CN112608401B - 一种大粒径表面高度磺化聚苯乙烯树脂微球的制备方法 - Google Patents
一种大粒径表面高度磺化聚苯乙烯树脂微球的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112608401B CN112608401B CN202011163839.9A CN202011163839A CN112608401B CN 112608401 B CN112608401 B CN 112608401B CN 202011163839 A CN202011163839 A CN 202011163839A CN 112608401 B CN112608401 B CN 112608401B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polystyrene resin
- resin microspheres
- microspheres
- parts
- ultrapure water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 title claims abstract description 115
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 30
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 229920001467 poly(styrenesulfonates) Polymers 0.000 title claims abstract description 25
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 claims abstract description 77
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 claims abstract description 29
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims abstract description 22
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 18
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- 239000005457 ice water Substances 0.000 claims abstract description 13
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- MNCGMVDMOKPCSQ-UHFFFAOYSA-M sodium;2-phenylethenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 MNCGMVDMOKPCSQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 12
- AVPYQKSLYISFPO-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzaldehyde Chemical compound ClC1=CC=C(C=O)C=C1 AVPYQKSLYISFPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 10
- 230000008961 swelling Effects 0.000 claims abstract description 10
- PUGUQINMNYINPK-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 4-(2-chloroacetyl)piperazine-1-carboxylate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)N1CCN(C(=O)CCl)CC1 PUGUQINMNYINPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- HKVFISRIUUGTIB-UHFFFAOYSA-O azanium;cerium;nitrate Chemical compound [NH4+].[Ce].[O-][N+]([O-])=O HKVFISRIUUGTIB-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 24
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 18
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 12
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 6
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 claims description 5
- XMPZTFVPEKAKFH-UHFFFAOYSA-P ceric ammonium nitrate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[Ce+4].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XMPZTFVPEKAKFH-UHFFFAOYSA-P 0.000 claims description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 3
- XFTALRAZSCGSKN-UHFFFAOYSA-M sodium;4-ethenylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=C(C=C)C=C1 XFTALRAZSCGSKN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract description 5
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 abstract description 2
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 abstract 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 7
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 6
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 5
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OSYLPIYJUCCMTQ-UHFFFAOYSA-O azanium;cerium(3+);nitrate Chemical compound [NH4+].[Ce+3].[O-][N+]([O-])=O OSYLPIYJUCCMTQ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N carbon disulfide-14c Chemical compound S=[14C]=S QGJOPFRUJISHPQ-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 3
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 3
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 3
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- 238000012844 infrared spectroscopy analysis Methods 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 2
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 238000010560 atom transfer radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003937 drug carrier Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid;sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O.OS(O)(=O)=O HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/34—Introducing sulfur atoms or sulfur-containing groups
- C08F8/36—Sulfonation; Sulfation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/28—Condensation with aldehydes or ketones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Abstract
本发明提供一种大粒径表面高度磺化聚苯乙烯树脂微球的制备方法,所用聚苯乙烯树脂微球粒径为300‑500μm,首先用二氯甲烷充分溶胀微球后,分别以四氢呋喃、超纯水、无水乙醇和甲醇洗滤数次对聚苯乙烯树脂微球进行预处理;将预处理过的树脂微球置于二硫化碳中充分溶胀后,在冰水浴状态下加入无水溴化铝和对氯苯甲醛,制备表面含有醛基的聚苯乙烯树脂微球;将醛基化聚苯乙烯树脂微球置于硝酸铵铈的超纯水溶液中,再加入功能性单体对苯乙烯磺酸钠,硝酸铵铈和醛基的氧化还原体系生成的自由基引发苯乙烯磺酸钠在树脂微球表面进行聚合。本发明解决了现有大粒径磺化聚苯乙烯树脂微球磺化程度低、制备过程复杂、易受氧气影响以及树脂微球易碎的问题。
Description
【技术领域】
本发明涉及一种大粒径表面高度磺化聚苯乙烯树脂微球的制备方法。
【背景技术】
聚苯乙烯树脂微球是指以苯乙烯为单体,二乙烯基苯为交联剂或不存在交联剂的情况下,聚合出来的固态粒珠,按照形状可分为中空、笼状、大孔径等。大粒径聚苯乙烯树脂微球是指直径在几十至上百微米的聚苯乙烯粒珠,目前大粒径聚苯乙烯树脂微球已被广泛用于交换树脂、药物载体、酶基底、化合物分离纯化及废水处理等。
传统的磺化聚苯乙烯树脂微球的制备主要有两种,一种是使用含有磺酸基的功能性单体加入到苯乙烯的聚合中,该方法制备出的微球其磺酸基很大程度存在于微球内部,没办法发挥应有的功效。另一种是使用发烟硫酸对聚苯乙烯树脂微球进行磺化,该方法制备的磺化聚苯乙烯微球表面磺化程度高,不过微球易碎且反应过程危险不易控制。本发明使用傅克反应制备出了醛基化聚苯乙烯树脂微球,利用醛基和硝酸铵铈发生的氧化还原反应产生的自由基引发对苯乙烯磺酸钠在微球表面聚合,制备出了表面磺化程度高且磺酸基均匀分布于微球表面的聚苯乙烯树脂微球。本发明解决了现有大粒径磺化聚苯乙烯树脂微球磺化程度低、制备过程复杂、易受氧气影响以及树脂微球易碎等问题。
【发明内容】
本发明要解决的问题,在于提供一种大粒径表面高度磺化聚苯乙烯树脂微球的制备方法,其解决了现有大粒径磺化聚苯乙烯树脂微球磺化程度低、制备过程复杂、易受氧气影响以及树脂微球易碎等问题。
本发明是这样实现的:
一种大粒径表面高度磺化聚苯乙烯树脂微球的制备方法,所述方法包括以下步骤:
步骤1、聚苯乙烯树脂微球的预处理:首先利用二氯甲烷对聚苯乙烯树脂微球进行充分溶胀,然后分别用四氢呋喃、超纯水、无水乙醇和甲醇洗滤数次,最后真空干燥至恒重;
步骤2、聚苯乙烯树脂微球的醛基化:取步骤1处理过的聚苯乙烯树脂微球在二硫化碳溶液中充分溶胀,冰水浴条件下加入无水溴化铝和对氯苯甲醛,在冰水浴放置1-5小时后置于25-45℃摇床进行反应,反应结束后分别以四氢呋喃、稀盐酸、超纯水洗滤数次后,真空干燥至恒重得表面醛基化的聚苯乙烯树脂微球;
步骤3、聚苯乙烯树脂微球的磺化:称取步骤2得到的醛基化聚苯乙烯树脂微球置于硝酸铵铈的超纯水溶液中,向溶液中加入单体对苯乙烯磺酸钠后,在水浴摇床反应一段时间,反应结束后分别以四氢呋喃、稀硝酸和超纯水洗滤数次,置于真空干燥箱至恒重,得磺化聚苯乙烯树脂微球。
进一步地,所述步骤1中所采用的聚苯乙烯树脂微球粒径在300-500μm。
进一步地,所述步骤2中各反应物的重量份含量如下:聚苯乙烯树脂微球为1份,二硫化碳为150-250份,对氯苯甲醛为5-20份,溴化铝为1-8份。
进一步地,所述步骤3中各反应物的重量份含量如下:醛基化聚苯乙烯树脂微球为1份,超纯水为150-300份,对苯乙烯磺酸钠为15-30份,硝酸铵铈为4-10份。
进一步地,所述步骤3中,向溶液中加入单体对苯乙烯磺酸钠后,升温至40-80℃进行磺化反应,水浴摇床反应时间2-15小时。
本发明具有以下优点:
本发明在进行聚苯乙烯树脂微球的磺化改性时,通过改变醛基化和磺化改性工艺,制备出了一种大粒径表面高度磺化聚苯乙烯树脂微球。在聚合改性中既没有使用传统的硫酸磺化法,进而提高了反应的安全性,减小了反应的后处理难度;又没有使用新兴的原子转移自由基聚合法,降低了操作过程的难度和对实验设备的高要求。另外,硝酸铵铈对氧气不敏感,制备过程减小了氧气的影响程度。
本发明制备的大粒径表面高磺酸基密度聚苯乙烯树脂微球可以用于废水处理、离子交换、糖分离、催化剂及生物大分子的载体等,是一类性能优异的功能性聚苯乙烯树脂微球。
【附图说明】
下面参照附图结合实施例对本发明作进一步的说明。
图1是本发明实施例1制备的大粒径表面高度磺化聚苯乙烯树脂微球红外光谱分析图。
【具体实施方式】
本发明公开一种大粒径表面高度磺化聚苯乙烯树脂微球的制备方法,所述方法包括以下步骤:
步骤1、聚苯乙烯树脂微球的预处理:首先利用二氯甲烷对聚苯乙烯树脂微球进行充分溶胀,然后分别用四氢呋喃、超纯水、无水乙醇和甲醇洗滤数次,最后真空干燥至恒重;
步骤2、聚苯乙烯树脂微球的醛基化:取步骤1处理过的聚苯乙烯树脂微球在二硫化碳溶液中充分溶胀,冰水浴条件下加入无水溴化铝和对氯苯甲醛,在冰水浴放置1-5小时后置于25-45℃摇床进行反应,反应结束后分别以四氢呋喃、稀盐酸、超纯水洗滤数次后,真空干燥至恒重得表面醛基化的聚苯乙烯树脂微球;
步骤3、聚苯乙烯树脂微球的磺化:称取步骤2得到的醛基化聚苯乙烯树脂微球置于硝酸铵铈的超纯水溶液中,向溶液中加入单体对苯乙烯磺酸钠后,在水浴摇床反应一段时间,反应结束后分别以四氢呋喃、稀硝酸和超纯水洗滤数次,置于真空干燥箱至恒重,得磺化聚苯乙烯树脂微球。
所述步骤1中所采用的聚苯乙烯树脂微球粒径在300-500μm。
所述步骤2中各反应物的重量份含量如下:聚苯乙烯树脂微球为1份,二硫化碳为150-250份,对氯苯甲醛为5-20份,溴化铝为1-8份。
所述步骤3中各反应物的重量份含量如下:醛基化聚苯乙烯树脂微球为1份,超纯水为150-300份,对苯乙烯磺酸钠为15-30份,硝酸铵铈为4-10份。
所述步骤3中,向溶液中加入单体对苯乙烯磺酸钠后,升温至40-80℃进行磺化反应,水浴摇床反应时间2-15小时。
下面将结合附图和具体实施方式对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。实施例中未注明具体条件者,按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市售购买获得的常规产品。
实施例1:称取10g聚苯乙烯树脂微球加入到二氯甲烷溶液进行充分溶胀后,依次用四氢呋喃、超纯水、无水乙醇和甲醇洗滤数次,最后真空干燥至恒重。
聚苯乙烯树脂微球的醛基化:称取0.3g预处理过的聚苯乙烯树脂微球放入250ml锥形瓶中,加入50ml二硫化碳充分溶胀后在冰水浴条件下加入2g无水溴化铝和5g对氯苯甲醛,在冰水浴中放置3h后置于40℃摇床内反应10h。抽滤结束反应,依次用四氢呋喃、稀盐酸和超纯水洗滤数次。真空干燥至恒重得醛基化聚苯乙烯树脂微球。
聚苯乙烯树脂微球的磺化:称取0.3g醛基化聚苯乙烯树脂微球置于250ml锥形瓶中,加入2g硝酸铵铈溶于50ml超纯水溶液后,加入5g对苯乙烯磺酸钠,70℃水浴摇床反应10h后,抽滤结束反应,依次用四氢呋喃、稀硝酸和超纯水洗滤数次,40℃真空干燥至恒重得大粒径表面高度磺化聚苯乙烯树脂微球,其增重率为76.23%,接枝率为4.57%。
实施例2:称取10g聚苯乙烯树脂微球加入到二氯甲烷溶液进行充分溶胀后,依次用四氢呋喃、超纯水、无水乙醇和甲醇洗滤数次,最后真空干燥至恒重。
聚苯乙烯树脂微球的醛基化:称取0.3g预处理过的大粒径聚苯乙烯树脂微球放入250ml锥形瓶中,加入50ml二硫化碳充分溶胀后在冰水浴条件下加入1.5g无水溴化铝和4g对氯苯甲醛,保持冰水浴3h后置于45℃摇床内反应10h。抽滤结束反应后,依次用四氢呋喃、稀盐酸和超纯水洗滤数次。真空干燥至恒重得大粒径醛基化聚苯乙烯树脂微球。
聚苯乙烯树脂微球的磺化:称取0.3g醛基化聚苯乙烯树脂微球置于250ml锥形瓶中,加入2.1g硝酸铵铈溶于50ml超纯水溶液后,加入5g对苯乙烯磺酸钠,60℃水浴摇床反应10h后,抽滤结束反应,依次用四氢呋喃、稀硝酸和超纯水洗滤数次,40℃真空干燥至恒重得大粒径表面高度磺化聚苯乙烯树脂微球,其增重率为70.97%,接枝率为4.16%。
实施例3:称取10g聚苯乙烯树脂微球加入二氯甲烷充分溶胀后,依次用四氢呋喃、超纯水、无水乙醇和甲醇洗滤数次,最后真空干燥至恒重。
聚苯乙烯树脂微球的醛基化:称取0.3g预处理过的大粒径聚苯乙烯树脂微球放入250ml锥形瓶中,加入60ml二硫化碳充分溶胀后在冰水浴条件下加入2g无水溴化铝和4.5g对氯苯甲醛,保持冰水浴5h后置于45℃摇床内反应10h。抽滤结束反应,依次用四氢呋喃、稀盐酸和超纯水洗滤数次。真空干燥至恒重得大粒径醛基化聚苯乙烯树脂微球。
聚苯乙烯树脂微球的磺化:称取0.3g醛基化聚苯乙烯树脂微球置于250ml锥形瓶中,加入2.5g硝酸铵铈溶于60ml超纯水溶液后,加入6g苯乙烯磺酸钠,75℃水浴摇床反应12h后,抽滤结束反应,依次用四氢呋喃、稀硝酸和超纯水洗滤数次,40℃真空干燥至恒重得大粒径表面高度磺化聚苯乙烯树脂微球,其增重率为78.39%,接枝率为6.64%。
图1为根据本实施例1制备的大粒径醛基化聚苯乙烯树脂微球和大粒径表面高度磺化聚苯乙烯树脂微球的红外光谱分析图。由图1可知,1699cm-1处醛基化改性微球比白球多了一个吸收峰,此吸收峰为醛基中羰基的特征吸收峰,证明醛基化成功。1408cm-1处磺酸化聚苯乙烯树脂微球比醛基化聚苯乙烯树脂微球多了一个吸收峰,此吸收峰为磺酸基特征吸收峰,1699cm-1处的吸收峰为醛基化中羰基的特征吸收峰,表示磺酸化微球中仍有未被氧化的醛基,表明磺酸化成功。
结合以上三个实施例的结果和附图表明,利用傅克和氧化还原体系的自由基聚合反应可以成功对聚苯乙烯树脂微球进行磺化改性。
虽然以上描述了本发明的具体实施方式,但是熟悉本技术领域的技术人员应当理解,我们所描述的具体的实施例只是说明性的,而不是用于对本发明的范围的限定,熟悉本领域的技术人员在依照本发明的精神所作的等效的修饰以及变化,都应当涵盖在本发明的权利要求所保护的范围内。
Claims (4)
1.一种大粒径表面高度磺化聚苯乙烯树脂微球的制备方法,其特征在于:所述方法包括以下步骤:
步骤1、聚苯乙烯树脂微球的预处理:首先利用二氯甲烷对聚苯乙烯树脂微球进行充分溶胀,然后分别用四氢呋喃、超纯水、无水乙醇和甲醇洗滤数次,最后真空干燥至恒重;
步骤2、聚苯乙烯树脂微球的醛基化:取步骤1处理过的聚苯乙烯树脂微球在二硫化碳溶液中充分溶胀,冰水浴条件下加入无水溴化铝和对氯苯甲醛,在冰水浴放置1-5小时后置于25-45℃摇床进行反应,反应结束后分别以四氢呋喃、稀盐酸、超纯水洗滤数次后,真空干燥至恒重得表面醛基化的聚苯乙烯树脂微球;
步骤3、聚苯乙烯树脂微球的磺化:称取步骤2得到的醛基化聚苯乙烯树脂微球置于硝酸铵铈的超纯水溶液中,向溶液中加入单体对苯乙烯磺酸钠后,在水浴摇床反应一段时间,反应结束后分别以四氢呋喃、稀硝酸和超纯水洗滤数次,置于真空干燥箱至恒重,得磺化聚苯乙烯树脂微球;
所述步骤1中所采用的聚苯乙烯树脂微球粒径在300-500μm。
2.根据权利要求1所述的一种大粒径表面高度磺化聚苯乙烯树脂微球的制备方法,其特征在于:所述步骤2中各反应物的重量份含量如下:聚苯乙烯树脂微球为1份,二硫化碳为150-250份,对氯苯甲醛为5-20份,溴化铝为1-8份。
3.根据权利要求1所述的一种大粒径表面高度磺化聚苯乙烯树脂微球的制备方法,其特征在于:所述步骤3中各反应物的重量份含量如下:醛基化聚苯乙烯树脂微球为1份,超纯水为150-300份,对苯乙烯磺酸钠为15-30份,硝酸铵铈为4-10份。
4.根据权利要求1所述的一种大粒径表面高度磺化聚苯乙烯树脂微球的制备方法,其特征在于:所述步骤3中,向溶液中加入单体对苯乙烯磺酸钠后,升温至40-80℃进行磺化反应,水浴摇床反应时间2-15小时。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011163839.9A CN112608401B (zh) | 2020-10-27 | 2020-10-27 | 一种大粒径表面高度磺化聚苯乙烯树脂微球的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202011163839.9A CN112608401B (zh) | 2020-10-27 | 2020-10-27 | 一种大粒径表面高度磺化聚苯乙烯树脂微球的制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN112608401A CN112608401A (zh) | 2021-04-06 |
CN112608401B true CN112608401B (zh) | 2021-10-01 |
Family
ID=75225764
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202011163839.9A Expired - Fee Related CN112608401B (zh) | 2020-10-27 | 2020-10-27 | 一种大粒径表面高度磺化聚苯乙烯树脂微球的制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN112608401B (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN116287074B (zh) * | 2023-02-09 | 2023-10-13 | 青岛中仁动物药品有限公司 | 一种海洋生物抗菌肽药物提取方法 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB8531625D0 (en) * | 1985-12-23 | 1986-02-05 | Shell Int Research | Complex-forming polymers |
CN108659249B (zh) * | 2018-03-21 | 2021-01-15 | 山东大学 | 一种Janus聚合物颗粒及其制备方法 |
CN109053963B (zh) * | 2018-07-12 | 2020-12-08 | 福建农林大学 | 一种阳离子聚苯乙烯树脂的制备方法 |
CN110433862B (zh) * | 2019-08-30 | 2021-03-30 | 中南大学 | 一种基于废旧塑料的多孔催化剂的制备方法与应用 |
-
2020
- 2020-10-27 CN CN202011163839.9A patent/CN112608401B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN112608401A (zh) | 2021-04-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1275695C (zh) | 高生产率双酚a催化剂 | |
KR100940327B1 (ko) | 금속-도핑된 술폰화 이온교환 수지 촉매 | |
CN109053963B (zh) | 一种阳离子聚苯乙烯树脂的制备方法 | |
US5369133A (en) | Method for preparing an improved porous polymer bead | |
CN112608401B (zh) | 一种大粒径表面高度磺化聚苯乙烯树脂微球的制备方法 | |
CN108689838B (zh) | 一种可溶胀酸性聚离子液体催化甲酸与烯烃酯化制备甲酸酯的方法 | |
CN102872913B (zh) | 一种具有催化性能的磺酸型聚苯乙烯微球的制备方法 | |
CN112321756B (zh) | 一种高度磺化聚苯乙烯树脂的制备方法 | |
JP3312920B2 (ja) | 縮合反応用触媒およびその製造方法 | |
CN110790926A (zh) | 一种含钯金属-聚卡宾多孔有机聚合物的制备方法及应用 | |
CN1785526A (zh) | 无孔单分散聚合物弱阳离子交换树脂及其制备方法和用途 | |
CN106111194B (zh) | 一种含Br*nsted和Lewis酸的固体多级孔催化剂的制备方法 | |
CN108976361B (zh) | 一种单孔中空硼亲和印迹聚合物的制备方法和应用 | |
CN111690083B (zh) | 一种聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法 | |
CN110734573A (zh) | 一种高疏松型pvc树脂的生产方法 | |
US4329445A (en) | Process for preparing a tetrahydrofuran-alkylene oxide copolymer with treated bentonite catalyst | |
CN112619705B (zh) | 环氧烷烃加成反应催化剂及其应用 | |
CN116622067A (zh) | 一种亲水型共价三嗪框架及其制备方法与应用 | |
CN105597822A (zh) | 有机多级孔负载型催化剂及其合成方法和应用 | |
CN112321881B (zh) | 一种表面富含醛基的聚苯乙烯树脂微球及其制备方法 | |
CN112538183B (zh) | 一种表面羟基化聚苯乙烯树脂的制备方法 | |
KR20020069054A (ko) | 폴리아세트산비닐의 비누화 방법 및 그에 의해 제조되는미세구형 입자상 폴리비닐알코올 | |
CN103709010A (zh) | 一种由环己烯、羧酸和水反应合成环己醇方法 | |
CN110358033B (zh) | 一种单分散两性离子交换热固性树脂微球及其制备方法 | |
JPH037068B2 (zh) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20211001 |