CN112625000B - 一种n-烷烃-1，2-苯并异噻唑啉-3-酮的合成方法 - Google Patents

一种n-烷烃-1，2-苯并异噻唑啉-3-酮的合成方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种N‑烷烃‑1，2‑苯并异噻唑啉‑3‑酮的合成方法，其包括如下步骤，(1)在氮气保护下，将苯基氯化硫与溶剂混合搅拌；(2)滴加烷基氨基甲酰氯；(3)缓慢升温，有氯化氢释放出来，体系由澄清变浑浊，接着又变澄清；(4)将催化剂与溶剂混合搅拌，保温，滴加上述混合物；(5)滴加完毕，体系升温至90℃，保温2小时，HPLC检测BIT中间体残留在0.5％以下；(6)降温至30‑40℃，搅拌下加入水，静置分层，上层有机层减压蒸馏得到N‑烷烃‑1，2‑苯并异噻唑啉‑3‑酮。本发明具有原料廉价、工艺难度低、工艺流程简洁、废水量少、收率高、固废少、绿色环保等优点。

Description

一种N-烷烃-1，2-苯并异噻唑啉-3-酮的合成方法
技术领域
本发明属于化工领域，特别关于一种N-烷烃-1，2-苯并异噻唑啉-3-酮的合成方法。
背景技术
现有技术工艺主要有两种，一种以2-甲巯基苯甲酸为原料，经过酰化、烷氨基化、氯化环合制得N-烷基-1,2-苯并异噻唑啉酮；另一种是1，2-苯并异噻唑啉-3-酮钠盐为原料，在非质子的极性溶剂DMF、DMSO等中，与烷基化试剂进行N烷基化制得N-烷基-1,2-苯并异噻唑啉酮。
现有技术中的第一种原料种类多而且较贵，工艺路线长，工序复杂、难度高，而且产品的收率较低。
现有技术中的第二种采用了非质子极性溶剂作为介质，溶剂由于杂质的影响无法循环套用，产生大量废液，而且在实际生产中，有机溶剂存在着一定的安全风险，产品的收率也较低；此外原料1，2-苯并异噻唑啉-3-酮钠盐价格昂贵，不利于产品的成本控制。
发明内容
本发明提供一种原料廉价、工艺难度低、工艺流程简洁、废水量少、收率高、固废少、绿色环保的N-烷烃-1，2-苯并异噻唑啉-3-酮的合成方法。
为达成上述目的，本发明采用如下技术方案：一种N-烷烃-1，2-苯并异噻唑啉-3-酮的合成方法，其包括如下步骤，
(1)在氮气保护下，将1mol苯基氯化硫与溶剂混合搅拌；
(2)控制温度至10-30℃，滴加1mol烷基氨基甲酰氯；
(3)缓慢升温至60-80℃，有氯化氢释放出来，体系由澄清变浑浊，接着又变澄清，得到混合物；
(4)将1-1.2mol催化剂与溶剂混合搅拌，保温至40-60℃，滴加上述混合物；
(5)滴加完毕后，将体系升温至90℃，保温2小时，至HPLC检测BIT中间体残留在0.5％以下；
(6)将体系降温至30-40℃，搅拌下加入水，静置分层，上层有机层减压蒸馏后得到N-烷烃-1，2-苯并异噻唑啉-3-酮，收率90-95％，下层作为废水处理。
进一步地，所述烷基氨基甲酰氯中的烷基为甲基、乙基、丙基、正丁基或正辛基中的任意一种。。
进一步地，所述催化剂是路易斯酸，其为三氯化铝、三氯化铁或氯化锌中的任意一种。
进一步地，苯基氯化硫：烷基氨基甲酰氯：催化剂：氯苯的摩尔比为1： 0.95-1.05：1-1.2:2.5-3.5。
进一步地，苯基氯化硫：烷基氨基甲酰氯：催化剂：氯苯的摩尔比为 1:1:1.1:3。
进一步地，所述溶剂为氯苯或硝基苯的任意一种。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
1.选择了廉价易得的原料，降低了产品的成本。
2.一步反应代替多步反应，降低工艺难度。
3.工艺流程简洁，废水量少，减轻企业环保压力。
4.收率较高，固废少，绿色环保。
具体实施方式
为进一步阐述本发明所采用的技术手段和达到的技术效果，以下结合实施例做详细说明。
本发明公开了一种N-烷烃-1，2-苯并异噻唑啉-3-酮的合成方法，其包括如下步骤，
(1)在氮气保护下，将1mol苯基氯化硫与溶剂混合搅拌；
(2)控制温度至10-30℃，滴加1mol烷基氨基甲酰氯；
(3)缓慢升温至60-80℃，有氯化氢释放出来，体系由澄清变浑浊，接着又变澄清，得到混合物；
(4)将1-1.2mol催化剂与溶剂混合搅拌，保温至40-60℃，滴加上述混合物；
(5)滴加完毕后，将体系升温至90℃，保温2小时，至HPLC检测BIT中间体残留在0.5％以下结束；
(6)将体系降温至30-40℃，搅拌下加入水，静置分层，上层有机层减压蒸馏后得到N-烷烃-1，2-苯并异噻唑啉-3-酮，收率90-95％，含量大于99％，下层作为废水处理。
所述烷基氨基甲酰氯中的烷基为甲基、乙基、丙基、正丁基或正辛基中的任意一种。
所述催化剂是路易斯酸，其为三氯化铝、三氯化铁或氯化锌中的任意一种。
苯基氯化硫：烷基氨基甲酰氯：催化剂：氯苯的摩尔比为1：0.95-1.05： 1-1.2:2.5-3.5。
更优的，苯基氯化硫：烷基氨基甲酰氯：催化剂：氯苯的摩尔比为1:1:1.1:3。
所述溶剂为氯苯或硝基苯的任意一种。
实例一：
在氮气保护下，将144.5g苯基氯化硫与200g氯苯混合搅拌。控制温度为 15-20℃，滴加135.5g丁基氨基甲酰氯；缓慢升温至60-80℃，有氯化氢释放出来，体系由澄清变浑浊，接着又变澄清，得到混合物。
将160g无水三氯化铝与200g氯苯混合搅拌，保温40-60℃，滴加上述混合物。滴加完毕，体系升温至90℃，保温2小时，HPLC检测中间体残留在0.5％以下。降温至30-40℃，搅拌下加入300g水，静置分层，上层有机层减压蒸馏得到193gN-丁基-1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(BBIT)，收率93％，含量大于98％。
实例二：
在氮气保护下，将144.5g苯基氯化硫与200g氯苯混合搅拌。控制温度为 15-20℃，滴加93.5g甲基氨基甲酰氯；缓慢升温至60-80℃，有氯化氢释放出来，体系由澄清变浑浊，接着又变澄清，得到混合物。
将150g无水氯化锌与200g氯苯混合搅拌，保温40-60℃，滴加上述混合物。滴加完毕，体系升温至90℃，保温2小时，HPLC检测中间体残留在0.5％以下。降温至30-40℃，搅拌下加入300g水，静置分层，上层有机层减压蒸馏得到 152gN-甲基-1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(MBIT)，收率92％，含量大于98％。
实例三：
在氮气保护下，将144.5g苯基氯化硫与200g硝基苯混合搅拌。控制温度为15-20℃，滴加191.5g辛基氨基甲酰氯；缓慢升温至60-80℃，有氯化氢释放出来，体系由澄清变浑浊，接着又变澄清，得到混合物。
将162g无水氯化铁与200g硝基苯混合搅拌，保温40-60℃，滴加上述混合物。滴加完毕，体系升温至90℃，保温2小时，HPLC检测中间体残留在0.5％以下。降温至30-40℃，搅拌下加入300g水，静置分层，上层有机层减压蒸馏得到237gN-辛基-1，2-苯并异噻唑啉-3-酮，收率90％，含量大于97％。
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (2)

1.一种N-烷烃-1，2-苯并异噻唑啉-3-酮的合成方法，其特征在于：其包括如下步骤，
(1)在氮气保护下，将1mol苯基氯化硫与溶剂混合搅拌；
(2)控制温度至10-30℃，滴加1mol烷基氨基甲酰氯；
(3)缓慢升温至60-80℃，有氯化氢释放出来，体系由澄清变浑浊，接着又变澄清，得到混合物；
(4)将1-1.2mol催化剂与溶剂混合搅拌，保温至40-60℃，滴加上述混合物；
(5)滴加完毕后，将体系升温至90℃，保温2小时，至HPLC检测BIT中间体残留在0.5％以下结束；
(6)将体系降温至30-40℃，搅拌下加入水，静置分层，上层有机层减压蒸馏后得到N-烷烃-1，2-苯并异噻唑啉-3-酮，收率90-95％，下层作为废水处理，
所述催化剂是路易斯酸，其为三氯化铝、三氯化铁或氯化锌中的任意一种，
所述苯基氯化硫：烷基氨基甲酰氯：催化剂：氯苯的摩尔比为1：0.95-1.05：1-1.2:2.5-3.5，
所述烷基氨基甲酰氯中的烷基为甲基、乙基、丙基、正丁基或正辛基中的任意一种，
所述溶剂为氯苯或硝基苯的任意一种。
2.根据权利要求1所述的N-烷烃-1，2-苯并异噻唑啉-3-酮的合成方法，其特征在于：苯基氯化硫：烷基氨基甲酰氯：催化剂：氯苯的摩尔比为1:1:1.1:3。
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