CN112678999A - 低含氟煤气化污水的处理方法及处理装置 - Google Patents
低含氟煤气化污水的处理方法及处理装置 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112678999A CN112678999A CN201910993028.2A CN201910993028A CN112678999A CN 112678999 A CN112678999 A CN 112678999A CN 201910993028 A CN201910993028 A CN 201910993028A CN 112678999 A CN112678999 A CN 112678999A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- fluorine
- defluorination
- coal gasification
- sewage
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 title claims abstract description 116
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 116
- 239000010865 sewage Substances 0.000 title claims abstract description 66
- 239000003245 coal Substances 0.000 title claims abstract description 62
- 238000002309 gasification Methods 0.000 title claims abstract description 54
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 44
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 155
- 238000006115 defluorination reaction Methods 0.000 claims abstract description 67
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 61
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims abstract description 60
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 50
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 26
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 claims abstract description 23
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 claims abstract description 23
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 claims abstract description 23
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract description 18
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims description 21
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 20
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 claims description 18
- 238000011033 desalting Methods 0.000 claims description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 14
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 13
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 12
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 12
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000011001 backwashing Methods 0.000 claims description 5
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 claims description 3
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 claims description 2
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 abstract description 3
- -1 fluoride ions Chemical class 0.000 description 34
- 230000008569 process Effects 0.000 description 11
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 8
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 8
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 5
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 4
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 4
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 4
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 2
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 1
- 238000009297 electrocoagulation Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
Abstract
本发明涉及污水处理技术领域，具体涉及一种低含氟煤气化污水的处理方法及处理装置。所述的低含氟煤气化污水的处理方法为，低含氟煤气化污水依次经过絮凝剂沉淀、除氟剂除氟、电吸附除盐，得到产水；所述的低含氟煤气化污水的处理装置，包括絮凝单元、除氟剂单元、电吸附除盐单元和浓水除氟单元，由沉淀池、缓冲池、除氟池、电吸附设备、浓水除氟池依次相连，电吸附设备还与沉淀池相连。本发明的低含氟煤气化污水处理方法，采用两步除氟的方法，在氟离子去除率同样的情况下，减少了除氟剂的投加量，且处理后的污水满足新的氟离子外排要求，同时达到节水减排目的；本发明还提供其处理装置，运行稳定，除氟效率高。
Description
技术领域
本发明涉及污水处理技术领域，具体涉及一种低含氟煤气化污水的处理方法及处理装置。
背景技术
原煤中含有大量的氟离子，氟离子进入水体会对生物的骨骼带来健康影响，一般污水经过传统沉淀法氟离子可以降到20mg/L左右，可满足相关行业排放标准。近年来，各地环保政策不断收紧，各种污染物排放标准不断提高，氟离子排放也有了更加严格的要求。某煤气化厂按当地政府要求混和外排水氟离子按地表五类水≤1.5mg/L的标准执行，污水处理后有机物、氨氮、总氮等指标达标，氟离子不能达标。
如果要实现污水回用可以有两种方式，一是先生化处理达标后再除盐回用，二是直接对原污水除盐后回用，浓水再进行生化处理达标排放。第一种回用方式好处是有机污染物及氨氮均去除，回用水水质比较好，缺点是生化处理的规模比较大；第二种方式的好处是生化处理规模大幅度减小，投资及运行成本低，而且煤气化装置对回用水质要求比较低，回用水中即使含有部分有机污染物也不影响水煤浆的配制，缺点是水中氨氮、总氮会有积累。
如果采用第二种污水回用方式，则电吸附除盐工艺比超滤反渗透的双模组合工艺更具有优势。双膜法除盐工艺因耐有机污染能力差，导致膜寿命短，产水率低，运行成本大幅升高；而电吸附除盐工艺具有耐有机污染能力强，产水率高、运行成本低的优势。即采用电吸附工艺对煤气化原污水直接进行除盐处理，产水可以回用于生产，用于制备水煤浆或洗涤合成气，达到节约部分工业水的目的，电吸附产水中的有机污染物对水煤浆制备不会产生明显影响，而且在煤气化过程中部分有机物被高温氧化分解，达到去除污染物的目的。但电吸附在处理该废水时原污水中的氟离子和钙离子会在浓水侧富集浓缩2～3倍，即使浓水侧是酸性环境，也存在内部形成CaF2沉淀的潜在风险，一旦形成将会影响设备的正常运行。根据资料检索发现，采用钙沉淀法除氟时，即便加入过量的Ca2+离子，氟离子在水中的残留量仍大于7mg/L。因此煤气化污水进入电吸附除盐单元前只需将氟离子控制在2mg/L以下，即使经过电吸附浓缩，浓水侧的氟离子浓度也不会超过7mg/L，可有效避免在其电吸附浓水侧形成CaF2沉淀，使电吸附设备稳定运行。
专利CN105060579A提供了一种深度处理含氟废水的方法，该方法对传统方法进行改进，通过将钙盐沉淀法、铝盐除氟法、电凝处理法以及改性吸附法等处理方法进行组合，使废水中的氟含量降到1.0mg/L以下。该方法利用多个单元逐级降低水中的氟离子，达到了外排标准，但工艺流程及工作时间较长，同时方法中未考虑处理后的污水的综合利用。
专利CN105565581B提供了一种煤制乙烯污水综合处理方法，包括以下步骤：向煤气化段污水中加聚丙烯酰胺絮凝沉淀、采用过滤器保安过滤、电吸附除盐、电吸附浓水与MTO污水混合水混合进行短程硝化反硝化、氮气吹脱除氧、厌氧氨氧化反应、泥水分离和碳化硝化。发明运行成本低，经处理后出水COD含量低，氨氮检不出，亚硝酸根检不出，整个工艺过程不产生二次污染。该发明没有涉及去除氟离子的工艺，同时预处理污水中残留的聚丙烯酰胺、氟离子存在对后续电吸附组件造成污染的隐患，同时污水中钙硬、氟离子浓度高，在电吸附浓缩时存在氟化钙结垢的风险，影响电吸附除盐装置的稳定运行。
综上所述，当前煤气化污水处理回用时存在以下技术问题：第一，面对新的排放标准，氟离子含量5～20mg/L的低含氟污水处理方法比较缺乏；第二，采用电吸附工艺处理煤气化污水时，存在氟化钙结垢、聚丙烯酰胺污染电吸附组件等问题。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的是提供一种低含氟煤气化污水处理方法，采用两步除氟的方法，在氟离子去除率同样的情况下，减少了除氟剂的投加量，且处理后的污水满足新的氟离子外排要求，同时产水回用于装置使用，达到节水减排目的；本发明还提供其处理装置，结构简单，运行稳定，除氟效率高。
本发明所述的低含氟煤气化污水的处理方法为，低含氟煤气化污水依次经过絮凝剂沉淀、除氟剂除氟、电吸附除盐，得到产水。
具体地，低含氟煤气化污水的处理方法，包括以下步骤：
(1)在低含氟煤气化污水进入絮凝单元，加入絮凝剂进行沉淀，得到清液和沉淀物；
(2)步骤(1)得到的清液先加酸调节pH在5.0-7.0之间，再进入除氟剂单元，加入除氟剂进行搅拌，静置沉淀后得到除氟污水；
(3)步骤(2)得到的除氟污水进入电吸附除盐单元，电极加直流电对除氟污水中的带电粒子进行吸附，吸附后得到产水，排出电吸附除盐单元进行回用；电极吸附饱和后，切断直流电并加反向直流电，将吸附的带电粒子从电极上脱附，通入除氟污水反洗将脱附的带电粒子冲洗出来并收集得到浓水；
(4)步骤(3)得到的浓水一部分回流至絮凝单元，剩余部分进入浓水除氟单元，加碱调节pH在5.0-7.0之间，加入絮凝剂和除氟剂进行搅拌，静置沉淀后得到处理水。
低含氟煤气化污水的氟离子含量为5-20mg/L。
步骤(1)和步骤(4)中的絮凝剂为聚合氯化铝、聚合硫酸、聚丙烯酰胺中的一种；优选为聚合氯化铝。
步骤(1)中絮凝剂的加入量为50-400mg/L。
步骤(1)中加入絮凝剂进行沉淀，用来去除污水中的悬浮物、胶体大颗粒等，沉淀物作为固废统一处置。
步骤(2)中酸为盐酸或硫酸。
步骤(2)和步骤(4)中的除氟剂为铝盐、镁盐、钙盐中的两种以上复配。采用复配除氟剂，能够高效去除氟离子。
步骤(2)中除氟剂的加入量为500-4000mg/L。根据具体来水情况来确定具体加入量。
步骤(2)中可根据清液中氟离子含量及一次除氟效果进行批次重复投加、沉淀。
步骤(3)中利用电场作用，电极加直流电后把组件内除氟污水中阴阳离子或带电粒子分别吸附于极性相反的极板之上，污水中的无机盐得到部分去除，得到产水回用于生产。吸附饱和后，切断直流电并加反向电，离子失去吸附力从极板上脱附下来，用原污水继续反洗将脱附的离子冲洗出来并收集得到浓水。在反洗过程需加酸防止电极表面结垢，因此浓水为酸性。
产水率、氟离子去除率两参数关联调整，电吸附产水率60％～70％，氟离子的去除率70％～80％。比如进水氟离子含量2mg/L，控制产水率70％、氟离子去除率为80％，则浓水侧富集后氟离子含量为4.27mg/L，电吸附浓水侧不会形成CaF2沉淀污染。
经过电吸附除盐，产水用于制备水煤浆或洗涤合成气，经电吸附组件反洗产生的浓水pH值在3.0～3.5之间，进入浓水除氟单元。
步骤(4)中碱为NaOH。
步骤(4)中回流至絮凝单元的浓水为总浓水质量的5-15％。浓水中Ca2+浓度较高，能够增强低含氟煤气化污水中CaF2的沉淀趋势，从而增加絮凝单元的氟离子去除量，减少除氟剂单元的除氟剂投加量，同时调节水体pH值，可减少或者停加除氟剂单元的酸。
本发明所述的低含氟煤气化污水处理装置，包括絮凝单元、除氟剂单元、电吸附除盐单元和浓水除氟单元，由沉淀池、缓冲池、除氟池、电吸附设备、浓水除氟池依次相连，电吸附设备还与沉淀池相连。
沉淀池顶部与1#絮凝剂储罐和低含氟煤气化污水管通过管道混合器相连，底部连接有沉淀池排渣管。
缓冲池顶部连接有加酸管。
除氟池顶部与1#除氟剂储罐相连，底部连接有除氟池排渣管。
电吸附设备底部连接有产水回用管。
浓水除氟池顶部与加碱管、2#除氟剂储罐和2#絮凝剂储罐相连，底部连接有浓水除氟池排渣管，侧面与处理水管相连。
低含氟煤气化污水通过低含氟煤气化污水管进入管道混合器，与来自1#絮凝剂储罐的絮凝剂混合，然后通入沉淀池中进行絮凝沉淀；沉淀后，沉淀物从沉淀池排渣管排出，上层清液进入调节池，加酸调节后进入除氟池，通过1#除氟剂储罐加入除氟剂进行除氟；除氟后，沉淀物从除氟池排渣管排出，除氟污水进入电吸附设备，电极加直流电后把组件内除氟污水中阴阳离子或带电粒子分别吸附于极性相反的极板之上，除氟污水中的无机盐得到部分去除，通过产水回用管排出；电极吸附饱和后，切断直流电并加反向电，离子失去吸附力从极板上脱附下来，用除氟污水继续反洗将脱附的离子冲洗出来并收集得到浓水；一部分浓水回流至沉淀池，剩余浓水进入浓水除氟池，通过2#除氟剂储罐和2#絮凝剂储罐加入除氟剂和絮凝剂进行除氟沉淀，沉淀物从浓水除氟池排渣管排出，处理水通过处理水管排至生化系统处理其他污染物。
与现有技术相比，本发明有以下有益效果：
(1)本发明将低含氟煤气化污水通过加入适量的除氟剂处理，氟离子可以得到有效去除，使出水氟离子≤2.0mg/L；
(2)本发明将电吸附进水氟离子控制在2mg/L以下，即使经过电吸附浓缩，浓水侧的氟离子浓度低于7mg/L，可有效避免在其电吸附浓水侧形成CaF2沉淀，使电吸附设备稳定运行；
(3)本发明的电吸附装置产水回用实现节水减排，产水用于制备水煤浆或洗涤合成气；浓水一少部分浓水回流至絮凝单元，回流占原污水总量5％-15％，其中较高的Ca2+浓度可以增加CaF2沉淀趋势，增加该单元氟离子去除量，减少下一步除氟剂的投加，同时调节水体pH值，可减少或者停加除氟单元的酸；
(4)本发明在浓水除氟单元加入适量除氟剂处理回流之外的浓水，使该单元出水氟离子含量低于1.5mg/L，排至生化系统用于处理其他污染物；
(5)本发明采用两步除氟的方法，在氟离子去除率同样的情况下，除氟剂分步投加比一步投加量更低；且电吸附将氟离子富集于浓水侧，单元待处理水量大幅减少，降低为30-40％。
附图说明
图1为本发明低含氟煤气化污水的处理装置图；
图中：1、1#絮凝剂储罐；2、加酸管；3、1#除氟剂储罐；4、加碱管；5、2#除氟剂储罐；6、低含氟煤气化污水管；7、管道混合器；8、沉淀池；9、沉淀池排渣管；10、缓冲池；11、除氟池；12、除氟池排渣管；13、电吸附设备；14、产水回用管；15、浓水除氟池排渣管；16、浓水除氟池；17、处理水管；18、2#絮凝剂储罐。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明做进一步说明，但本发明的保护范围不仅限于此。
实施例1
本发明的一种低含氟煤气化污水的处理装置，包括絮凝单元、除氟剂单元、电吸附除盐单元和浓水除氟单元，由沉淀池8、缓冲池10、除氟池11、电吸附设备13、浓水除氟池16依次相连，电吸附设备13还与沉淀池10相连。
沉淀池8顶部与1#絮凝剂储罐1和低含氟煤气化污水管通6过管道混合器7相连，底部连接有沉淀池排渣管9；
缓冲池10顶部连接有加酸管2；
除氟池11顶部与1#除氟剂储罐3相连，底部连接有除氟池排渣管12；
电吸附设备13底部连接有产水回用管14；
浓水除氟池16顶部与加碱管4、2#除氟剂储罐5和2#絮凝剂储罐18相连，底部连接有浓水除氟池排渣管15，侧面与处理水管17相连。
本发明的一种低含氟煤气化污水的处理方法，步骤如下：
煤气化污水，水量100m3/h，电导率3820μS/cm，钙硬约595mg/L，碱度约620mg/L，氯离子226mg/L，硫酸根79mg/L，氟离子19.3mg/L，氨氮340mg/L，COD550mg/L。
100m3/h低含氟煤气化水和10m3/h回流的电吸附浓水混合后加入聚合氯化铝50mg/L进入沉淀池，絮凝反应区水力停留时间10min，絮凝分离区水力停留时间30min，进一步将水中的悬浮物、胶体大颗粒、有机物等进行部分去除，沉淀作为固废统一处置，清液氟离子15.9mg/L，pH值6.0，无需再进行pH调整，投加除氟剂2200mg/L，搅拌10分钟，静置30分钟，出水氟离子2.0mg/L。出水进入电吸附设备，模对工作电压1.3V，工作时间为30min，将污水电导率由3820μS/cm降至850μS/cm回用，产水率为60％，氟离子去除率为71％；产水氟离子0.58mg/L，浓水氟离子4.13mg/L；浓水pH控制在3.0-3.5之间，10m3/h的浓水返回絮凝单元；其余34m3/h浓水排至浓水除氟单元，调节进水pH6.0，加入除氟剂500mg/L及少量絮凝剂，搅拌，静置，出水氟离子1.43mg/L，排入生化系统。
实施例2
本实施例与实施例1的处理装置相同。
本发明的一种低含氟煤气化污水的处理方法，步骤如下：
煤气化污水，水量100m3/h，电导率3950μS/cm，钙硬约560mg/L，碱度约670mg/L，氯离子209mg/L，硫酸根53mg/L，氟离子20.2mg/L，氨氮310mg/L，COD510mg/L。
水量100m3/h低含氟煤气化水和15m3/h回流的电吸附浓水混合后加入聚合氯化铝100mg/L进行沉淀池，絮凝反应区水力停留时间优选10min，絮凝分离区水力停留时间30min，进一步将水中的悬浮物、胶体大颗粒、有机物等进行部分去除，沉淀作为固废统一处置，清液氟离子16.3mg/L，pH值5.5，进入除氟剂单元无需再进行pH调整，投加除氟剂2500mg/L，搅拌10分钟，静置30分钟，出水氟离子1.3mg/L。出水进入电吸附设备，模对工作电压1.5V，工作时间为30min，将污水电导率由3950μS/cm降至950μS/cm，产水率为70％，氟离子去除率为78％，产水氟离子0.29mg/L，浓水氟离子3.66mg/L；15m3/h浓水返回絮凝单元，其余19.5m3/h浓水排至浓水除氟单元，调节进水pH6.0，加入除氟剂450mg/L及少量絮凝剂，搅拌，静置，出水氟离子1.33mg/L，排入生化系统。
对比例1
以实施例1的对比例1对本发明的有益效果进行进一步阐述。
煤气化污水，水量100m3/h，电导率3820μS/cm，钙硬约595mg/L，碱度约620mg/L，氯离子226mg/L，硫酸根79mg/L，氟离子19.3mg/L，氨氮340mg/L，COD550mg/L。
100m3/h低含氟煤气化水加入聚合氯化铝50mg/L进入沉淀池，絮凝反应区水力停留时间10min，絮凝分离区水力停留时间30min，进一步将水中的悬浮物、胶体大颗粒、有机物等进行部分去除，沉淀作为固废统一处置，清液氟离子17.8mg/L，pH值7.8，加酸调整pH值至6.0，投加除氟剂2600mg/L，搅拌10分钟，静置30分钟，出水氟离子2.0mg/L。出水进入电吸附设备，模对工作电压1.3V，工作时间为30min，将污水电导率由3820μS/cm降至800μS/cm回用，产水率为60％，氟离子去除率为71％；产水氟离子0.58mg/L，浓水氟离子4.13mg/L；浓水pH控制在3.0-3.5之间，不进行回流，44m3/h浓水排至浓水除氟单元，调节进水pH 6.0，加入除氟剂550mg/L及少量絮凝剂，搅拌，静置，出水氟离子1.46mg/L，排入生化系统。
对比例1的两个除氟单元除氟剂投加总量均高于实施例1。
Claims (10)
1.一种低含氟煤气化污水的处理方法，其特征在于：低含氟煤气化污水依次经过絮凝剂沉淀、除氟剂除氟、电吸附除盐，得到产水。
2.根据权利要求1所述的低含氟煤气化污水的处理方法，其特征在于：包括以下步骤：
(1)低含氟煤气化污水进入絮凝单元，加入絮凝剂进行沉淀，得到清液和沉淀物；
(2)步骤(1)得到的清液先加酸调节pH在5.0-7.0之间，再进入除氟剂单元，加入除氟剂进行搅拌，静置沉淀后得到除氟污水；
(3)步骤(2)得到的除氟污水进入电吸附除盐单元，电极加直流电对除氟污水中的带电粒子进行吸附，吸附后得到产水，排出电吸附除盐单元进行回用；电极吸附饱和后，切断直流电并加反向直流电，将吸附的带电粒子从电极上脱附，通入除氟污水反洗将脱附的带电粒子冲洗出来并收集得到浓水；
(4)步骤(3)得到的浓水一部分回流至絮凝单元，剩余部分进入浓水除氟单元，加碱调节pH在5.0-7.0之间，加入絮凝剂和除氟剂进行搅拌，静置沉淀后得到处理水。
3.根据权利要求2所述的低含氟煤气化污水的处理方法，其特征在于：低含氟煤气化污水的氟离子含量为5-20mg/L。
4.根据权利要求2所述的低含氟煤气化污水的处理方法，其特征在于：步骤(1)和步骤(4)中的絮凝剂为聚合氯化铝、聚合硫酸、聚丙烯酰胺中的一种；
步骤(1)中絮凝剂的加入量为50-400mg/L；
步骤(4)中絮凝剂的加入量为50-200mg/L。
5.根据权利要求2所述的低含氟煤气化污水的处理方法，其特征在于：步骤(2)中酸为盐酸或硫酸。
6.根据权利要求2所述的低含氟煤气化污水的处理方法，其特征在于：步骤(2)和步骤(4)中的除氟剂为铝盐、镁盐、钙盐中的两种以上复配；
步骤(1)中除氟剂的加入量为500-4000mg/L；
步骤(4)中除氟剂的加入量为1000-3000mg/L。
7.根据权利要求2所述的低含氟煤气化污水的处理方法，其特征在于：步骤(4)中碱为NaOH。
8.根据权利要求2所述的低含氟煤气化污水的处理方法，其特征在于：步骤(4)中回流至絮凝单元的浓水为总浓水质量的5-15％。
9.一种权利要求1-9任一项所述的低含氟煤气化污水的处理方法的处理装置，其特征在于：包括絮凝单元、除氟剂单元、电吸附除盐单元和浓水除氟单元，由沉淀池(8)、缓冲池(10)、除氟池(11)、电吸附设备(13)、浓水除氟池(16)依次相连，电吸附设备(13)还与沉淀池(10)相连。
10.根据权利要求9所述的低含氟煤气化污水的处理方法的处理装置，其特征在于：沉淀池(8)顶部与1#絮凝剂储罐(1)和低含氟煤气化污水管通(6)过管道混合器(7)相连，底部连接有沉淀池排渣管(9)；
缓冲池(10)顶部连接有加酸管(2)；
除氟池(11)顶部与1#除氟剂储罐(3)相连，底部连接有除氟池排渣管(12)；
电吸附设备(13)底部连接有产水回用管(14)；
浓水除氟池(16)顶部与加碱管(4)、2#除氟剂储罐(5)和2#絮凝剂储罐(18)相连，底部连接有浓水除氟池排渣管(15)，侧面与处理水管(17)相连。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910993028.2A CN112678999A (zh) | 2019-10-18 | 2019-10-18 | 低含氟煤气化污水的处理方法及处理装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910993028.2A CN112678999A (zh) | 2019-10-18 | 2019-10-18 | 低含氟煤气化污水的处理方法及处理装置 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112678999A true CN112678999A (zh) | 2021-04-20 |
Family
ID=75444985
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910993028.2A Pending CN112678999A (zh) | 2019-10-18 | 2019-10-18 | 低含氟煤气化污水的处理方法及处理装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112678999A (zh) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104496063A (zh) * | 2014-11-17 | 2015-04-08 | 中国石油集团东北炼化工程有限公司吉林设计院 | 一种废水除氟的方法 |
| US20150210565A1 (en) * | 2012-08-03 | 2015-07-30 | Mitsubishi Heavy Industries Mechatronics Systems., Ltd | De-ionization treatment device and method for operating de-ionization treatment device |
| CN105481168A (zh) * | 2014-10-09 | 2016-04-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 煤气化污水综合处理方法 |
| CN108585157A (zh) * | 2018-04-23 | 2018-09-28 | 天津大学 | 一种脱除煤转化废水中氟化物的方法 |
| CN208378634U (zh) * | 2018-04-19 | 2019-01-15 | 天脊煤化工集团股份有限公司 | 一种煤化工含氟煤气水脱氟净化处理系统 |
| CN109574177A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-04-05 | 北京中持净水材料技术有限公司 | 一种高效除氟复配药剂 |
-
2019
- 2019-10-18 CN CN201910993028.2A patent/CN112678999A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20150210565A1 (en) * | 2012-08-03 | 2015-07-30 | Mitsubishi Heavy Industries Mechatronics Systems., Ltd | De-ionization treatment device and method for operating de-ionization treatment device |
| CN105481168A (zh) * | 2014-10-09 | 2016-04-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 煤气化污水综合处理方法 |
| CN104496063A (zh) * | 2014-11-17 | 2015-04-08 | 中国石油集团东北炼化工程有限公司吉林设计院 | 一种废水除氟的方法 |
| CN208378634U (zh) * | 2018-04-19 | 2019-01-15 | 天脊煤化工集团股份有限公司 | 一种煤化工含氟煤气水脱氟净化处理系统 |
| CN108585157A (zh) * | 2018-04-23 | 2018-09-28 | 天津大学 | 一种脱除煤转化废水中氟化物的方法 |
| CN109574177A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-04-05 | 北京中持净水材料技术有限公司 | 一种高效除氟复配药剂 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103771650B (zh) | 一种煤气化废水的处理方法 | |
| JP5828969B2 (ja) | 石炭ガス化排水の処理システムおよび石炭ガス化排水の処理方法 | |
| CN103288236B (zh) | 含盐废水的处理方法 | |
| CN102616962B (zh) | 一种工业废水深度分级处理方法 | |
| CN101781067B (zh) | 焦化废水的处理方法 | |
| CN110002639B (zh) | 一种中晚期生活垃圾填埋场垃圾渗滤液的处理装置及方法 | |
| CN109437454B (zh) | 炼化高盐高氨特种含油污水的强化物化处理方法和装置 | |
| CN103848513B (zh) | 一种基于芬顿氧化反应的含氟废水处理方法 | |
| CN109019999A (zh) | 一种低浓度含强络合镍废水的处理方法 | |
| CN111253013A (zh) | 一种处理垃圾渗滤液膜浓缩液的方法和装置 | |
| CN102642901A (zh) | 一种电解抛光废水的三级聚合氯化铝混凝处理方法 | |
| CN114516689A (zh) | 电石法聚氯乙烯含汞废水处理与回用方法及其应用装置 | |
| CN106630312B (zh) | 一种焦化酚氰废水的处理系统和处理方法及应用 | |
| CN112678999A (zh) | 低含氟煤气化污水的处理方法及处理装置 | |
| CN212403800U (zh) | 一种燃煤电厂脱硫废水综合型处理系统 | |
| KR101065940B1 (ko) | 고농도 불산, 인산 및 질산 함유 폐수의 처리 및 재이용 방법과 그 장치 | |
| JP2005185967A (ja) | 有機性廃水の処理方法及び処理装置 | |
| CN104787965A (zh) | 一种制药工业废水的处理方法 | |
| CN110668619A (zh) | 一种铅锌工业选矿废水处理装置及处理方法 | |
| JP2002316191A (ja) | 有機性汚水の処理方法及び装置 | |
| CN112679029B (zh) | 煤气化污水回用处理方法与装置 | |
| CN111547939B (zh) | 一种高浓度废水除磷工艺 | |
| CN104326607A (zh) | 一种处理焦化纳滤浓盐水的方法 | |
| CN215627371U (zh) | 飞灰填埋场废水处理系统 | |
| KR100503632B1 (ko) | 고농도의 질소와 인을 함유하는 금속표면처리 산업폐수의처리장치 및 방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210420 |