将材质不同的多个基材层叠而成。
基材14的厚度并无特别限定,可以根据用途适当调整,通常为1~500μm、优选为10~100μm。
作为基材14与疏液性膜10的粘贴方法,可举出以下的利用粘接剂的层压方法及利用热处理的层压方法等,但并不限于这些。
(利用粘接剂的层压方法)
作为利用粘接剂的层压方法,可以使用干式层压、湿式层压、无溶剂层压等各种公知的层压方法。作为这些层压方法中使用的粘接剂13,可以举出以下物质。
<粘接剂13>
粘接剂13将疏液性膜10与基材14进行粘接。作为粘接剂13,例如可举出使2官能以上的异氰酸酯化合物作用于聚酯多元醇、聚醚多元醇、丙烯酸多元醇、碳酸酯多元醇等主剂而成的聚氨酯树脂等。上述各种多元醇可以单独使用1种或者组合使用2种以上。
粘接剂13中,为了进一步促进粘接,还可以在上述聚氨酯树脂中配合碳化二亚胺化合物、噁唑啉化合物、环氧化合物、磷化合物、硅烷偶联剂等。
另外,还可以根据粘接剂13所要求的性能,在上述聚氨酯树脂中配合其它的各种添加剂或稳定剂。
粘接剂13的厚度并无特别限定,从获得所希望的粘接强度、追随性及加工性等的观点出发,例如优选为1~10μm、更优选为3~7μm。
(利用热处理的层压方法)
作为利用热处理的层压方法,大致可举出以下的方法。
(1)将粘接性树脂挤出至预先进行制膜而成的疏液性膜10与基材14之间,进行层压的方法。
(2)对构成疏液性膜10的树脂层与粘接性树脂进行共挤出,与基材14层压的方法。
(3)进一步利用热轧辊对上述(1)或(2)的方法中获得的层压基材进行加热-加压而使其粘接的方法。
(4)将上述(1)或(2)的方法中获得的层压基材进一步在高温环境气体下进行保管、或者使其通过高温环境气体下的干燥-烘烤炉的方法。
作为在利用热处理的层压方法中使用的粘接性树脂,可举出酸改性聚烯烃等。另外,在上述方法中利用挤出层压将基材14与疏液性膜10进行层叠,但也可以不进行挤出层压,而是将酸改性聚烯烃系涂覆剂(溶解型、分散型)预先涂饰形成于基材14上之后,利用热处理将疏液性膜10层叠。
另外,还可以在基材14上设置粘接性底漆(锚涂层),作为其材料,可以使用聚酯系、聚氨酯系、聚烯丙基胺系、聚乙烯亚胺系、聚丁二烯系、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯-乙酸乙烯酯系等。粘接性底漆中还可以根据需要配合可作为粘接剂13使用的上述各种固化剂或添加剂。
本实施方式的疏液性层叠体优选:在按照疏液层成为内表面的方式形成为袋状的疏液性层叠体内,将食用油按照与上述内表面整体接触的方式填充后密闭,在温度为121℃、压力为0.2MPa、30分钟的条件下利用水蒸汽进行加热加压处理后,该疏液性层叠体的每单位面积的油溶胀量为1.0mg/cm2以下。通过如此测定的油溶胀量为1.0mg/cm2以下,疏液性层叠体可以具有更优异的疏液性,可以进一步减少排出内容物之后的残液量。从相同的观点出发,上述油溶胀量更优选为0.95mg/cm2以下。另一方面,从提高内容物的滑落性的观点出发,疏液层可以多少被油脂溶胀,上述油溶胀量可以为0.5mg/cm2以上。
[包装材料]
本实施方式的包装材料是使用上述疏液性层叠体而形成的。作为包装材料,具体地可举出酸奶、果冻、糖浆等容器的盖材料、粥、汤、咖喱、意大利面酱等蒸煮食品包装材料(蒸煮袋)等。通过按照将疏液层配置于包装材料的内表面(内容物侧)的方式形成包装材料,可以抑制液体或半固体、凝胶状物质等内容物在包装材料内表面上的附着或残留。另外,在蒸煮食品包装材料等袋状的包装材料中,有包装材料的最内层彼此黏连、难以将内容物排出的情况,但根据本实施方式的包装材料,作为最内层的疏液层彼此难以黏连,可以有效地将内容物排出。
上述包装材料可以在实施80℃以上的加热处理的用途中使用。具体地说,可以在蒸煮食品包装材料等实施隔水加热等加热处理的包装材料用途中使用。根据本实施方式的包装材料,即便是在这种用途中使用时,也可在加热处理后抑制内容物在包装材料内表面上的附着或残留。
[容器]
本实施方式的容器是至少在内表面(内容物侧)具有使用上述疏液层形成用树脂组合物所形成的疏液层的容器。作为容器,具体地可举出化学品或药品等液体、半固体、凝胶状物质等的保存容器,收纳洗手液或洗发水等的瓶子等。通过按照将疏液层配置于容器内表面(内容物侧)的方式形成容器,可以抑制液体或半固体、凝胶状物质等内容物在容器内表面上的附着或残留。
实施例
以下,根据实施例及比较例更为具体地说明本公开,但本公开并非限定于以下实施例。
[实施例1]
<疏液层形成用树脂组合物的制作>
将作为(A)成分的(A1)无规聚丙烯树脂(丙烯-乙烯无规共聚物、商品名“Primepolypro”、熔点为134℃(目录值)、株式会社Prime Polymer制、以下有时略记为“r-PP”)及(A2)嵌段聚丙烯树脂(丙烯-乙烯嵌段共聚物、商品名“NOVATEC”、熔点为165~166℃(目录值)、日本Polypropylene株式会社制、以下有时略记为“b-PP”)、和作为(B)成分的甲硅烷基化聚乙烯(PE-Si的嵌段共聚物、Dow Corning Toray株式会社制、以下有时略记为“PE-Si”)混合,制备疏液层形成用树脂组合物。这里,各成分的含量按照(A)成分中的r-PP与b-PP的质量比(r-PP的质量/b-PP的质量)达到20/80、且以(A)成分及(B)成分的总量为基准计(B)成分为5质量%、剩余部分为(A)成分的方式进行调整。
<疏液性层叠体的制作>
使用三层共挤出机,将疏液层形成用树脂组合物挤出进行制膜,获得厚度为60μm的疏液层所形成的疏液性膜。使用聚氨酯系粘接剂(三井化学株式会社制)对所得疏液性膜和作为基材的厚度为38μm的PET膜(商品名“Emblet”、Unitika株式会社制)进行干式层压,在50℃下熟化5天,获得疏液性层叠体。
[实施例2~5]
除了将疏液层形成用树脂组合物中的(A)成分中的r-PP与b-PP的质量比如表1所示那样进行变更以外,与实施例1同样地制作疏液层形成用树脂组合物、疏液性膜及疏液性层叠体。
[实施例6~15]
在疏液层形成用树脂组合物中进一步添加作为(C)成分的乙烯与乙烯-丁烯共聚物的嵌段共聚物(以下有时略记为“PE-Et/Bu”),调整各成分的含量,除此之外与实施例1同样地制作疏液层形成用树脂组合物、疏液性膜及疏液性层叠体。疏液层形成用树脂组合物中,(A)成分中的r-PP与b-PP的质量比、以及以(A)成分、(B)成分及(C)成分的总量为基准计的(B)成分及(C)成分的含量分别按照达到表1所示数值的方式进行调整。
[实施例16~42]
在疏液层形成用树脂组合物中进一步添加作为(C)成分的丙烯与乙烯的嵌段共聚物(以下有时略记为“PP-PE”),调整各成分的含量,除此之外与实施例1同样地制作疏液层形成用树脂组合物、疏液性膜及疏液性层叠体。疏液层形成用树脂组合物中,(A)成分中的r-PP与b-PP的质量比、以及以(A)成分、(B)成分及(C)成分的总量为基准计的(B)成分及(C)成分的含量分别按照达到表1所示数值的方式进行调整。
[实施例43~51]
在疏液层形成用树脂组合物中进一步添加作为(D)成分的有机硅油(二甲基有机硅、Dow Corning Toray株式会社制、以下有时略记为“有机硅”),调整各成分的含量,除此之外与实施例16同样地制作疏液层形成用树脂组合物、疏液性膜及疏液性层叠体。疏液层形成用树脂组合物中,(A)成分中的r-PP与b-PP的质量比、以及以(A)成分、(B)成分、(C)成分及(D)成分的总量为基准计的(B)成分、(C)成分及(D)成分的含量分别按照达到表2所示数值的方式进行调整。
[实施例52]
<疏液层形成用树脂组合物的制作>
与实施例3同样地制作疏液层形成用树脂组合物。
<疏液性层叠体的制作>
将作为(A)成分的(A1)无规聚丙烯树脂(丙烯-乙烯无规共聚物、商品名“Primepolypro”、熔点为134℃(目录值)、株式会社Prime Polymer制)作为第二树脂层形成用树脂组合物。使用三层共挤出机,将疏液层形成用树脂组合物和第二树脂层形成用树脂组合物共挤出进行制膜,获得厚度为15μm的疏液层和厚度为45μm的第二树脂层所形成的疏液性膜。使用聚氨酯系粘接剂(三井化学株式会社制)对所得疏液性膜的第二树脂层和作为基材的厚度为38μm的PET膜(商品名“Emblet”、Unitika株式会社制)进行干式层压,获得疏液性层叠体。
[实施例53~70]
在疏液层形成用树脂组合物中按照达到表2所示含量的方式添加表2所示的成分(C)、或者(C)成分及(D)成分,按照达到表2所示数值的方式调整(A)成分中的r-PP与b-PP的质量比,除此之外与实施例52同样地制作疏液层形成用树脂组合物、第二树脂层形成用树脂组合物、疏液性膜及疏液性层叠体。
[实施例71~75]
将疏液层形成用树脂组合物中的(A)成分中的r-PP与b-PP的质量比如表2所示那样进行变更,作为第二树脂层形成用树脂组合物使用作为(A)成分的(A2)嵌段聚丙烯树脂(丙烯-乙烯嵌段共聚物、商品名“NOVATEC”、熔点为165~166℃(目录值)、日本Polypropylene株式会社制),除此之外,与实施例52同样地制作疏液层形成用树脂组合物、第二树脂层形成用树脂组合物、疏液性膜及疏液性层叠体。
[实施例76~119]
在疏液层形成用树脂组合物中按照成为表2及表3所示含量的方式添加表2及表3所示的成分(C)、或者(C)成分及(D)成分,按照达到表2及表3所示数值的方式调整(A)成分中的r-PP与b-PP的质量比,除此之外与实施例71同样地制作疏液层形成用树脂组合物、第二树脂层形成用树脂组合物、疏液性膜及疏液性层叠体。
[比较例1]
除了不在疏液层形成用树脂组合物中添加(B)成分以外,与实施例3同样地制作疏液层形成用树脂组合物、疏液性膜及疏液性层叠体。
[比较例2~5]
除了将疏液层形成用树脂组合物的(A)成分中的r-PP与b-PP的质量比按照表4所示的方式进行变更之外,与实施例1同样地制作疏液层形成用树脂组合物、疏液性膜及疏液性层叠体。
[比较例6]
除了不在疏液层形成用树脂组合物中添加(B)成分以外,与实施例8同样地制作疏液层形成用树脂组合物、疏液性膜及疏液性层叠体。
[比较例7~10]
除了将疏液层形成用树脂组合物的(A)成分中的r-PP与b-PP的质量比按照表4所示的方式进行变更之外,与实施例6同样地制作疏液层形成用树脂组合物、疏液性膜及疏液性层叠体。
[比较例11]
除了不在疏液层形成用树脂组合物中添加(B)成分以外,与实施例18同样地制作疏液层形成用树脂组合物、疏液性膜及疏液性层叠体。
[比较例12~15]
除了将疏液层形成用树脂组合物的(A)成分中的r-PP与b-PP的质量比按照表4所示的方式进行变更之外,与实施例16同样地制作疏液层形成用树脂组合物、疏液性膜及疏液性层叠体。
[比较例16~19]
除了将疏液层形成用树脂组合物的(A)成分中的r-PP与b-PP的质量比按照表4所示的方式进行变更之外,与实施例45同样地制作疏液层形成用树脂组合物、疏液性膜及疏液性层叠体。
[比较例20及21]
除了不在疏液层形成用树脂组合物中添加(B)成分、将(A)成分中的r-PP与b-PP的质量比按照表4所示的方式进行变更之外,与实施例52同样地制作疏液层形成用树脂组合物、疏液性膜及疏液性层叠体。
[比较例22~25]
除了将疏液层形成用树脂组合物的(A)成分中的r-PP与b-PP的质量比按照表4所示的方式进行变更之外,与实施例57同样地制作疏液层形成用树脂组合物、疏液性膜及疏液性层叠体。
[比较例26~29]
除了将疏液层形成用树脂组合物的(A)成分中的r-PP与b-PP的质量比按照表4所示的方式进行变更之外,与实施例65同样地制作疏液层形成用树脂组合物、疏液性膜及疏液性层叠体。
[比较例30~33]
除了将疏液层形成用树脂组合物的(A)成分中的r-PP与b-PP的质量比按照表4所示的方式进行变更之外,与实施例102同样地制作疏液层形成用树脂组合物、疏液性膜及疏液性层叠体。
[比较例34~37]
除了将疏液层形成用树脂组合物的(A)成分中的r-PP与b-PP的质量比按照表4所示的方式进行变更之外,与实施例114同样地制作疏液层形成用树脂组合物、疏液性膜及疏液性层叠体。
[实施例3α]
作为提高了实施例3的疏液层的结晶化度的实施例,实施了实施例3α。实施例3α中,在疏液层形成时,提高对经挤出制膜的疏液层进行冷却时的冷却辊的表面温度,更缓慢地冷却疏液层,除此之外,与实施例3同样地制作疏液层形成用树脂组合物、疏液性膜及疏液性层叠体。
[实施例8α~119α及101β]
作为提高了疏液层的结晶化度的实施例,实施了表5及表6所示的实施例8α~119α及101β。这些实施例是对于不带α或β的相同编号的实施例、与上述实施例3α同样地改变了更缓慢地冷却疏液层的这一点的实施例。此外,实施例101β是相比较于实施例101α、进一步提高了冷却疏液层时的冷却温度、更缓慢地冷却疏液层的实施例。表5及表6中,为了比较,对于未带有α或β的相同编号的实施例也进行了记载。
表1~表6中示出了疏液层中的(C)成分的含量与(B)成分的含量的质量比((C)成分的质量/(B)成分的质量)。另外,表1~表6中示出了在疏液层中测定的作为(A)成分的树脂的熔点T1(℃)与第二树脂层中使用的作为(A)成分的树脂的熔点T2(℃)的大小关系。疏液层作为(A)成分含有r-PP及b-PP时,熔点T1表示在疏液层中更低温下熔解的r-PP的熔点,由于受到b-PP的影响,因此与r-PP单独测定的熔点为是不同的。疏液层中的(A)成分的熔点T1及第二树脂层中的树脂的熔点T2利用热分析装置(株式会社Hitachi High-Tech Science制、TA7000)进行测定。
[疏液性评价]
<蒸煮处理后的残液评价>
对于实施例及比较例中获得的疏液性层叠体,利用图3所示的方法,进行蒸煮处理后的疏液性的评价。首先,准备2张将疏液性层叠体剪切成纵150mm×横138mm的样品100。将2张样品100按照各自的疏液层成为内侧的方式进行重叠,利用热封机在190℃、0.03MPa、2sec的条件下将纵方向端部的1边和横方向两端部的2边以10mm宽度进行热封合,形成密封部51,制作纵方向端部的一边开口的袋子(参照图3的(a))。接着,从袋子的开口部注液180g的水包油分散型液体54(商品名“Bon Curry Gold中辣”、脂质量为7.0g/180g中、大塚食品公司制)(参照图3的(b))。之后,利用热封机在190℃、0.03MPa、2sec的条件下以10mm宽度将开口部热封合,形成密封部51,将袋子密闭(参照图3的(c))。
将密闭后的袋子投入到高温高压料理杀菌装置(Hitachi Capital株式会社制)中之后,利用高温的水蒸汽在压力为0.2MPa的条件下、在121℃下进行30分钟的蒸煮处理,然后将密闭的袋子在100℃下进行5分钟的隔水加热处理。上述处理后,立即将密闭的袋子的上部剪切,形成注入口(参照图3的(d))。接着,倒转袋子,将注入口以自水平面倾斜45°的状态保持10秒钟,使水包油分散型液体54排出到容器56中,用秤57称量排出量(g)(参照图3的(e))。由所称量的排出量利用下述式求得残液量(%)。
残液量(%)={(180-排出量)/180}×100
测定进行3次,由3次的平均残液量按照下述评价标准进行残液评价。将评价结果示于表1~表6中。另外,表5及表6中还示出了残液量(平均残液量)的值。
A:平均残液量为6.5%以下
B:平均残液量超过6.5%且为8.0%以下
C:平均残液量超过8.0%且为10.0%以下
D:平均残液量超过10.0%
<蒸煮处理后的外观评价>
在上述残液评价中,目视观察从袋子内排出液体时的液体的排出行为,按照下述评价标准进行外观评价。将结果示于表1~表6中。
A:观察到完美地排斥液体的样子、在疏液性层叠体上的附着极少。
B:观察到排斥液体的样子,在疏液性层叠体上的附着较少。
C:观察到排斥液体的样子,但附着在疏液性层叠体上。
D:未观察到排斥液体的样子。
[油溶胀量的测定]
对于实施例及比较例中获得的疏液性层叠体的一部分,利用以下方法进行油溶胀量的测定。首先,准备2张将疏液性层叠体剪切成纵150mm×横138mm的样品。将2张样品按照各自的疏液层成为内侧的方式进行重叠,利用热封机在190℃、0.03MPa、2sec的条件下将纵方向端部的1边和横方向两端部的2边以10mm宽度进行热封合,形成密封部,制作纵方向端部的一边开口的袋子。接着,从袋子的开口部注入100g的食用油(商品名“日清色拉油”、日清Oillio公司制)。之后,利用热封机在190℃、0.03MPa、2sec的条件下以10mm宽度将开口部热封合,形成密封部,将袋子密闭。袋子的密闭按照成为食用油与袋子的内表面整体接触的状态的方式、进行脱气的同时来进行。
将密闭后的袋子投入到高温高压料理杀菌装置(Hitachi Capital株式会社制)中之后,利用高温的水蒸汽在压力为0.2MPa的条件下、在121℃下进行30分钟的蒸煮处理。蒸煮处理后,将填充于袋子内的食用油排出,利用洗涤剂将袋子洗涤,测定干燥后的袋子的质量(W1)(单位:g)。由蒸煮处理后的袋子的质量(W1)和注入食用油之前的袋子的质量(W0)(单位:g),利用下述式求得疏液性层叠体的每单位面积的油溶胀量(mg/cm2)。
油溶胀量(mg/cm2)={(W1-W0)/(13×11.8×2)}×1000
[结晶化度的测定]
对于表5及表6所示实施例中获得的疏液性膜的疏液层,利用X射线衍射法测定结晶化度。首先,使用X射线衍射装置(株式会社Rigaku制、商品名:RINT-TTR III),在以下的测定条件下测定X射线衍射光谱。作为具体例,将实施例101、实施例101α及实施例101β中所得疏液性膜的疏液层的X射线衍射光谱分别示于图4~图6中。
<测定条件>
X射线源:CuKα射线
测定法:平行法
扫描模式:2θ
入射角(固定角)/测定角:0.5°/3~35°
由所得X射线衍射光谱,使用粉末X射线衍射图形综合解析软件(株式会社Rigaku制、商品名:JADE 7)求出结晶部峰面积及非晶部峰面积,算出下述式(I)所示的结晶化度。将结果示于表5及表6中。
[数学式3]
表1
表2
表3
表4
表5
表6
由表1~表4所示的结果可知,确认到根据实施例1~119的疏液性层叠体,与比较例1~37的疏液性层叠体相比,可以提高疏液性。另外,由表5及表6所示结果可知,确认到当使疏液层的结晶化度为45~55%的范围内时,可以进一步提高疏液性。
[实施例201]
<疏液层形成用树脂组合物的制作>
将作为(A)成分的(A1)无规聚丙烯树脂(丙烯-乙烯无规共聚物、商品名“Primepolypro”、熔点为134℃(目录值)、株式会社Prime Polymer制、以下有时略记为“r-PP”)及(A2)嵌段聚丙烯树脂(丙烯-乙烯嵌段共聚物、商品名“NOVATEC”、熔点为165~166℃(目录值)、日本Polypropylene株式会社制、以下有时略记为“b-PP”)、和作为(B)成分的甲硅烷基化聚乙烯(PE-Si的嵌段共聚物、Dow Coming Toray株式会社制、以下有时略记为“PE-Si”)混合,制备疏液层形成用树脂组合物。这里,各成分的含量按照(A)成分中的r-PP与b-PP的质量比(r-PP的质量/b-PP的质量)达到20/80、且以(A)成分及(B)成分的总量为基准计(B)成分为5质量%、剩余部分为(A)成分的方式进行调整。
<疏液性层叠体的制作>
使用三层共挤出机,将疏液层形成用树脂组合物挤出进行制膜,获得厚度为60μm的疏液层所形成的疏液性膜。使用聚氨酯系粘接剂(三井化学株式会社制)对所得疏液性膜和作为基材的厚度为38μm的PET膜(商品名“Emblet”、Unitika株式会社制)进行干式层压,在50℃下熟化5天,获得疏液性层叠体。
[实施例202~203]
除了将疏液层形成用树脂组合物的(A)成分中的r-PP与b-PP的质量比按照表7所示的方式进行变更之外,与实施例201同样地制作疏液层形成用树脂组合物、疏液性膜及疏液性层叠体。
[实施例204]
在疏液层形成用树脂组合物中进一步添加作为(D)成分的有机硅油(二甲基有机硅、Dow Corning Toray株式会社制、以下有时略记为“有机硅”),调整各成分的含量,除此之外与实施例202同样地制作疏液层形成用树脂组合物、疏液性膜及疏液性层叠体。疏液层形成用树脂组合物中,按照以(A)成分、(B)成分及(D)成分的总量为基准计的(B)成分及(D)成分的含量分别成为表7所示数值的方式进行调整。
[实施例205~216及218~220]
在疏液层形成用树脂组合物中进一步添加作为(C)成分的乙烯与乙烯-丁烯的嵌段共聚物(以下有时略记为“PE-Et/Bu”)、或者丙烯与乙烯的嵌段共聚物(以下有时略记为“PP-PE”),调整各成分的含量,除此之外与实施例201同样地制作疏液层形成用树脂组合物、疏液性膜及疏液性层叠体。疏液层形成用树脂组合物中,(A)成分中的r-PP与b-PP的质量比、(C)成分的种类以及以(A)成分、(B)成分及(C)成分的总量为基准计的(B)成分及(C)成分的含量分别按照达到表7所示数值的方式进行调整。
[实施例217]
在疏液层形成用树脂组合物中进一步添加作为(C)成分的丙烯与乙烯的嵌段共聚物(PP-PE)及作为(D)成分的有机硅油(有机硅),调整各成分的含量,除此之外与实施例202同样地制作疏液层形成用树脂组合物、疏液性膜及疏液性层叠体。疏液层形成用树脂组合物中,以(A)成分、(B)成分、(C)成分及(D)成分的总量为基准计的(B)成分、(C)成分及(D)成分的含量分别按照达到表7所示数值的方式进行调整。
[实施例221]
<疏液层形成用树脂组合物的制作>
在疏液层形成用树脂组合物中进一步添加作为(C)成分的丙烯与乙烯的嵌段共聚物(PP-PE),调整各成分的含量,除此之外与实施例201同样地制作疏液层形成用树脂组合物。疏液层形成用树脂组合物中,以(A)成分、(B)成分及(C)成分的总量为基准计的(B)成分及(C)成分的含量分别按照达到表8所示数值的方式进行调整。
<疏液性层叠体的制作>
将作为(A)成分的(A1)无规聚丙烯树脂(r-PP)作为第二树脂层形成用树脂组合物。使用三层共挤出机,将疏液层形成用树脂组合物与第二树脂层形成用树脂组合物共挤出进行制膜,获得厚度为15μm的疏液层和厚度为45μm的第二树脂层所形成的疏液性膜。使用聚氨酯系粘接剂(三井化学株式会社制)对所得疏液性膜的第二树脂层与作为基材的厚度为38μm的PET膜(商品名“Emblet”、Unitika株式会社制)进行干式层压,获得疏液性层叠体。
[实施例222~230]
除了将疏液层形成用树脂组合物的(A)成分中的r-PP与b-PP的质量比、(B)成分及(C)成分的含量按照成为表8所示数值的方式进行调整之外,与实施例221同样地制作疏液层形成用树脂组合物、第二树脂层形成用树脂组合物、疏液性膜及疏液性层叠体。
[实施例231]
作为疏液层形成用树脂组合物中的(C)成分使用乙烯与乙烯-丁烯共聚物的嵌段共聚物(PE-Et/Bu)、作为第二树脂层形成用树脂组合物使用作为(A)成分的(A2)嵌段聚丙烯树脂(b-PP),除此之外与实施例225同样地制作疏液层形成用树脂组合物、第二树脂层形成用树脂组合物、疏液性膜及疏液性层叠体。
[实施例232]
作为第二树脂层形成用树脂组合物使用作为(A)成分的(A2)嵌段聚丙烯树脂(b-PP),除此之外与实施例221同样地制作疏液层形成用树脂组合物、第二树脂层形成用树脂组合物、疏液性膜及疏液性层叠体。
[实施例233~241]
除了将疏液层形成用树脂组合物的(A)成分中的r-PP与b-PP的质量比、(B)成分及(C)成分的含量按照成为表8所示数值的方式进行调整之外,与实施例232同样地制作疏液层形成用树脂组合物、第二树脂层形成用树脂组合物、疏液性膜及疏液性层叠体。
[比较例201]
除了不在疏液层形成用树脂组合物中添加(B)成分及(C)成分以外,与实施例224同样地制作疏液层形成用树脂组合物、第二树脂层形成用树脂组合物、疏液性膜及疏液性层叠体。
[比较例202]
作为疏液层形成用树脂组合物的(A)成分单独使用r-PP、不在疏液层形成用树脂组合物中添加(C)成分,除此之外与实施例221同样地制作疏液层形成用树脂组合物、第二树脂层形成用树脂组合物、疏液性膜及疏液性层叠体。
[比较例203]
作为疏液层形成用树脂组合物的(A)成分单独使用b-PP、不在疏液层形成用树脂组合物中添加(C)成分,除此之外与实施例221同样地制作疏液层形成用树脂组合物、第二树脂层形成用树脂组合物、疏液性膜及疏液性层叠体。
表7及表8中示出了疏液层的(C)成分的含量与(B)成分的含量的质量比((C)成分的质量/(B)成分的质量)。另外,表7及表8示出了在疏液层中测定的作为(A)成分的树脂的熔点T1(℃)与第二树脂层中使用的作为(A)成分的树脂的熔点T2(℃)的大小关系。疏液层作为(A)成分含有r-PP及b-PP时,熔点T1表示在疏液层中在更低温下熔解的r-PP的熔点,由于受到b-PP的影响,因此与r-PP单独测定的的熔点有所不同。疏液层中的(A)成分的熔点T1及第二树脂层中的树脂的熔点T2利用热分析装置(株式会社Hitachi High-Tech Science制、TA7000)测定。
[示差扫描热量测定(DSC)]
以实施例及比较例中制作的疏液性膜的疏液层作为测定试样,根据JIS K7121-1987进行示差扫描热量测定(DSC)。测定设备使用株式会社Hitachi High-Tech Science(原SII纳米科技株式会社)制的DSC 6220及SII EXTAR 6000。测定条件为依次进行下述(1)~(5)的工序的条件。
(1)作为第一升温,以10℃/分钟的升温速度加热至200℃。
(2)在200℃下保持5分钟。
(3)以100℃/分钟的降温速度降温至0℃。
(4)在0℃下保持5分钟。
(5)作为第二升温,以10℃/分钟的升温速度加热至200℃。
由上述测定中获得的第二升温时的熔解曲线求出存在于130~170℃的范围内的吸热峰的数量及峰温度。将结果示于表7及表8中。另外,将实施例201~203及比较例202~203的疏液层的第二升温时的熔解曲线分别示于图7~图11中。
[疏液性评价]
<蒸煮处理后的残液评价>
对于实施例及比较例中获得的疏液性层叠体,利用图3所示的方法进行蒸煮处理后的疏液性的评价。首先,准备2张将疏液性层叠体剪切成纵150mm×横138mm的样品。将2张样品100按照各自的疏液层成为内侧的方式进行重叠,利用热封机在190℃、0.03MPa、2sec的条件下将纵方向端部的1边和横方向两端部的2边以10mm宽度进行热封合,形成密封部51,制作纵方向端部的一边开口的袋子(参照图3的(a))。接着,从袋子的开口部注入180g的水包油分散型液体54(商品名“Bon Curry Gold中辣”、脂质量为7.0g/180g中、大塚食品公司制)(参照图3的(b))。之后,利用热封机在190℃、0.03MPa、2sec的条件下以10mm宽度将开口部热封合,形成密封部51,将袋子密闭(参照图3的(c))。
将密闭后的袋子投入到高温高压料理杀菌装置(Hitachi Capital株式会社制)中之后,利用高温的水蒸汽在压力为0.2MPa的条件下、在121℃下进行30分钟的蒸煮处理,然后在100℃下对密闭的袋子进行隔水加热处理5分钟。上述处理后,立即将密闭的袋子的上部剪切,形成注入口(参照图3的(d))。接着,倒转袋子,将注入口以自水平面倾斜45°的状态保持10秒钟,使水包油分散型液体54排出到容器56中,用秤57称量排出量(g)(参照图3的(e))。由所称量的排出量利用下述式求得残液量(%)。
残液量(%)={(180-排出量)/180}×100
测定进行3次,由3次的平均残液量按照下述评价标准进行残液评价。将评价结果示于表7及表8中。
A:平均残液量小于6.5%
B:平均残液量为6.5%以上且小于8.0%
C:平均残液量为8.0%以上且小于10.0%
D:平均残液量为10.0%以上
<蒸煮处理后的外观评价>
在上述残液评价中,目视观察从袋子内排出液体时的液体的排出行为,按照下述评价标准进行外观评价。将结果示于表7及表8中。
A:观察到完美地排斥液体的样子、在疏液性层叠体上的附着极少。
B:观察到排斥液体的样子,在疏液性层叠体上的附着较少。
C:观察到排斥液体的样子,但附着在疏液性层叠体上。
D:未观察到排斥液体的样子。
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由表7及表8所示结果可知,确认到根据实施例201~241的疏液性层叠体,与比较例201~203的疏液性层叠体相比,可以提高疏液性。
符号说明
1、2疏液性层叠体、10疏液性膜、11疏液层、12第二树脂层、13粘接剂、14基材、51密封部、54水包油分散型液体、56容器、57秤、100疏液性层叠体的评价用样品。
Claims (18)
1.一种疏液层形成用树脂组合物,
其含有(A)聚丙烯树脂及(B)甲硅烷基化聚烯烃,
所述(A)聚丙烯树脂以(A1)无规聚丙烯树脂的质量/(A2)嵌段聚丙烯树脂的质量的质量比为20/80~80/20的范围包含(A1)无规聚丙烯树脂和(A2)嵌段聚丙烯树脂。
2.根据权利要求1所述的疏液层形成用树脂组合物,其中,
对于所述(A)聚丙烯树脂,在以使用所述疏液层形成用树脂组合物所形成的疏液层作为测定试样的示差扫描热量测定中,在通过依次进行下述(1)~(5)工序的测定条件所获得的第二升温时的熔解曲线中,在130~170℃的范围内具有2个以上的吸热峰,
(1)作为第一升温,以10℃/分钟的升温速度加热至200℃,
(2)在200℃下保持5分钟,
(3)以100℃/分钟的降温速度降温至0℃,
(4)在0℃下保持5分钟,
(5)作为第二升温,以10℃/分钟的升温速度加热至200℃。
3.根据权利要求2所述的树脂组合物,其中,在所述第二升温时的熔解曲线中,在130~170℃的范围内处于最高温侧的吸热峰的峰温度与处于最低温侧的吸热峰的峰温度之差为10℃以上。
4.根据权利要求2或3所述的树脂组合物,其中,所述(A)聚丙烯树脂在所述第二升温时的熔解曲线中、在130℃以上且小于150℃的范围内及在150℃以上且170℃以下的范围内分别具有1个以上的吸热峰。
5.根据权利要求2或3所述的树脂组合物,其中,所述(A2)嵌段聚丙烯树脂的熔点比所述(A1)无规聚丙烯树脂高10℃以上。
6.根据权利要求1~3中任一项所述的树脂组合物,其进一步含有具有与所述(A)聚丙烯树脂相容的部位及与所述(B)甲硅烷基化聚烯烃相容的部位的(C)相容化剂。
7.根据权利要求6所述的树脂组合物,其中,所述(C)相容化剂包含选自丙烯与乙烯的嵌段共聚物、及乙烯与乙烯-丁烯共聚物的嵌段共聚物中的至少一种。
8.根据权利要求6所述的树脂组合物,其中,所述(C)相容化剂的含量与所述(B)甲硅烷基化聚烯烃的含量的质量比即(C)相容化剂的质量/(B)甲硅烷基化聚烯烃的质量为0.05~20。
9.根据权利要求1~3中任一项所述的树脂组合物,其进一步包含(D)有机硅。
10.一种疏液性膜,其具备使用权利要求1~9中任一项所述的树脂组合物形成的疏液层。
11.根据权利要求10所述的疏液性膜,其中,所述疏液层的下述式(I)所示的结晶化度为45~55%,
12.根据权利要求10或11所述的疏液性膜,其进一步具备设置于所述疏液层的一个主面上的1层以上的树脂层。
13.根据权利要求12所述的疏液性膜,其中,所述疏液层中的所述(A)聚丙烯树脂的熔点T1和所述1层以上的树脂层中与所述疏液层相接触的树脂层中所包含的树脂的熔点T2满足T1<T2的关系,所述T1和T2的单位为℃。
14.一种疏液性层叠体,其具备基材和设置在该基材上的权利要求10~13中任一项所述的疏液性膜,所述疏液层被配置在至少一个最表面上。
15.根据权利要求14所述的疏液性层叠体,其中,在按照疏液层成为内表面的方式形成为袋状的疏液性层叠体内,将食用油按照与所述内表面整体相接触的方式填充后密闭,在温度为121℃、压力为0.2MPa、30分钟的条件下利用水蒸汽进行加热加压处理后,疏液性层叠体的每单位面积的油溶胀量为1.0mg/cm2以下。
16.一种包装材料,其是使用权利要求14或15所述的疏液性层叠体形成的。
17.根据权利要求16所述的包装材料,其被用于实施80℃以上的加热处理的用途。
18.一种容器,其至少在内表面具有使用权利要求1~9中任一项所述的树脂组合物形成的疏液层。
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