CN112678986A - 高cod含重金属污水的处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及污水处理领域,公开了一种处理污水的方法,所述方法包括以下步骤:(1)调节污水的pH值至5.6‑7.6;(2)将铁盐、沸石改性阳离子聚丙烯酰胺加入步骤(1)的产物中,进行混合反应;(3)将步骤(2)的产物进行固液分离,得到固相絮体和分离出水;所述固相絮体经浓缩后压滤,得到的浓缩上清液及压滤出水返回至步骤(2);(4)将所述分离出水进行电催化氧化反应,得到排出水。该方法在处理污水时,能够实现同步降低污水中的重金属元素的含量以及COD值,使得排出水的重金属元素含量达标,并且排出水的COD值降至400mg/L以下,满足企业后续生化处理进水水质要求。

Description

高COD含重金属污水的处理方法
技术领域
本发明涉及污水处理技术领域,具体地,涉及一种去除污水中COD和重金属的方法。
背景技术
随着环保要求的提高,COD和重金属的排放受到了更加严格的限制。GB 31571-2015和GB 31570-2015中规定,COD的排放限值为60mg/L,对于环境承载能力开始减弱等地区,还应执行50mg/L的特别排放限值,而对于重金属的排放要求则更加严格,监控点提前到了车间或生产设施废水排放口,对铅、汞、镍、铜等重金属元素的排放限值进行了限定。
高COD含重金属污水的处理难点有两个,一个为COD的去除,另一个为重金属的脱除。
对于高COD污水的处理,混凝沉淀法、高级氧化法、电化学法等均有应用。混凝沉淀法主要是通过添加凝聚剂和絮凝剂来去除悬浮物和难降解大分子有机物,缺点是去除效果有限;高级氧化法(臭氧、Fenton试剂等)通过产生的强氧化性羟基自由基氧化降解有机物,在难降解有机废水的处理方面应用越来越广泛,缺点是臭氧的利用率较低,氧化能力不足,Fenton法氧化性能不稳定,产泥量大,出水铁离子增加色度等。
污水中重金属的脱除方法大致分三类,化学处理法(化学沉淀法、电解法和氧化还原法等)、物理处理法(吸附法、离子交换法和膜分离法等)和生物处理法(生物吸附、生物絮凝和植物修复等)。
化学沉淀法由于操作简易、成本低廉,已经成为应用最为广泛的重金属处理方式。化学沉淀法包括中和沉淀法、硫化物沉淀法和铁氧体法。中和沉淀法是通过调节pH值使重金属离子生成难溶的氢氧化物沉淀而分离,其能去除大部分的重金属,但不同重金属沉淀的最佳pH值不同,如果污水中存在多种重金属那么就有可能导致重金属的去除效果较差。硫化物沉淀法是用硫化物去除污水中重金属离子的一种有效方法,与中和沉淀法相比,硫化物沉淀法可以在相对低的pH值条件下使重金属离子沉淀,但硫化物沉淀剂在酸性条件下易生成硫化氢气体,产生二次污染。铁氧体法就是在污水中加入铁盐或亚铁盐,在碱性条件下加热搅拌,加入适量添加剂Na2CO3,形成铁氧体,重金属离子通过吸附、包裹、夹带的作用,取代铁氧体晶格中Fe2+或Fe3+的位置,形成复合铁氧体,然后固液分离,达到去除重金属离子的目的,但铁氧体法需要加热到70℃左右或更高,并且在空气中慢慢氧化,操作时间长,消耗能量多。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术中,处理污水时,无法同时降低污水中的重金属元素含量以及COD值的问题,提供一种处理污水的方法,该方法在处理污水时,能够实现同步降低污水中的重金属元素的含量以及COD值,使得排出水的重金属元素含量达标,并且排出水的COD值降至400mg/L以下,满足企业后续生化处理进水水质要求。
为了实现上述目的,本发明第一方面提供一种处理污水的方法,所述方法包括以下步骤:
(1)调节污水的pH值至5.6-7.6;
(2)将铁盐、沸石改性阳离子聚丙烯酰胺加入步骤(1)的产物中,进行混合反应;
(3)将步骤(2)的产物进行固液分离,得到固相絮体和分离出水;所述固相絮体经浓缩后压滤,得到的浓缩上清液及压滤出水返回至步骤(2);
(4)将所述分离出水进行电催化氧化反应,得到排出水。
本发明第二方面提供本发明所述方法在处理高COD含重金属污水中的应用。
通过上述技术方案,本发明所提供的处理污水的方法及其应用获得以下有益的技术效果:
采用本发明提供的方法处理污水时,能够实现同步去除污水中的重金属元素和COD,使得经处理后得到的排出水重金属达标排放,符合GB 31571-2015和DB11/307-2013的规定,并且COD值显著降低,满足后续生化处理单元进水水质的要求。
进一步地,本发明所提供的方法中,对经铁盐和沸石改性阳离子聚丙烯酰胺混凝沉降分离处理得到的分离出水进行了电催化氧化反应,其能够与铁盐和沸石改性阳离子聚丙烯酰胺混凝沉降相互配合,能够在降低铁盐与沸石改性阳离子聚丙烯酰胺的用量同时,更进一步降低排出水中重金属元素的含量以及COD值。
更进一步地,本发明所提供的方法,能够适用对于含重金属元素,COD在2000-8000mg/L的污水的处理,实现同步去除污水中的COD和重金属元素,经处理后得到的排出水具有低的COD值以及重金属元素含量,能够满足后续生化处理单元进水水质的要求。
更进一步地,本发明所提供的方法中,通过控制铁盐与沸石改性阳离子聚丙烯酰胺与污水的混合顺序以及反应条件,能够进一步提高污水处理的效果,并将处理得到的排出水的COD值将至400mg/L以下。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值,这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说,各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间,以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围,这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明第一方面提供一种处理污水的方法,所述方法包括以下步骤:
(1)调节污水的pH值至5.6-7.6;
(2)将铁盐、沸石改性阳离子聚丙烯酰胺加入步骤(1)的产物中,进行混合反应;
(3)将步骤(2)的产物进行固液分离,得到固相絮体和分离出水;所述固相絮体经浓缩后压滤,得到的浓缩上清液及压滤出水返回至步骤(2);
(4)将所述分离出水进行电催化氧化反应,得到排出水。
根据本发明,所述重金属元素包括铅、汞、镍、铜中的至少一种。
根据本发明,所述污水的COD值为1500mg/L以上,优选为2000-8000mg/L。
本发明中,通过对污水的pH值进行精准调节、铁盐和沸石改性阳离子聚丙烯酰胺的混凝沉降,并配合电催化氧化处理,能够实现污水中有机物质以及重金属元素的同步去除,极大地简化了污水处理的工艺,并且经过处理得到的排出水中重金属元素含量达标,COD值显著降低,满足企业后续生化处理进水水质要求。
污水处理过程中,污水的pH值对污水处理的效果,特别是污水中重金属元素、有机物的去除有重大的影响,本发明中,发明人通过大量的试验研究发现,调节污水的pH值至5.6-7.6时,能够有效去除污水中的重金属元素以及有机物,显著降低处理后的排出水中各重金属元素的含量,并降低COD值。
根据本发明,采用酸性物质和/或碱性物质调节污水的pH值。
本发明中,所述酸性物质选自盐酸、硫酸和硝酸中的至少一种;所述碱性物质选自氢氧化钙、氢氧化钠和氢氧化钾中的至少一种。
根据本发明,步骤(2)中,相对于1L的步骤(1)的产物,所述铁盐的用量为650-2500mg,优选为850-2100mg。
根据本发明,相对于1L步骤(1)的产物,所述沸石改性阳离子聚丙烯酰胺的用量为2-8mg,优选为4-6mg。
本发明中,为了实现污水中重金属元素以及有机物的同步去除,实现经处理得到的排出水中重金属元素含量以及COD值降低的效果,发明人对污水处理中,铁盐与沸石阳离子聚丙烯酰胺的用量进行了研究,研究发现,当相对于1L的步骤(1)的产物,铁盐的用量为650-2500mg,沸石改性阳离子聚丙烯酰胺的用量为2-8mg时,能够实现污水中重金属元素以及有机物的同步脱除,并且显著降低经处理得到的排出水中重金属元素的含量以及COD值。
更进一步地,当铁盐的用量为850-2100mg;沸石阳离子聚丙烯酰胺的用量为4-6mg时,对污水的处理效果更为优异,排出水中重金属元素的含量以及COD值进一步降低。
本发明中,为了进一步改善污水处理的效果,优选地,所述步骤(2)包括:将铁盐加入步骤(1)得到的产物中,并进行第一反应,然后加入沸石改性阳离子聚丙烯酰胺并进行第二反应。
优选地,所述第一反应的条件包括:反应时间为1-15min,优选为2-10min。
优选地,所述第二反应的条件包括:反应时间为2-7min,优选为3-6min。
根据本发明,所述铁盐选自聚合氯化铁、氯化铁、聚合硫酸铁、硫酸铁、聚硅酸硫酸铁和聚硅酸铁中至少一种。
根据本发明,所述沸石改性阳离子聚丙烯酰胺采用以下方法制得:
(i)将沸石与酸性溶液混合反应,过滤并洗涤至滤液呈中性、干燥得到预处理沸石;
(ii)将所述预处理沸石、阳离子聚丙烯酰胺和水混合并进行改性反应,得到沸石改性阳离子聚丙烯酰胺。
本发明中,采用上述方法制得的沸石改性阳离子聚丙烯酰胺与铁盐相互配合,并按照本发明所述方法处理污水时,能够实现污水中的有机物以及重金属元素的同步去除,进而显著降低经处理得到的排出水中的COD值以及重金属元素的含量,使得出水满足后续生化处理进水水质要求。
根据本发明,所述沸石选自天然沸石;优选为丝光沸石、辉沸石、菱沸石和片沸石中的至少一种。
根据本发明,所述沸石的粒径为-60目~+100目。
本发明中,-60目是指所述沸石是指能够通过60目的分子筛,而+100目是指所述沸石无法通过100目的分子筛。
根据本发明,所述酸性溶液选自盐酸溶液、硫酸溶液和硝酸溶液中的至少一种中的至少一种。
本发明中,沸石经过与酸性溶液混合反应后,能够去除沸石孔隙内的杂质,进而使得沸石获得更为优异的吸附性能。
根据本发明,所述酸性溶液的质量浓度为0.2-5wt%,优选为0.5-2.5wt%。
本发明中,相对于100mL酸性溶液,所述沸石的用量为0.4-4g,优选为0.7-3g。
为了确保沸石的预处理效果,本发明中,所述沸石与酸性溶液至少搅拌反应2h,优选为3-5h。
根据本发明,步骤(ii)中,相对于1000重量份的水,所述阳离子聚丙烯酰胺的用量为0.2-2重量份,优选为0.5-1.5重量份。
根据本发明,步骤(ii)中,相对于100重量份的水,所述预处理沸石的用量为0.5-3重量份,优选为0.7-2.6重量份。
本发明中,能够采用现有技术中的常规方法,例如超声和/或搅拌方式促进阳离子聚丙烯酰胺的溶解,具体的,阳离子聚丙烯酰胺在500-800rpm的转速下,搅拌2-3h以溶解于水中。
根据本发明,步骤(2)中,所述改性反应的反应条件包括:反应温度为50-70℃,优选为55-65℃;反应时间为8-13h,优选为9-11h。
本发明中,所述阳离子聚丙烯酰胺的阳离子度为30-70%,优选为40-60%。
根据本发明,所述固液分离的时间为3-15min,优选为5-10min。
根据本发明,催化所述电催化氧化反应的阳极材料为稀土掺杂钛基金属氧化物涂层电极,优选为Ti/PbO2-Dy、Ti/IrO2-Tm和Ti/RuO2-Yb中的至少一种。
本发明中,采用稀土掺杂钛基金属氧化物涂层电极作为电催化氧化反应的阳极,能够提升重金属元素和COD的去除效果,出水中重金属元素含量和COD值显著降低,满足后续生化处理工艺进水水质要求。
根据本发明,所述电催化氧化反应的阴极材料选自石墨、钛和镍中的至少一种。
根据本发明,所述电催化氧化反应的电流密度为20-60mA/cm2,优选为30-50mA/cm2;反应时间为5-30min,优选为8-15min。
本发明第二方面提供本发明所述的方法在处理高COD含重金属污水中的应用。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
以下实施例中,水中重金属含量、磷含量以及COD值分别按照HJ700-2014、HJ 694-2014、HJ550-2009、GB 11893-89、HJ 828-2017的规定测得;污水的pH值采用pH计测得。
实施例以及对比例中各原料均为市售品。
制备例
本发明实施例所用沸石改性阳离子聚丙烯酰胺采用以下方法制得:
(1)沸石预处理:将颗粒为-60目~+100目的沸石1g放入烧杯中,加入100mL1%HCl,搅拌反应3h后过滤,并用去离子水洗至滤液呈中性,固体于60℃下干燥6h;
(2)阳离子聚丙烯酰胺的溶解:将1g阳离子聚丙烯酰胺加入1L去离子水中,650rpm下搅拌2.5h;
(3)沸石改性阳离子聚丙烯酰胺:往(2)中加入经(1)处理后的沸石0.3g,60℃下搅拌反应4h后,60℃烘箱中继续反应6h,即得沸石改性聚丙烯酰胺。
其中,沸石的种类以及阳离子聚丙烯酰胺的阳离子度如表1所示。
表1
沸石改性阳离子聚丙烯酰胺 沸石种类 阳离子聚丙烯酰胺的阳离子度
A1 丝光沸石 50%
A2 辉沸石 40%
A3 菱沸石 60%
A4 片沸石 50%
A5 丝光沸石 50%
A6 辉沸石 30%
A7 菱沸石 70%
实施例1
(1)将污水排入调节池,调节污水pH值至6.6;
(2)经步骤(1)处理后污水自流入反应池,按每L污水1450mg加聚合氯化铁,搅拌反应6min后按每L污水5mg加沸石改性阳离子聚丙烯酰胺A1,继续搅拌反应4min;
(3)经步骤(2)处理后混合液流入沉淀池进行固液分离,停留时间为7min,絮体浓缩后压滤,填埋,絮体浓缩上清液及压滤出水回流至反应池;
(4)沉淀池出水进入电催化氧化反应池,阳极板为Ti/PbO2-Dy,阴极板为石墨,电流密度为40mA/cm2,时间为11min。
分析经上述步骤处理后出水的COD和重金属含量,结果如表2所示。
实施例2
(1)将污水排入调节池,调节污水pH值至5.6;
(2)经步骤(1)处理后污水自流入反应池,按每L污水850mg加氯化铁,搅拌反应2min后按每L污水4mg加沸石改性阳离子聚丙烯酰胺A2,继续搅拌反应3min;
(3)经步骤(2)处理后混合液流入沉淀池进行固液分离,停留时间为5min,絮体浓缩后压滤,填埋,絮体浓缩上清液及压滤出水回流至反应池;
(4)沉淀池出水进入电催化氧化反应池,阳极板为Ti/IrO2-Tm,阴极板为钛,电流密度为30mA/cm2,时间为8min。
分析经上述步骤处理后出水的COD和重金属含量,结果如表2所示。
实施例3
(1)将污水排入调节池,调节污水pH值至7.6;
(2)经步骤(1)处理后污水自流入反应池,按每L污水2100mg加聚合硫酸铁,搅拌反应10min后按每L污水6mg加沸石改性阳离子聚丙烯酰胺A3,继续搅拌反应6min;
(3)经步骤(2)处理后混合液流入沉淀池进行固液分离,停留时间为10min,絮体浓缩后压滤,填埋,絮体浓缩上清液及压滤出水回流至反应池;
(4)沉淀池出水进入电催化氧化反应池,阳极板为Ti/RuO2-Yb,阴极板为镍,电流密度为50mA/cm2,时间为15min。
分析经上述步骤处理后出水的COD和重金属含量,结果如表2所示。
实施例4
(1)将污水排入调节池,调节污水pH值至6.1;
(2)经步骤(1)处理后污水自流入反应池,按每L污水1150mg加硫酸铁,搅拌反应4min后按每L污水5mg加沸石改性阳离子聚丙烯酰胺A4,继续搅拌反应4min;
(3)经步骤(2)处理后混合液流入沉淀池进行固液分离,停留时间为6min,絮体浓缩后压滤,填埋,絮体浓缩上清液及压滤出水回流至反应池;
(4)沉淀池出水进入电催化氧化反应池,阳极板为Ti/PbO2-Dy,阴极板为石墨,电流密度为35mA/cm2,时间为9min。
分析经上述步骤处理后出水的COD和重金属含量,结果如表2所示。
实施例5
(1)将污水排入调节池,调节污水pH值至7.1;
(2)经步骤(1)处理后污水自流入反应池,按每L污水1750mg加聚硅酸硫酸铁,搅拌反应8min后按每L污水5mg加沸石改性阳离子聚丙烯酰胺A5,继续搅拌反应5min;
(3)经步骤(2)处理后混合液流入沉淀池进行固液分离,停留时间为9min,絮体浓缩后压滤,填埋,絮体浓缩上清液及压滤出水回流至反应池;
(4)沉淀池出水进入电催化氧化反应池,阳极板为Ti/IrO2-Tm,阴极板为钛,电流密度为45mA/cm2,时间为14min。
分析经上述步骤处理后出水的COD和重金属含量,结果如表2所示。
实施例6
(1)将污水排入调节池,调节污水pH值至5.8;
(2)经步骤(1)处理后污水自流入反应池,按每L污水750mg加聚硅酸铁,搅拌反应1min后按每L污水3mg加沸石改性阳离子聚丙烯酰胺A6,继续搅拌反应2min;
(3)经步骤(2)处理后混合液流入沉淀池进行固液分离,停留时间为4min,絮体浓缩后压滤,填埋,絮体浓缩上清液及压滤出水回流至反应池;
(4)沉淀池出水进入电催化氧化反应池,阳极板为Ti/RuO2-Yb,阴极板为镍,电流密度为25mA/cm2,时间为6min。
分析经上述步骤处理后出水的COD和重金属含量,结果如表2所示。
实施例7
(1)将污水排入调节池,调节污水pH值至7.4;
(2)经步骤(1)处理后污水自流入反应池,按每L污水2300mg加聚合氯化铁,搅拌反应13min后按每L污水7mg加沸石改性阳离子聚丙烯酰胺A7,继续搅拌反应7min;
(3)经步骤(2)处理后混合液流入沉淀池进行固液分离,停留时间为13min,絮体浓缩后压滤,填埋,絮体浓缩上清液及压滤出水回流至反应池;
(4)沉淀池出水进入电催化氧化反应池,阳极板为Ti/PbO2-Dy,阴极板为石墨,电流密度为55mA/cm2,时间为20min。
分析经上述步骤处理后出水的COD和重金属含量,结果如表2所示。
实施例8
按照实施例1的方式进行,唯一改变的是将步骤(4)中电催化氧化阳极板替换为Ti/PbO2。处理后出水的COD和重金属含量,结果如表2所示。
对比例1
按照实施例1的方式进行,唯一改变的是步骤(1)中将污水的pH值调至5.3,步骤(2)中,使用未改性的阳离子聚丙烯酰胺。处理后出水的COD和重金属含量,结果如表2所示。
对比例2
按照实施例1的方式进行,唯一改变的是步骤(1)中将污水的pH值调至7.9,步骤(2)中,使用未改性的阳离子聚丙烯酰胺。处理后出水的COD和重金属含量,结果如表2所示。
对比例3
按照实施例1的方式进行,唯一改变的是将步骤(2)中聚合氯化铁替换为聚合氯化铝。处理后出水的COD和重金属含量,结果如表2所示。
对比例4
按照实施例1的方式进行,唯一改变的是将步骤(2)中丝光沸石改性阳离子聚丙烯酰胺替换为阳离子聚丙烯酰胺。处理后出水的COD和重金属含量,结果如表2所示。
对比例5
按照实施例1的方式进行,唯一改变的是分离出水不进行电催化氧化反应。分离出水的COD和重金属含量,结果如表2所示。
表2
Figure BDA0002239543420000131
由表2可知,高COD含重金属污水经本发明所述方法处理后,污水中的重金属元素和有机物得以同步被去除,排出水中的重金属元素含量以及COD值均显著降低。
更进一步地,采用本发明所提供的铁盐与沸石改性阳离子聚丙烯酰胺复配物进行混凝沉降,并配合电催化氧化处理,能够进一步降低污水中重金属元素以及有机物的含量,使得排出水COD降至400mg/L以下,满足后续生化处理工艺进水水质要求。
以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合,这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容,均属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种处理污水的方法,所述方法包括以下步骤:
(1)调节污水的pH值至5.6-7.6;
(2)将铁盐、沸石改性阳离子聚丙烯酰胺加入步骤(1)的产物中,进行混合反应;
(3)将步骤(2)的产物进行固液分离,得到固相絮体和分离出水;所述固相絮体经浓缩后压滤,得到的浓缩上清液及压滤出水返回至步骤(2);
(4)将所述分离出水进行电催化氧化反应,得到排出水。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述重金属元素包括铅、汞、镍、铜中的至少一种;
所述污水的COD值为1500mg/L以上,优选为2000-8000mg/L。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中,采用酸性物质和/或碱性物质调节污水的pH值;
更优选地,所述酸性物质选自盐酸、硫酸和硝酸中的至少一种;所述碱性物质选自氢氧化钙、氢氧化钠和氢氧化钾中的至少一种。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法,其中,步骤(2)中,相对于1L步骤(1)的产物,所述铁盐的用量为650-2500mg,优选为850-2100mg;
优选地,相对于1L步骤(1)的产物,所述沸石改性阳离子聚丙烯酰胺的用量为2-8mg,优选为4-6mg;
优选地,所述铁盐选自聚合氯化铁、氯化铁、聚合硫酸铁、硫酸铁、聚硅酸硫酸铁和聚硅酸铁中至少一种。
5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法,其中,所述步骤(2)优选包括:将铁盐加入步骤(1)得到的产物中,并进行第一反应,然后加入沸石改性阳离子聚丙烯酰胺并进行第二反应;
优选地,所述第一反应的条件包括:反应时间为1-15min,优选为2-10min;
优选地,所述第二反应的条件包括:反应时间为2-7min,优选为3-6min。
6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法,其中,所述沸石改性阳离子聚丙烯酰胺采用以下方法制得:
(i)将沸石与酸性溶液混合反应,过滤并洗涤至滤液呈中性、干燥得到预处理沸石;
(ii)将所述预处理沸石、阳离子聚丙烯酰胺和水混合并进行改性反应,得到沸石改性阳离子聚丙烯酰胺。
7.根据权利要求6所述的方法,其中,所述沸石选自天然沸石;优选为丝光沸石、辉沸石、菱沸石和片沸石中的至少一种;
优选地,所述沸石的粒径为-60目~+100目;
优选地,所述酸性溶液选自盐酸溶液、硫酸溶液和硝酸溶液中的至少一种;
更优选地,所述酸性溶液的质量浓度为0.2-5wt%,优选为0.5-2.5wt%;
优选地,相对于100mL酸性溶液,所述沸石的用量为0.4-4g,优选为0.7-3g;
优选地,步骤(ii)中,相对于1000重量份的水,所述阳离子聚丙烯酰胺的用量为0.5-3重量份,优选为0.7-2.6重量份;
优选地,步骤(ii)中,相对于1000重量份的水,所述预处理沸石的用量为0.5-3重量份,优选为0.7-2.6重量份;
优选地,步骤(2)中,所述改性反应的反应条件包括:反应温度为50-70℃,优选为55-65℃;反应时间为8-13h,优选为9-11h。
8.根据权利要求1-7中任意一项所述的方法,其中,所述固液分离的时间为3-15min,优选为5-10min。
9.根据权利要求1-8中任意一项所述的方法,其中所述电催化氧化反应的阳极材料为稀土掺杂钛基金属氧化物涂层电极,优选为Ti/PbO2-Dy、Ti/IrO2-Tm和Ti/RuO2-Yb中的至少一种;
优选地,所述电催化氧化反应的阴极材料选自石墨、钛和镍中的至少一种;
优选地,所述电催化氧化反应的电流密度为20-60mA/cm2,优选为30-50mA/cm2;反应时间为5-30min,优选为8-15min。
10.权利要求1-9中任意一项所述的方法在处理高COD含重金属污水中的应用。
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