CN112592442A - 一种改性二氧化硅乳液的制备方法和反射隔热涂料 - Google Patents

一种改性二氧化硅乳液的制备方法和反射隔热涂料 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种改性二氧化硅乳液的制备方法,包括加入5~8重量份改性二氧化硅气凝胶、15~20重量份丙烯酸丁酯、12~18重量份苯乙烯、8~15重量份甲基丙烯酸、5~10重量份乳化剂、0.2~0.5重量份引发剂和45~65重量份溶剂,70~90℃搅拌反应,制得改性二氧化硅乳液,本发明还公开了一种反射隔热涂料。本发明所述的涂料由双层结构组成,外层反射层主要由氟碳树脂、中空玻璃微珠和反射填料组成;内层隔热层主要由聚氨酯树脂、二氧化硅气凝胶组成,本发明的太阳能反射率高达90%以上,且具有较低的导热系数,有效阻隔外界热量向涂层内部扩散。

Description

一种改性二氧化硅乳液的制备方法和反射隔热涂料
技术领域
本发明属于隔热聚合物涂料的生产技术领域,具体涉及一种改性二氧化硅乳液的制备方法和反射隔热涂料。
背景技术
反射隔热涂料也称为太阳热反射涂料,通过反射外界太阳能,阻隔外界热量对基材内部的辐射。根据太阳光谱能量分析,太阳能绝大部分主要集中于可见光区和近红外区,即400~2500nm范围。反射隔热涂料能够反射太阳光越多,其隔热效果就越好。反射隔热涂料已经广泛应用于建筑、车辆、船舶、仓储和管道运输等诸多领域。通常,采用隔热填料作为填充物以阻隔外界热量扩散,常见的隔热填料有微米级陶瓷球填料等。然而,陶瓷球填料仅能阻隔外界热量辐射,无法有效反射太阳能,避免基材表面积热效应。
公开号为CN107858050A的专利公开了一种SiO2气凝胶隔热保温涂料,包括按重量份计的以下组分:50-100份基体漆、5-20份SiO2气凝胶、2-10份具有二氧化钛涂层的空心玻璃微珠、0.05-0.2份二甲基羟基硅油、0.05-0.2份十六烷基三甲基溴化铵、10-25份固化剂和2-10份助剂;所述助剂包括分散剂、润湿剂、消泡剂、流平剂。该专利中SiO2气凝胶无法均匀地分散于聚合物基体材料中,气凝胶容易团聚,无法显著提升涂层材料的隔热性能。
公开号为CN107936752A的专利公开了一种空心玻璃微珠基氟碳反射隔热涂料,首先将空心玻璃微珠清洗去油、表面粗化和偶联处理得到表面偶联处理玻璃微珠;其次采用水热法将二氧化钛和氧化镧沉积在空心玻璃微珠的表面,得到修饰空心玻璃微珠;然后,通过乳液聚合制备氟碳乳液;最后将氟碳乳液作为成膜剂,加入修饰空心玻璃微珠和其他助剂,得到一种空心玻璃微珠基氟碳反射隔热涂料。
因为SiO2气凝胶具有良好的隔热性能,氟碳材料具有发射性能,若能将SiO2气凝胶和氟碳材料添加于同一种涂料中,并且发挥各自的优势,这使涂料同时具有良好的隔热和发射性能。不过在具体实际操作过程中,因为SiO2气凝胶的分散性能影响,限制了其与其它反射材料共同分散达到理想效果,针对该技术性难题,本发明制备一种改性二氧化硅乳液。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是,针对现有技术不足,提供一种改性二氧化硅乳液的制备方法,可以均匀地分散于聚合物基体材料中,气凝胶不容易团聚,能够显著提升涂层材料的隔热性能。
本发明还提供了一种反射隔热涂料,添加改性二氧化硅乳液,具有较强的光反射性能与隔热性能,能够有效阻隔外界热量对基材内部的辐射。
为解决上述技术问题,本发明所采用的技术方案是:
一种改性二氧化硅乳液的制备方法,包括以下步骤:
S1、干燥处理二氧化硅气凝胶,取5~8重量份干燥二氧化硅气凝胶、5~10重量份偶联剂、5~10重量份乳化剂和70~80重量份去离子水加入反应容器中,分散均匀,于70-90℃搅拌反应,反应得到的产物经离心、洗涤和干燥,得到改性二氧化硅气凝胶;
S2、加入5~8重量份改性二氧化硅气凝胶、15~20重量份丙烯酸丁酯、12~18重量份苯乙烯、8~15重量份甲基丙烯酸、5~10重量份乳化剂、0.2~0.5重量份引发剂和45~65重量份溶剂,70~90℃搅拌反应,制得改性二氧化硅乳液。
本发明利用原位复合法处理二氧化硅气凝胶,再将改性二氧化硅气凝胶制成改性二氧化硅乳液,该改性二氧化硅乳液能均匀地分散于反射隔热涂料的内层隔热层,避免气凝胶团聚现象发生,有利于提升涂层材料的隔热性能。
进一步地,S1中,二氧化硅气凝胶的平均粒径为200~240目。
进一步地,S1中,偶联剂为KH-550、KH-560和KH-570中的一种或多种混合物。
进一步地,S1中,乳化剂为OP-10、十二烷基硫酸钠和十二烷基苯磺酸钠中的一种或多种混合物。
进一步地,S1中,干燥的温度为100~110℃,干燥的时间为1~2小时;
进一步地,分散步骤采用超声分散,超声分散的时间为10~30分钟;
进一步地,搅拌反应3~5小时。
进一步地,S2中,引发剂为偶氮二异丁腈和过氧化二苯甲酰中的一种;
进一步地,溶剂为乙二醇丁醚、二乙二醇丁醚和二丙二醇丁醚;
进一步地,搅拌反应的时间为1~3小时。
本发明还公开了一种反射隔热涂料,包括外层反射层和内层隔热层,外层反射层由重量比为4-6:4-6的外层反射层A1组分和外层反射层B1组分搅拌均匀、涂覆得到,内层隔热层由重量比为4-6:4-6的内层隔热层A2组分和内层隔热层B2组分搅拌均匀、涂覆得到;
外层反射层A1组分包括以下原料:30~45重量份氟碳乳液、25~35重量份中空玻璃微珠、10~20重量份反射填料、0.5~1重量份流平剂、0.5~1重量份消泡剂、0.5~1重量份流变剂、5~8重量份溶剂和5~8重量份去离子水;
外层反射层B1组分包括以下原料:10~15重量份固化剂、10~35重量份丙二醇二乙酸酯溶剂;
内层隔热层A2组分包括以下原料:45~60重量份聚氨酯乳液、10~15重量份利用上述方法制备得到的改性二氧化硅乳液、0.5~1重量份基材润湿剂、0.5~1重量份消泡剂、0.5~1重量份流平剂、0.5~1重量份流变剂、4~6重量份溶剂和5~10重量份去离子水;
内层隔热层B2组分包括以下原料:10~50重量份固化剂、20~50重量份丙二醇二乙酸酯溶剂。
进一步地,中空玻璃微珠直径为10~20μm;
进一步地,反射填料为二氧化钛、氧化铝、氧化锌和氧化锆中的一种或多种混合物,平均粒径为700~900目。
进一步地,固化剂为2655、2547和401-70中的一种或多种混合物;
进一步地,流平剂为BYK-381和450中的一种或两种混合物;
进一步地,消泡剂为BYK-024、902W和AD-01中的一种或多种混合物;
进一步地,润湿剂为4100和270中的一种或两种混合物;
进一步地,流变剂为R299和0434中的一种或两种混合物。
进一步地,外层反射层的涂膜厚度为180~250μm,内层隔热层的涂膜厚度为150~220μm。
与现有技术相比,本发明所具有的有益效果为:
(1)采用原位复合法处理二氧化硅气凝胶,使得气凝胶能够更好地分散于聚合物基体材料中,避免气凝胶团聚现象发生,有利于提升涂层材料的隔热性能。制成二氧化硅乳液,使气凝胶分散更好,作为涂料前驱体直接使用方便;
(2)外层反射层中加入了中空玻璃微珠和反射填料,涂层表面与内部的玻璃微珠与反射填料都能够对阳光进行反射,能够实现对于太阳光的多重反射,避免太阳能在涂层表面产生积热效应,防止涂层表面温度过高;
(3)涂层体系中引入了中空玻璃微珠与二氧化硅气凝胶,两种材料具有较低的导热系数,均具有较高的内部孔隙率,有效阻止外界热量对涂层内部的扩散;
(4)外层反射涂层主体树脂为水性氟碳材料,氟碳材料具有优异的疏水性能、耐候性能和耐化学品性能,使得涂层表面具有良好的防沾污性能与抗老化性能。
本发明所述的涂料由双层结构组成,外层反射层主要由氟碳树脂、中空玻璃微珠和反射填料组成;内层隔热层主要由聚氨酯树脂、二氧化硅气凝胶组成。本发明的太阳能反射率高达90%以上,且具有较低的导热系数,有效阻隔外界热量向涂层内部扩散,能够广泛应用于建筑、车辆、船舶、石化等领域。
附图说明
图1为反射隔热涂料的原理示意图。
具体实施方式
下面通过具体实施方式对本发明作出进一步详细的描述,其中,所述的原料均为工业化产品,设备为通用涂料的生产设备,所述的原料份除特别说明外,均为重量份数。
实施例1:
将二氧化硅气凝胶置于恒温干燥箱中在100℃干燥1小时,取5重量份干燥二氧化硅气凝胶,5重量份KH-550,5重量份OP-10,70重量份去离子水,超声分散15分钟,在80℃条件下搅拌4小时,最后经离心、洗涤和干燥处理,即可制得改性二氧化硅气凝胶。将5重量份改性二氧化硅气凝胶,15重量份丙烯酸丁酯,12重量份苯乙烯,8重量份甲基丙烯酸,5重量份OP-10,0.2重量份偶氮二异丁腈(AIBN),45重量份乙二醇丁醚(BG)溶剂,在80℃搅拌反应2小时,制得改性二氧化硅乳液。
取45重量份聚氨酯乳液,10重量份改性二氧化硅乳液,1重量份4100,1重量份024,1重量份381,0.5重量份R299,4重量份BG,5重量份去离子水制得内层隔热层A2组分,取50重量份固化剂2655,50重量份丙二醇二乙酸酯(PGDA)溶剂制得内层隔热层B2组分,取比例为5:5的A2组分和B2组分搅拌均匀,通过刷涂方式涂覆于基材表面形成内层隔热层。
取30重量份氟碳乳液,25重量份中空玻璃微珠,10重量份二氧化钛,1重量份381,1重量份024,1重量份R299,5重量份BG,5重量份去离子水制得外层反射层A1组分;取10重量份固化剂2655,10重量份PGDA溶剂制得外层反射层B1组分;取比例5:5为A1组分和B1组分搅拌均匀,通过喷涂或刷涂方式涂覆于内层隔热层表面形成外层反射层。外层反射层与内层隔热层厚度分别为180μm和150μm。
实施例2:
将二氧化硅气凝胶置于恒温干燥箱中在100℃干燥1小时,取6重量份干燥二氧化硅气凝胶,7重量份KH-560,7重量份SDS,73重量份去离子水,超声分散15分钟,在80℃条件下搅拌4小时,最后经离心、洗涤和干燥处理,即可制得改性二氧化硅气凝胶。将6重量份改性二氧化硅气凝胶,17重量份丙烯酸丁酯,14重量份苯乙烯,10重量份甲基丙烯酸,7重量份十二烷基硫酸钠(SDS),0.3重量份AIBN,50重量份二乙二醇丁醚(DBG),在80℃搅拌反应2小时,制得改性二氧化硅乳液。
取50重量份聚氨酯乳液,12重量份改性二氧化硅乳液,0.5重量份4100,0.5重量份902W,0.5重量份381,0.5重量份R299,5重量份DBG,6重量份去离子水制得内层隔热层A2组分,取10重量份固化剂2547,25重量份PGDA溶剂制得内层隔热层B2组分,取5:5的A2组分和B2组分搅拌均匀,通过刷涂方式涂覆于基材表面形成内层隔热层。
取35重量份氟碳乳液,28重量份中空玻璃微珠,13重量份二氧化钛,0.5重量份381,0.5重量份902W,0.5重量份R299,6重量份DBG,6重量份去离子水制得外层反射层A1组分;取10重量份固化剂2547,12重量份PGDA溶剂制得外层反射层B1组分;取5:5的A1组分和B1组分搅拌均匀,通过喷涂或刷涂方式涂覆于内层隔热层表面形成外层反射层。外层反射层与内层隔热厚度分别为200μm和160μm。
实施例3:
将二氧化硅气凝胶置于恒温干燥箱中在100℃干燥2小时,取7重量份干燥二氧化硅气凝胶,9重量份KH-570,9重量份十二烷基苯磺酸钠(DBS),77重量份去离子水,超声分散15分钟,在80℃条件下搅拌4小时,最后经离心、洗涤和干燥处理,即可制得改性二氧化硅气凝胶。将7重量份改性二氧化硅气凝胶,19重量份丙烯酸丁酯,16重量份苯乙烯,13重量份甲基丙烯酸,9重量份DBS,0.4重量份过氧化二苯甲酰(BPO),60重量份二丙二醇丁醚(DPNB),在80℃搅拌反应2小时,制得改性二氧化硅乳液。
取55重量份聚氨酯乳液,14重量份改性二氧化硅乳液,0.5重量份270,0.5重量份902W,1重量份450,0.5重量份R299,7重量份DPNB,8重量份去离子水制得内层隔热层A2组分,取14重量份固化剂401-70,33重量份PGDA溶剂制得内层隔热层B2组分,取5:5的A2组分和B2组分搅拌均匀,通过刷涂方式涂覆于基材表面形成内层隔热层。
取40重量份氟碳乳液,32重量份中空玻璃微珠,17重量份氧化锌,1重量份450,0.5重量份902W,0.5重量份0434,8重量份DPNB,8重量份去离子水制得外层反射层A1组分;取13重量份固化剂401-70,27重量份PGDA溶剂制得外层反射层B1组分;取5:5的A1组分和B1组分搅拌均匀,通过喷涂或刷涂方式涂覆于内层隔热层表面形成外层反射层。外层反射层与内层隔热层厚度分别为220μm和190μm。
实施例4:
将二氧化硅气凝胶置于恒温干燥箱中在100℃干燥2小时,取8重量份干燥二氧化硅气凝胶,10重量份KH-570,5重量份DBS,5重量份OP-10,80重量份去离子水,超声分散15分钟,在80℃条件下搅拌4小时,最后经离心、洗涤和干燥处理,即可制得改性二氧化硅气凝胶。将8重量份改性二氧化硅气凝胶,20重量份丙烯酸丁酯,18重量份苯乙烯,15重量份甲基丙烯酸,5重量份DBS,5重量份OP-10,0.5重量份BPO,45重量份DPNB,20重量份DBG,在80℃搅拌反应2小时,制得改性二氧化硅乳液。
取60重量份聚氨酯乳液,15重量份改性二氧化硅乳液,0.5重量份4100,0.5重量份024,0.5重量份AD-01,0.5重量份381,0.5重量份381,0.5重量份R299,4重量份DPNB,2重量份DBG,10重量份去离子水制得内层隔热层A2组分,取7重量份固化剂2655,3重量份固化剂2655,4重量份固化剂401-70,40重量份PGDA溶剂制得内层隔热层B2组分,取5:5的A2组分和B2组分搅拌均匀,通过刷涂方式涂覆于基材表面形成内层隔热层。
取45重量份氟碳乳液,35重量份中空玻璃微珠,10重量份二氧化钛,5重量份氧化锌,5重量份氧化铝,0.5重量份381,0.5重量份450,0.5重量份024,0.5重量份AD-01,0.5重量份R299,0.5重量份0434,6重量份DPNB,2重量份DBG,8重量份去离子水制得外层反射层A1组分;取6重量份固化剂2655,4重量份2547,3重量份401-70,30重量份PGDA溶剂制得外层反射层B1组分;取5:5的A1组分和B1组分搅拌均匀,通过喷涂或刷涂方式涂覆于内层隔热层表面形成外层反射层。外层反射层与内层隔热层厚度分别为250μm和220μm。
制得的反射隔热涂料的结构如图1所示,内层隔热层中含有改性二氧化硅乳液,外层反射层中含有中空玻璃微珠,太阳光照射外层反射层,大多数太阳光被反射,只有少数太阳光射至内层隔热层,均匀分布的改性二氧化硅乳液具有良好的隔热效果。表1为实施例1-4中反射隔热涂料的检测结果,导热系数降至0.23-0.25w/m·k,光反射率为92.1-93.0%。相比现有材料的光反射率通常低于90%,本发明在提升光反射率的同时,同时具有优良的隔热效果。
表1实施例1-4中反射隔热涂料的检测结果
Figure BDA0002836963540000071

Claims (10)

1.一种改性二氧化硅乳液的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
S1、干燥处理二氧化硅气凝胶,取5~8重量份干燥二氧化硅气凝胶、5~10重量份偶联剂、5~10重量份乳化剂和70~80重量份去离子水加入反应容器中,分散均匀,于70-90℃搅拌反应,反应得到的产物经离心、洗涤和干燥,得到改性二氧化硅气凝胶;
S2、加入5~8重量份改性二氧化硅气凝胶、15~20重量份丙烯酸丁酯、12~18重量份苯乙烯、8~15重量份甲基丙烯酸、5~10重量份乳化剂、0.2~0.5重量份引发剂和45~65重量份溶剂,70~90℃搅拌反应,制得改性二氧化硅乳液。
2.根据权利要求1所述的改性二氧化硅气凝胶的制备方法,其特征在于,S1中,二氧化硅气凝胶的平均粒径为200~240目。
3.根据权利要求1所述的改性二氧化硅气凝胶的制备方法,其特征在于,S1中,偶联剂为KH-550、KH-560和KH-570中的一种或多种混合物。
4.根据权利要求1所述的改性二氧化硅气凝胶的制备方法,其特征在于,S1中,乳化剂为OP-10、十二烷基硫酸钠和十二烷基苯磺酸钠中的一种或多种混合物。
5.根据权利要求1-4任意一项所述的改性二氧化硅气凝胶的制备方法,其特征在于,S1中,干燥的温度为100~110℃,干燥的时间为1~2小时;
分散步骤采用超声分散,超声分散的时间为10~30分钟;
搅拌反应3~5小时。
6.根据权利要求1-4任意一项所述的改性二氧化硅气凝胶的制备方法,其特征在于,S2中,引发剂为偶氮二异丁腈和过氧化二苯甲酰中的一种;
溶剂为乙二醇丁醚、二乙二醇丁醚和二丙二醇丁醚;
搅拌反应的时间为1~3小时。
7.一种反射隔热涂料,其特征在于:包括外层反射层和内层隔热层,外层反射层由重量比为4-6:4-6的外层反射层A1组分和外层反射层B1组分搅拌均匀、涂覆得到,内层隔热层由重量比为4-6:4-6的内层隔热层A2组分和内层隔热层B2组分搅拌均匀、涂覆得到;
外层反射层A1组分包括以下原料:30~45重量份氟碳乳液、25~35重量份中空玻璃微珠、10~20重量份反射填料、0.5~1重量份流平剂、0.5~1重量份消泡剂、0.5~1重量份流变剂、5~8重量份溶剂和5~8重量份去离子水;
外层反射层B1组分包括以下原料:10~15重量份固化剂、10~35重量份丙二醇二乙酸酯溶剂;
内层隔热层A2组分包括以下原料:45~60重量份聚氨酯乳液、10~15重量份权利要求1-6任意一项制备得到的改性二氧化硅乳液、0.5~1重量份基材润湿剂、0.5~1重量份消泡剂、0.5~1重量份流平剂、0.5~1重量份流变剂、4~6重量份溶剂和5~10重量份去离子水;
内层隔热层B2组分包括以下原料:10~50重量份固化剂、20~50重量份丙二醇二乙酸酯溶剂。
8.根据权利要求7所述的反射隔热涂料,其特征在于,中空玻璃微珠直径为10~20μm;
反射填料为二氧化钛、氧化铝、氧化锌和氧化锆中的一种或多种混合物,平均粒径为700~900目。
9.根据权利要求7所述的反射隔热涂料,其特征在于,固化剂为2655、2547和401-70中的一种或多种混合物;
流平剂为BYK-381和450中的一种或两种混合物;
消泡剂为BYK-024、902W和AD-01中的一种或多种混合物;
润湿剂为4100和270中的一种或两种混合物;
流变剂为R299和0434中的一种或两种混合物。
10.根据权利要求7所述的反射隔热涂料,其特征在于,外层反射层的涂膜厚度为180~250μm,内层隔热层的涂膜厚度为150~220μm。
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