CN112592634B - 一种用于提高电化铝信息再现的镭射层涂料及制备方法 - Google Patents

一种用于提高电化铝信息再现的镭射层涂料及制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及电化铝烫印技术领域，更具体地，本发明涉及一种用于提高电化铝信息再现的镭射层涂料及制备方法。所述涂料的制备原料按重量百分数计，包括30～50wt％聚甲基丙烯酸酯和余量的稀释剂，所述聚甲基丙烯酸酯的单体包括甲基丙烯酸C1～C4烷基酯。本发明提供一种镭射层涂料，可用于镭射电化铝的加工，经过高温模压后，具有好的电化铝信息再现的能力，得到的烫印图案清晰光亮，且本发明提供的涂料和有机硅离型层具有好的涂布性能，经过加热固化后，可能性均匀的涂层，无针孔、漏涂、开裂等现象，且本发明提供的涂料在模压时具有好的稳定性，不会发生黏附模压版的现象。

Description

一种用于提高电化铝信息再现的镭射层涂料及制备方法
技术领域
本发明涉及电化铝烫印技术领域，更具体地，本发明涉及一种用于提高电化铝信息再现的镭射层涂料及制备方法。
背景技术
电化铝是一种在薄膜基材上经涂料和真空蒸镀复加一层金属箔而制成的烫印材料。镭射电化铝在着色层进行激光镭射模压，从而使烫印图案具有流动的彩虹效果、金属光泽和立体感强烈，广泛应用于印刷包装行业，在食品、药品、日化用品、烟酒、服装、礼品包装以及装饰材料等行业都得到较快的推广。
镭射电化铝材料一般包括基材薄膜、离型层、镭射涂料层、镀铝层、背胶层，镭射层涂料是生产电化铝烫金箔的主体，在有机溶剂里溶解后加入色料直接涂布在离型层上，其中镭射电化铝材料经过模压处理，镀铝层的金属铝丝在高温、真空的条件下气化，均匀地附着在涂料层表面，起着增加金属光泽的作用，是烫印图案来源，故为了形成清晰、光亮的图案，镭射层涂料需要具备可塑性强、耐高温、适当附着力等多种性能。
目前的镭射层涂料通常由耐热的透明合成树脂(如丙烯酸树脂或聚氨酯树脂)组成，但是在涂布到离型层的过程中，往往出现涂布不均等现象，影响后续烫印效果，此外，在烫印过程中，电化铝层信息难以完全体现在涂料层，且可能会发生穿透离型层，和基层粘结等现象，给后续处理带来困难。
发明内容
为了解决上述问题，本发明第一个方面提供了一种用于提高电化铝信息再现的镭射层涂料，所述涂料的制备原料按重量百分数计，包括30～50wt％聚甲基丙烯酸酯和余量的稀释剂，所述聚甲基丙烯酸酯的单体包括甲基丙烯酸C1～C4烷基酯。
作为本发明一种优选的技术方案，所述聚甲基丙烯酸酯包括聚甲基丙烯酸甲酯。
作为本发明一种优选的技术方案，所述涂料的制备原料按重量百分数计，还包括0.2～0.5wt％流平剂，所述流平剂选自聚丙烯酸酯流平剂、有机硅流平剂、氟类流平剂中的一种或多种。
作为本发明一种优选的技术方案，所述聚丙烯酸酯流平剂的单体包括丙烯酸C8～C20烷基酯及其衍生物。
作为本发明一种优选的技术方案，所述聚甲基丙烯酸酯还包括聚甲基丙烯酸酯共聚物，所述聚甲基丙烯酸酯共聚物的单体包括甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸异丁酯。
作为本发明一种优选的技术方案，所述聚甲基丙烯酸酯共聚物和聚甲基丙烯酸甲酯的重量比为(1.5～2.5)：1。
作为本发明一种优选的技术方案，所述涂料的制备原料按重量百分数计，还包括0.3～0.8wt％润湿剂，所述润湿剂选自聚氧乙烯烷基酚醚、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、聚醚改性聚硅氧烷类化合物中的一种或多种。
作为本发明一种优选的技术方案，所述聚甲基丙烯酸酯还包括聚甲基丙烯酸正丙酯。
作为本发明一种优选的技术方案，所述聚甲基丙烯酸正丙酯和聚甲基丙烯酸甲酯的重量比为1：(2.5～3.5)。
本发明第二个方面提供了一种所述的提高电化铝信息再现的镭射层涂料的制备方法，包括：
将所述涂料的制备原料混合，得到所述涂料。
本发明与现有技术相比具有以下有益效果：本发明提供一种镭射层涂料，可用于镭射电化铝的加工，经过高温模压后，具有好的电化铝信息再现的能力，得到的烫印图案清晰光亮，且本发明提供的涂料和有机硅离型层具有好的涂布性能，经过加热固化后，可能性均匀的涂层，无针孔、漏涂、开裂等现象，且本发明提供的涂料在模压时具有好的稳定性，不会发生黏附模压版的现象。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
以下通过具体实施方式说明本发明，但不局限于以下给出的具体实施例。
本发明第一个方面提供了一种用于提高电化铝信息再现的镭射层涂料，所述涂料的制备原料按重量百分数计，包括30～50wt％聚甲基丙烯酸酯和余量的稀释剂。
在一种优选的实施方式中，本发明所述涂料的制备原料按重量百分数计，包括40wt％聚甲基丙烯酸酯和余量的稀释剂。
镭射电化铝材料一般包括基材薄膜、离型层、镭射涂料层、镀铝层、背胶层，因为镭射涂料层需要经过较高温度模压，达到熔融状态和镀铝层接触，来形成镭射图案，故需要控制镭射涂料层使用玻璃化转变温度较高的甲基丙烯酸酯作为单体，其中，聚甲基丙烯酸甲酯具有高的玻璃化转化温度和硬度，有利于在高温模压下保持稳定，可作为镭射层涂料的树脂组分，在一种实施方式中，本发明所述聚甲基丙烯酸酯的单体包括甲基丙烯酸C1～C4烷基酯。优选地，本发明所述聚甲基丙烯酸酯包括聚甲基丙烯酸甲酯。
聚甲基丙烯酸甲酯
本发明所述聚甲基丙烯酸酯的制备方法为本领域常规的方法，不做具体限定，可将单体通过本体聚合、溶液聚合、乳液聚合等方式进行合成。作为聚甲基丙烯酸酯的制备方法的例子，如将引发剂加入溶剂中，再加入单体，在80～85℃反应2～3h，干燥，得到所述聚甲基丙烯酸酯。本发明不对引发剂做具体限定，可列举的有，偶氮引发剂，如偶氮二异丁腈，偶氮二异丁酸二甲酯引发剂，V-50引发剂等，过氧类引发剂，如过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酰叔丁酯、过氧化甲乙酮，氧化还原引发剂等，偶氮引发剂有过氧类有BPO，在一种实时方式中，所属引发剂占单体的重量百分数为0.2～0.4wt％。本发明不对溶剂做具体限定，可列举的有，醇类、酯类、酮类、苯类、醚类。在聚丙烯酸酯制备过程中，通过反应合适的时间，可以形成一定链长的高分子，当链过长时，凝胶现象和粘度增加明显，当链较短时，在烘干固化过程中容易发生开裂等现象，均不利于形成均匀的涂料层。
聚甲基丙烯酸甲酯是甲基丙烯酸甲酯的均聚物，是长链的高分子聚合物，而且形成分子的链很柔软，且因为其较大的支链，聚甲基丙烯酸甲酯的黏度较高。在一种实施方式中，所述聚甲基丙烯酸甲酯的制备方法，包括：将引发剂加入溶剂中，再加入甲基丙烯酸甲酯，在80～85℃反应2～3h，干燥，得到所述聚甲基丙烯酸酯。
流平剂
申请人发现，聚甲基丙烯酸甲酯多的侧链作用，也使得镭射层涂料涂布在离型层烘干成型时，随着稀释剂的挥发，产生针孔、裂纹、涂布不均等问题。通过添加流平剂，尤其是聚丙烯酸酯流平剂，可以提高涂料涂布到离型层时的分散均匀性性，其中聚丙烯酸酯流平剂长的烷基侧链，在降低表面张力的同时，也使得流平剂和聚甲基丙烯酸甲酯的相容性较差，不能均匀分布在涂料-空气界面层，使得烘干成型时，形成针孔状缺陷。更优选地，本发明所述涂料的制备原料按重量百分数计，还包括0.2～0.5wt％流平剂，可列举的有，0.2wt％、0.25wt％、0.3wt％、0.35wt％、0.4wt％、0.45wt％、0.5wt％，所述流平剂选自聚丙烯酸酯流平剂、有机硅流平剂、氟类流平剂中的一种或多种，优选的为，聚丙烯酸酯流平剂。
聚丙烯酸酯流平剂是作用涂膜的层间附着力的流动控制剂。在通用体系中这些树脂的相容性是受限的，它们会积聚至表面形成一层新的树脂膜成，使涂膜的表面张力趋于平衡，但它们不会降低表面张力，所以不影响涂料的流动，多被称为流动促进剂。丙烯酸酯类流平剂的数均分子量被控制在6000-20000之间，分子量分布比较窄，玻璃化温度控制在-20℃以下，表面张力25-26mN/m以下。作为聚丙烯酸酯流平剂的实例，包括但不限于，巴斯夫的PERENOL F40(单体包括丙烯酸C8～C20烷基酯，粘度为12～25s)、扬州市立达树脂有限公司的LD-9601(单体包括丙烯酸C8～C20烷基酯，粘度为12～25s)、毕克的BYK-353、广州市侗富贵化工原材料有限公司的氟改性聚丙烯酸酯流平剂SRE-3177-90(单体包括丙烯酸C8～C20烷基酯的氟代衍生物，粘度为12～25s)。
优选地，本发明所述聚丙烯酸酯流平剂的单体包括丙烯酸C8～C20烷基酯及其衍生物，优选的为，丙烯酸C8～C20烷基酯。本发明所述丙烯酸C8～C20烷基酯的衍生物可列举的有，丙烯酸C8～C20烷基酯的氟代、氯代、芳基取代衍生物等。更优选的，本发明所述聚丙烯酸酯流平剂的粘度为12～25s。
粘度为流平剂在25℃涂4杯粘度，可根据GB/T 1723进行测试。
聚甲基丙烯酸酯共聚物
申请人发现，通过添加聚甲基丙烯酸酯共聚物，和聚甲基丙烯酸甲酯共同作为树脂，利用聚甲基丙烯酸酯共聚物中甲基丙烯酸异丁酯的作用，提高聚丙烯酸酯流平剂在涂料中的相容性，促进在涂料-空气界面层的接触，且申请人发现，甲基丙烯酸异丁酯的量不能过多，否则聚丙烯酸酯流平剂不能分布到涂料-空气界面层，而是溶于树脂内部。更进一步优选地，本发明所述聚甲基丙烯酸酯还包括聚甲基丙烯酸酯共聚物；进一步地，本发明所述聚甲基丙烯酸酯共聚物和聚甲基丙烯酸甲酯的重量比为(1.5～2.5)：1，可列举的有，1.5：1、1.7：1、1.9：1、2.0：1、2.2：1、2.4：1、2.5：1。
且申请人发现，因为涂料需要经过先在离型层上固化，后在模压下熔融，之后又固化的过程，故需要控制聚甲基丙烯酸酯共聚物中单体的种类，若使用甲基丙烯酸丁酯等相对较软的单体时，不利于在高温模压时电化铝层和涂料层的相互接触，影响电化铝上信息的再现。且甲基丙烯酸异丁酯的量不能过多，否则聚丙烯酸酯流平剂不能分布到涂料-空气界面层，而是溶于树脂内部。在一种优选的实施方式中，本发明所述聚甲基丙烯酸酯共聚物的单体包括甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸异丁酯，重量比为(2～3)：1，可列举的有，2：1、2.2：1、2.4：1、2.5：1、2.7：1、2.9：1、3：1。
聚甲基丙烯酸酯共聚物为两种或两种以上单体通过共聚得到的高分子，在一种实施方式中，所述聚甲基丙烯酸酯共聚物的制备方法，包括：将引发剂加入溶剂中，再加入甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸异丁酯，在80～85℃反应2～3h，干燥，得到所述聚甲基丙烯酸酯共聚物。
在一种实施方式中，本发明所述料的制备原料按重量百分数计，还包括0.3～0.8wt％润湿剂，可列举的有，0.3wt％、0.4wt％、0.5wt％、0.6wt％、0.7wt％、0.8wt％。
润湿剂
在电化铝材料制备过程中，一般会使涂料涂布在离型层上，形成具有一定附着力的涂料层，而在烫印后，离型层会和涂料层脱离，为了便于脱离，一般使用的离型层的材料为有机硅，申请人发现，通过添加润湿剂，尤其是低表面张力的聚醚改性聚硅氧烷类化合物，有利于涂料在离型层上的润湿。在一种实施方式中，本发明所述润湿剂选自聚氧乙烯烷基酚醚、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、聚醚改性聚硅氧烷类化合物中的一种或多种，优选的为聚醚改性聚硅氧烷类化合物。
聚醚改性聚硅氧烷类化合物由聚醚链段和聚硅氧烷链段通过化学键连接而成，柔性的聚醚链段赋予一定相容性，疏水、疏液的聚硅氧烷链段又赋予了低表面张力。作为聚醚改性聚硅氧烷类化合物的实例，可列举的由，湖北新四海化工股份有限公司的聚醚改性聚硅氧烷类化合物(动力粘度为100～150mm2/s)。在一种实施方式中，本发明所属聚醚改性聚硅氧烷类化合物的动力粘度为100～150mm2/s。
动力粘度，也被称为动态粘度、绝对粘度或简单粘度，定义为应力与应变速率之比，其数值上等于面积为1㎡相距1m的两平板，以1m/s的速度作相对运动时，因之间存在的流体互相作用所产生的内摩擦力。本发明测试的是润湿剂在25℃的动力粘度。申请人发现，低表面张力的聚醚改性聚硅氧烷类化合物，虽然促进润湿，但是低极性的聚醚和聚硅氧烷等，和聚丙烯酸酯中较硬的甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异丁酯之间的作用力较低，在高温模压过程中容易集中在一起，出现杂点。
聚甲基丙烯酸正丙酯
申请人发现，通过添加少量聚甲基丙烯酸丙酯作为聚甲基丙烯酸酯，可改善杂点等的产生，提高电化铝层信息再现的性能，形成清晰完整的图案，这可能是因为在高温模压的过程中，较软的聚甲基丙烯酸丙酯熔融速率和运动能力较强，均匀分布在涂料层中，熔融的丙酯侧链可以和润湿剂中聚醚等作用，和润湿剂形成一定的缠结，从而促进润湿剂的分散，减少杂点等的产生，提高图案清晰度。优选地，本发明所述聚甲基丙烯酸酯还包括聚甲基丙烯酸正丙酯。
聚甲基丙烯酸正丙酯为甲基丙烯酸正丙酯的均聚物。在一种实施方式中，所述聚甲基丙烯酸正丙酯的制备方法，包括：将引发剂加入溶剂中，再加入甲基丙烯酸正丙酯，在80～85℃反应2～3h，干燥，得到所述甲基丙烯酸正丙酯。
且申请人发现，需要控制聚甲基丙烯酸丙酯的用量，当用量过多时，或使用更低软化点的聚丙烯酸酯，如甲基丙烯酸丁酯等时，低的玻璃化转变温度反而会对电化铝层的信息再现产生不利影响。更优选地，本发明所述聚甲基丙烯酸正丙酯和聚甲基丙烯酸甲酯的重量比为1：(2.5～3.5)，可列举的有，2.5：1、2.7：1、2.9：1、3：1、3.2：1、3.4：1、3.5：1。
申请人发现，电化铝材料烫印过程中高的温度和压力可能会造成涂料层穿透离型层，使得离型层和基层脱离困难，尤其是因为和润湿剂产生一定缠结的聚甲基丙烯酸丙酯具有相对较低的玻璃化转变温度，更容易穿透离型层和基层黏附。申请人发现，通过在聚甲基丙稀酸甲酯共聚物上添加四取代硅烷作为单体，可改善和基层等的黏附。在一种实施方式中，本发明所述聚甲基丙烯酸酯共聚物的单体还包括四取代硅烷，所述四取代硅烷的结构式如式(1)所示：
Figure BDA0002838536330000081
在一种实施方式中，R1为甲基丙烯酰氧基C1～C3烷基，如甲基丙烯酰氧基甲基、3-甲基丙烯酰氧基丙基、2-甲基丙烯酰氧基乙基。在一种实施方式中，R2为C1～C3烷基或C1～C3烷氧基，如甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基。在一种实施方式中，R3为C1～C3烷基或C1～C3烷氧基，如甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基。在一种实施方式中，R4为C1～C3烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基。
申请人发现，通过添加硅烷，尤其是在共聚物制备后期添加硅烷，使得在共聚物两端接上硅烷嵌段，一方面可降低涂料中树脂分子间的作用力，避免粘度较大造成的黏附作用过大，另一方面硅烷链段低的表面张力，使得硅烷链段和润湿剂、聚甲基丙稀酸丙酯等共同偏移到离型层-涂料的界面层，因为硅烷链段和有机硅离型层之间的相互作用，减少了聚甲基丙烯酸丙酯和离型层的接触，从而减少了树脂穿透离型层，避免对基层的黏附。优选地，本发明所述聚甲基丙烯酸酯共聚物的制备方法包括以下步骤：将引发剂加入溶剂中，再加入甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸异丁酯，在80～85℃反应1～2h后，加入四取代硅烷，反应0.5～1h，干燥，得到所述聚甲基丙烯酸酯共聚物。
且申请人发现，若硅烷数量过多，或硅烷取代基较长时，均不利于改善离型层黏附，以及电化铝层信息再现，这主要是因为当硅烷较多时，和润湿剂的相容性较高，不利于润湿性的发挥，而当硅烷取代基较长时，在模压过程穿透离型层的能力较高，且熔融粘度较大，不利于形成清晰图案。更优选地，本发明所述聚甲基丙烯酸酯共聚物的单体中，四取代硅烷和甲基丙烯酸异丁酯的重量比为(0.1～0.2)：1，可列举的有，0.1：1、0.12：1、0.14：1、0.15：1、0.16：1、0.18：1、2：1。
稀释剂
本发明不对稀释剂做具体限定，可为本领域常用的稀释剂，可列举的有，酮类，如丙酮、丁酮、甲乙酮；酯类，如乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸丁酯；醇类，如乙醇、甲醇、异丙醇；在一种实施方式中，本发明所述稀释剂为酯类；优选的为乙酸乙酯和乙酸正丙酯；在一种优选的实施方式中，本发明所述乙酸乙酯和乙酸正丙酯的重量比为1：(1～3)。
在一种实施方式中，本发明所述涂料的制备原料还包括色粉。作为色粉的实例，可列举的有，镍型色粉、铬型色粉、铅型色粉、镉型色粉；在一种实施方式中，所述色粉占涂料的重量百分数为0～10wt％。
本发明第二个方面提供一种如上所述的提高电化铝信息再现的镭射层涂料的制备方法，包括：将所述涂料的制备原料混合，得到所述涂料。
实施例
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
A：聚甲基丙烯酸甲酯
所述聚甲基丙烯酸甲酯的制备方法，包括：将过氧化苯甲酰加入乙酸乙酯中，再加入甲基丙烯酸甲酯，在85℃反应2.5h，干燥，得到所述聚甲基丙烯酸酯；过氧化苯甲酰占甲基丙烯酸甲酯的0.3wt％。
B1：聚甲基丙烯酸酯共聚物
所述聚甲基丙烯酸酯共聚物的单体包括甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸异丁酯，重量比为2.5：1。
所述聚甲基丙烯酸酯共聚物的制备方法，包括：将过氧化苯甲酰加入乙酸乙酯中，再加入甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸异丁酯，在85℃反应2.5h，干燥，得到所述聚甲基丙烯酸酯；过氧化苯甲酰占甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸异丁酯总重量的0.3wt％。
B2：聚甲基丙烯酸酯共聚物
所述聚甲基丙烯酸酯共聚物的单体包括甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸异丁酯，重量比为1：1。
所述聚甲基丙烯酸酯共聚物的制备方法，包括：将过氧化苯甲酰加入乙酸乙酯中，再加入甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸异丁酯，在85℃反应2.5h，干燥，得到所述聚甲基丙烯酸酯；过氧化苯甲酰占甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸异丁酯总重量的0.3wt％。
B3：聚甲基丙烯酸酯共聚物
所述聚甲基丙烯酸酯共聚物的单体包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异丁酯和甲基丙烯酰氧基甲基二甲氧基甲基硅烷，重量比为2：1：0.1。
所述聚甲基丙烯酸酯共聚物的制备方法包括以下步骤：将过氧化苯甲酰加入乙酸乙酯中，再加入甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸异丁酯，在85℃反应2h后，加入甲基丙烯酰氧基甲基二甲氧基甲基硅烷，反应0.5h，干燥，得到所述聚甲基丙烯酸酯共聚物；过氧化苯甲酰占甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异丁酯和甲基丙烯酰氧基甲基二甲氧基甲基硅烷总重量的0.3wt％。
B4：聚甲基丙烯酸酯共聚物
所述聚甲基丙烯酸酯共聚物的单体包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异丁酯和3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，重量比为3：1：0.2。
所述聚甲基丙烯酸酯共聚物的制备方法包括以下步骤：将过氧化苯甲酰加入乙酸乙酯中，再加入甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸异丁酯，在85℃反应2h后，加入3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，反应0.5h，干燥，得到所述聚甲基丙烯酸酯共聚物；过氧化苯甲酰占甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异丁酯和3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷总重量的0.3wt％。
B5：聚甲基丙烯酸酯共聚物
所述聚甲基丙烯酸酯共聚物的单体包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异丁酯和2-甲基丙烯酰氧基乙基乙氧基二甲基硅烷，重量比为2.5：1：0.15。
所述聚甲基丙烯酸酯共聚物的制备方法包括以下步骤：将过氧化苯甲酰加入乙酸乙酯中，再加入甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸异丁酯，在85℃反应2h后，加入2-甲基丙烯酰氧基乙基乙氧基二甲基硅烷，反应0.5h，干燥，得到所述聚甲基丙烯酸酯共聚物；过氧化苯甲酰占甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异丁酯和2-甲基丙烯酰氧基乙基乙氧基二甲基硅烷总重量的0.3wt％。
B6：聚甲基丙烯酸酯共聚物
所述聚甲基丙烯酸酯共聚物的单体包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异丁酯和2-甲基丙烯酰氧基乙基乙氧基二甲基硅烷，重量比为2.5：1：0.5。
所述聚甲基丙烯酸酯共聚物的制备方法包括以下步骤：将过氧化苯甲酰加入乙酸乙酯中，再加入甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸异丁酯，在85℃反应2h后，加入2-甲基丙烯酰氧基乙基乙氧基二甲基硅烷，反应0.5h，干燥，得到所述聚甲基丙烯酸酯共聚物；过氧化苯甲酰占甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异丁酯和2-甲基丙烯酰氧基乙基乙氧基二甲基硅烷总重量的0.3wt％。
B7：聚甲基丙烯酸酯共聚物
所述聚甲基丙烯酸酯共聚物的单体包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异丁酯和8-甲基丙烯酰氧基辛基三甲氧基硅烷，重量比为2.5：1：0.15。
所述聚甲基丙烯酸酯共聚物的制备方法包括以下步骤：将过氧化苯甲酰加入乙酸乙酯中，再加入甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸异丁酯，在85℃反应2h后，加入8-甲基丙烯酰氧基辛基三甲氧基硅烷，反应0.5h，干燥，得到所述聚甲基丙烯酸酯共聚物；过氧化苯甲酰占甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异丁酯和8-甲基丙烯酰氧基辛基三甲氧基硅烷总重量的0.3wt％。
C：聚甲基丙烯酸正丙酯
所述聚甲基丙烯酸正丙酯的制备方法，包括：将过氧化苯甲酰加入乙酸乙酯中，再加入甲基丙烯酸正丙酯，在85℃反应2.5h，干燥，得到所述聚甲基丙烯酸正丙酯；过氧化苯甲酰占甲基丙烯酸正丙酯的0.3wt％。
D：聚甲基丙稀酸异丙酯
所述聚甲基丙稀酸异丙酯的制备方法，包括：将过氧化苯甲酰加入乙酸乙酯中，再加入甲基丙稀酸异丙酯，在85℃反应2.5h，干燥，得到所述聚甲基丙稀酸异丙酯；过氧化苯甲酰占甲基丙稀酸异丙酯的0.3wt％。
E1：流平剂
所属流平剂为聚丙烯酸酯流平剂，购自扬州市立达树脂有限公司的LD-9601E1。
E2：流平剂
所属流平剂为聚丙烯酸酯流平剂，购自巴斯夫的PERENOL F40。
E3：流平剂
所属流平剂为氟改性聚丙烯酸酯流平剂，购自广州市侗富贵化工原材料有限公司的SRE-3177-90。
F：润湿剂
所属润湿剂为聚醚改性聚硅氧烷类化合物，购自湖北新四海化工股份有限公司。
G1：稀释剂
所属稀释剂为乙酸正丙酯。
G2：稀释剂
所属稀释剂为乙酸乙酯。
表1
Figure BDA0002838536330000121
Figure BDA0002838536330000131
实施例1～14提供一种涂料，所述涂料的制备原料按重量百分数计，由表1所示。
实施例1～14还提供如上所述的涂料的制备方法，包括：将所述涂料的制备原料混合，得到所述涂料。
性能评价
将实施例提供的涂料涂覆在有机硅离型层表面，经多节烘道表干固化，得到镭射涂料层，按照基材薄膜、离型层、镭射涂料层、镀铝层、背胶层从上到下的顺序制得电化铝材料，并经烫印后，得到样品。
作为实验组进行下述实验。
1、涂料层均匀性：观察实施例提供的涂料层的外观，根据是否出现针孔、裂纹、漏涂(即部分离型层表面几乎未覆盖涂料)进行评价，其中1级为无针孔、裂纹、漏涂，2级为略有针孔，无裂纹、漏涂，3级为针孔增加，略有裂纹，无漏涂，4级为裂纹增加，无漏涂，5级为略有漏涂，结果见表2。
2、镭射图案清晰度：将实施例提供的样品中涂料层和离型层、基材薄膜分开后，观察涂料层未黏附部分的图案清晰度，并进行评价，其中1级为图案清晰，无杂点，2级为图案清晰，略有杂点，3为图案微有模糊，4级为图案模糊增加，5级为图案模糊明显，结果见表2。
3、黏附现象：观察样品中涂料层和离型层、基材薄膜分开的难易程度，并进行评价，其中1级为无黏附，易分开，2级为微有黏附，可分开，不会影响涂料层图案的完整，3级为略有黏附，可分开，黏附部分图案略有影响，4级为黏附增加，部分黏附地方难以分开，5级为黏附明显，黏附部分难以分开，结果见表2。
表2性能表征测试
Figure BDA0002838536330000132
Figure BDA0002838536330000141
由表2测试结果可知，本发明提供的涂料可用于制造镭射电化铝，具有高的电化铝信息再现性能，且不会黏附离型层、基材等。
前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (3)

1.一种用于提高电化铝信息再现的镭射层涂料，其特征在于，所述涂料的制备原料按重量百分数计，包括30~50wt%聚甲基丙烯酸酯和余量的稀释剂，所述聚甲基丙烯酸酯的单体包括甲基丙烯酸C1~C4烷基酯；
所述聚甲基丙烯酸酯包括聚甲基丙烯酸甲酯；
所述涂料的制备原料按重量百分数计，还包括0.2~0.5wt%流平剂，所述流平剂选自聚丙烯酸酯流平剂，所述聚丙烯酸酯流平剂的单体包括丙烯酸C8~C20烷基酯及其衍生物；
所述聚甲基丙烯酸酯还包括聚甲基丙烯酸酯共聚物，所述聚甲基丙烯酸酯共聚物的单体包括甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸异丁酯；所述聚甲基丙烯酸酯共聚物和聚甲基丙烯酸甲酯的重量比为（1.5~2.5）：1；
所述聚甲基丙烯酸酯还包括聚甲基丙烯酸正丙酯，所述聚甲基丙烯酸正丙酯和聚甲基丙烯酸甲酯的重量比为1：（2.5~3.5）；
所述聚甲基丙烯酸酯共聚物的单体还包括四取代硅烷，所述四取代硅烷的结构式如式（1）所示：
Figure 844418DEST_PATH_IMAGE001
（1）；
R1为甲基丙烯酰氧基C1~C3烷基，R2为C1~C3烷基或C1~C3烷氧基，R3为C1~C3烷基或C1~C3烷氧基，R4为C1~C3烷氧基；四取代硅烷和甲基丙烯酸异丁酯的重量比为（0.1~0.2）：1；
所述涂料的制备原料按重量百分数计，还包括0.3~0.8wt%润湿剂。
2.根据权利要求1所述的用于提高电化铝信息再现的镭射层涂料，其特征在于，所述润湿剂选自聚氧乙烯烷基酚醚、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、聚醚改性聚硅氧烷类化合物中的一种或多种。
3.一种根据权利要求1～2任意一项所述的提高电化铝信息再现的镭射层涂料的制备方法，其特征在于，包括：
将所述涂料的制备原料混合，得到所述涂料。
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