CN112569931B - 一种加氢催化剂及其制备方法与应用 - Google Patents

一种加氢催化剂及其制备方法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种加氢催化剂及其制备方法与应用，其主要组分包括氧化铝载体、金属活性组分和碳。具体地，所述催化剂采用浸渍法制备，在浸渍液中引入富含羟基、羧基和/或胺基的有机物，干燥焙烧后所得催化剂中含有残余碳，所述残余碳覆盖在载体氧化铝部分酸性位上，这样，在应用于α,α‑二甲基苄醇氢解至异丙苯时，可以有效抑制α,α‑二甲基苄醇氢解过度加氢及有机物料中苯乙酮的加氢，从而有效提高异丙苯选择性，控制产品中乙苯含量，降低后期分离成本，且所得催化剂在α,α‑二甲基苄醇氢解制备异丙苯稳定性好，具有较高工业应用价值。

Description

一种加氢催化剂及其制备方法与应用
技术领域
本发明涉及加氢催化剂，特别涉及二甲基苄醇氢解催化剂及其制备方法。
背景技术
环氧丙烷作为丙烯下游产品，主要用于生产聚氨酯材料的前体聚醚多元醇，是重要的有机化工产品。CHP法生产环氧丙烷不受联产品价格波动影响，且对环境无污染，投资少，是一种环境友好型清洁生产工艺，最早由日本住友化学公司开发成功，CHP作氧化剂生产PO新工艺包括有异丙苯氧化、丙烯环氧化、α,α-二甲基苄醇氢解等工序。然而其α,α-二甲基苄醇氢解工序中，采用Cu-Cr催化剂，污染环境。
美国专利US 664613B2指出以氢气为氢源，以Cu-Cr氧化物为催化剂，氢解α,α-二甲基苄醇制取异丙苯其转化率可高达100％，异丙苯选择性可高达97.5％，但是因为Cr的引入，对环境污染严重。
中国专利CN1616383A使用椰壳活性碳为载体负载2.0wt％Pd应用于α,α-二甲基苄醇氢解制取异丙苯中，其苄醇转化率在96％到98％之间，异丙苯选择性高达99％，但该工艺采用间歇式操作，生产效率较低，且贵金属Pd用量较高。
中国专利CN104230643A使用Cu基和Pd基两种α,α-二甲基苄醇氢解催化剂，在固定床中依次分段装剂，原料依次与Pd基催化剂和Cu基催化剂接触，发生反应。所得苄醇转化率为100％，异丙苯选择性高达99.8％，同时苯乙酮转化率高达100％，乙苯选择性99.1％。但乙苯与异丙苯沸点接近，后期难以分离，影响异丙苯回用。
由上所述，现有技术制备的α,α-二甲基苄醇氢解Cu基催化剂存在稳定性差和环境污染的问题，而Pd基催化剂存在α,α-二甲基苄醇过度加氢的问题。
发明内容
本发明针对现有制备异丙苯技术存在的催化剂稳定性差、环境污染严重、异丙苯选择性低等问题，提供一种新的α,α-二甲基苄醇氢解制备方法，为一步实现α,α-二甲基苄醇氢解提供一种可能。在催化剂浸渍液中添加富含羟基、羧基和/或胺基的有机物，如多元醇、糖类化合物、多元酸、多元胺，因氧化铝表面富含羟基，浸渍时，这些富羟基、羧基和/或胺基的有机分子会与金属活性组分竞争吸附在载体表面，使得金属活性组分分散更均匀，而且干燥焙烧后所得催化剂中含有有机分子不完全燃烧的残余碳会覆盖在金属活性组分的活性边缘和载体氧化铝部分酸性位上(尤其是较强的酸性位处)，有效抑制α,α-二甲基苄醇氢解过度加氢及有机物料中苯乙酮的加氢，从而有效提高异丙苯选择性，控制产品中乙苯含量，降低后期分离成本，且所得Pd基催化剂在α,α-二甲基苄醇氢解制备异丙苯稳定性好，具有较高工业应用价值。
本发明的目的之一在于提供一种加氢催化剂，其主要组分包括氧化铝载体、金属活性组分和碳。
在一种优选的实施方式中，所述金属活性组分为金属钯。
在一种优选的实施方式中，在所述催化剂中，所述金属活性组分的含量为0.1～2.0重量份，其中，以氧化铝载体和金属活性组分的总量100重量份计。
在进一步优选的实施方式中，在所述催化剂中，所述金属活性组分的含量为0.2～1.0重量份，其中，以氧化铝载体和金属活性组分的总量100重量份计。
在一种优选的实施方式中，在所述催化剂中，所述碳的含量为0.1～1.0重量份，其中，以氧化铝载体和金属活性组分的总量100重量份计。
在进一步优选的实施方式中，在所述催化剂中，所述碳的含量为0.25～0.95重量份，其中，以氧化铝载体和金属活性组分的总量100重量份计。
在一种优选的实施方式中，所述催化剂的酸量是所述氧化铝载体酸量的20～85％，优选为45～70％。
本发明目的之二在于提供一种本发明目的之一所述加氢催化剂的制备方法，包括将含金属活性组分的化合物和含碳前驱体同时负载或分步负载到氧化铝载体上，然后任选干燥，焙烧得到所述加氢催化剂。
在一种优选的实施方式中，所述金属活性组分为金属钯。
在本发明中，对所述含金属活性组分的化合物没有特别限制，优选但不限于选自氯化钯、硝酸钯、氯钯酸铵、氯亚钯酸铵、醋酸钯中至少一种。
在一种优选的实施方式中，所述含碳前驱体为含碳有机物，其分子结构中含有羟基、羧基和胺基中至少一种。
其中，由于氧化铝表面富含羟基，在负载中，富含羟基、羧基和胺基中至少一种的有机物会吸附在载体表面，在干燥焙烧后所得催化剂中含有有机分子不完全燃烧的残余碳会覆盖在载体氧化铝部分酸性位上，尤其是酸性较强的区域，有效抑制α,α-二甲基苄醇氢解过度加氢及有机物料中苯乙酮的加氢，从而有效提高异丙苯选择性，控制产品中乙苯含量，降低后期分离成本。
在进一步优选的实施方式中，所述含碳前驱体选自多元醇、含有羟基的糖类化合物、多元酸和多元胺中至少一种。
其中，所述糖类化合物包括单糖、二糖和多糖。
在更进一步优选的实施方式中，所述含碳前驱体选自葡萄糖、山梨醇、甘油、季戊四醇、聚醚多元醇、泊洛沙姆、乙二胺四乙酸(EDTA)和3，3'一二氯-4，4':二苯基甲烷二胺(MOCA)中至少一种。
其中，MOCA更适合于进行分步负载。
在一种优选的实施方式中，所述含金属活性组分的化合物与所述氧化铝载体的用量比为(0.4～8)：100，优选为(0.8～4)：100。
在一种优选的实施方式中，所述含碳前驱体与所述氧化铝载体的用量比为(2～80)：100，优选为(10～40)：100。
其中，在本发明中，含碳前驱体的用量不能太低，太低的话其用量过于少，一方面同时负载时不利于在载体表面分散金属活性组分，另一方面导致焙烧后的残碳量太少，对载体的覆盖效果差；但是，其用量也不宜过多，过多的话会造成载体表面的残碳量高，可能会影响催化剂的正反应转化率。
在一种优选的实施方式中，所述同时负载如下进行：将氧化铝载体浸渍于分散有含金属活性组分的化合物和含碳前驱体的混合溶液中，任选地搅拌处理。
其中，在同时负载时，混合溶液中含碳前驱体会与含金属活性组分的化合物(例如含钯化合物)竞争吸附在载体表面，使得金属活性组分在载体上分散更均匀，而且干燥焙烧后所得催化剂中含有有机分子不完全燃烧的残余碳会覆盖在载体氧化铝部分酸性位、以及金属活性组分的边缘处(优选覆盖在较活跃的位置)，可以有效抑制α,α-二甲基苄醇氢解过度加氢及有机物料中苯乙酮的加氢，从而有效提高异丙苯选择性，控制产品中乙苯含量，降低后期分离成本。
在一种优选的实施方式中，所述分步负载如下进行：(1)先将氧化铝载体浸渍于分散有含金属活性组分的化合物的溶液中，任选地搅拌，然后干燥、任选地焙烧，(2)再浸渍于分散有含碳前驱体的溶液中，任选地搅拌处理。
发明人经过大量实验发现，先负载金属活性组分再负载含碳前躯体时，含碳前躯体不能起到均匀分散活性组分的作用，并且，经过实验验证，与同时负载相比，该负载方式中苯乙酮的转化率稍高一些，但是，还是明显低于不负载碳的现有方案。
在另一种优选的实施方式中，所述分步负载如下进行：(1)先将氧化铝载体浸渍于分散有含碳前驱体的溶液中，任选地搅拌，然后干燥、任选地焙烧，(2)再浸渍于分散有含金属活性组分的化合物的溶液中，任选地搅拌处理。
发明人经过大量实验发现，如果先负载碳再负载金属活性组分，与同时负载相比，一方面含碳前躯体不能起到均匀分散金属活性组分的作用，另一方面，先负载的碳对后负载的金属活性组分没有覆盖作用，因此，可能导致苯乙酮加氢转化率稍高于同时负载的情况，但是，还是明显低于不负载碳的现有方案。
在一种优选的实施方式中，所述干燥如下进行：于60～150℃进行2～20h，优选地，于80～120℃进行6～12h。
在一种优选的实施方式中，所述焙烧如下进行：于300～700℃进行1～10h，优选地，于400～600℃进行2～6h。
优选地，所述焙烧于保护性气氛(例如氮气气氛)下进行，或低氧环境下(例如氧气浓度低于10％)进行。
其中，在低氧环境或者保护性气氛(无氧)环境下，含碳前驱体在焙烧后会有残留，但是，如果在氧气或空气环境下焙烧，含碳前驱体在焙烧后难以形成碳残留。
本发明目的之三在于提供本发明目的之一所述加氢催化剂或本发明目的之二所述制备方法得到的加氢催化剂在α,α-二甲基苄醇氢解制异丙苯中的应用。
由于本发明所述催化剂在制备时添加了含碳前驱体，焙烧后的残余碳会覆盖在载体氧化铝部分酸性位上，在应用于α,α-二甲基苄醇氢解制异丙苯时，有效抑制α,α-二甲基苄醇氢解过度加氢及有机物料中苯乙酮的加氢，从而有效提高异丙苯选择性，控制产品中乙苯含量，降低后期分离成本。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
(1)采用同时负载时，所述催化剂中金属活性组分分布较均匀；
(2)所述催化剂中含有残碳，覆盖在载体氧化铝部分酸性位上，有效抑制α,α-二甲基苄醇氢解过度加氢及有机物料中苯乙酮的加氢；
(3)所述催化剂应用于α,α-二甲基苄醇氢解制异丙苯时，有效提高异丙苯选择性，控制产品中乙苯含量，降低后期分离成本。
附图说明
图1示出氧化铝载体、实施例1(A1)、实施例2(A2)和对比例1(A9)制备的催化剂的酸量。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行具体的描述，有必要在此指出的是以下实施例只用于对本发明的进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，本领域技术人员根据本发明内容对本发明做出的一些非本质的改进和调整仍属本发明的保护范围。
在实施例和对比例中，催化剂主要组分含量分析：通过X射线荧光分析方法测定催化剂中具体元素组成，不同元素具有波长不同的特征X射线谱，而各谱线的荧光强度又与元素的浓度呈一定关系，测定待测元素特征X射线谱线的波长和强度就可以进行定性和定量分析。
实施例1
称取0.5gPdCl2和2.5g葡萄糖溶解在配置好的含有10.0g浓盐酸、5.0g柠檬酸和100g水的溶液中，使用碱液将溶液pH值调至3，即得Pd浸渍液。将浸渍液加热至80℃，称取25g氧化铝载体，将其浸没于Pd浸渍液中，充分搅拌10min，过滤后用去离子水洗净，100℃干燥12h后于马弗炉中(氮气气氛)500℃焙烧4h，即得到催化剂A1，催化剂A1主要组成见表2。
实施例2
称取0.5gPdCl2和5.0g葡萄糖溶解在配置好的含有10.0g浓盐酸、5.0g柠檬酸和100g水的溶液中，使用碱液将溶液pH值调至3，即得Pd浸渍液。将浸渍液加热至80℃，称取25g氧化铝载体，将其浸没于Pd浸渍液中，充分搅拌10min，过滤后用去离子水洗净，100℃干燥12h后于马弗炉中(氮气气氛)500℃焙烧4h，即得到催化剂A2，催化剂A2主要组成见表2。
实施例3
称取0.5gPdCl2和10.0g葡萄糖溶解在配置好的含有10.0g浓盐酸、5.0g柠檬酸和100g水的溶液中，使用碱液将溶液pH值调至3，即得Pd浸渍液。将浸渍液加热至80℃，称取25g氧化铝载体，将其浸没于Pd浸渍液中，充分搅拌10min，过滤后用去离子水洗净，100℃干燥12h后于马弗炉中(氮气气氛)500℃焙烧4h，即得到催化剂A3，催化剂A3主要组成见表2。
实施例4
称取0.5gPdCl2和5.5g山梨醇溶解在配置好的含有10.0g浓盐酸、5.0g柠檬酸和100g水的溶液中，使用碱液将溶液pH值调至3，即得Pd浸渍液。将浸渍液加热至80℃，称取25g氧化铝载体，将其浸没于Pd浸渍液中，充分搅拌10min，过滤后用去离子水洗净，100℃干燥12h后于马弗炉(氮气气氛)中500℃焙烧4h，即得到催化剂A4，催化剂A4主要组成见表2。
实施例5
称取0.5gPdCl2和3.5g聚乙烯醇溶解在配置好的含有10.0g浓盐酸、5.0g柠檬酸和100g水的溶液中，使用碱液将溶液pH值调至3，即得Pd浸渍液。将浸渍液加热至80℃，称取25g氧化铝载体，将其浸没于Pd浸渍液中，充分搅拌10min，过滤后用去离子水洗净，100℃干燥12h后于马弗炉中(氮气气氛)500℃焙烧4h，即得到催化剂A5，催化剂A5主要组成见表2。
实施例6
称取0.5gPdCl2和4.5gF127(泊洛沙姆)溶解在配置好的含有10.0g浓盐酸、5.0g柠檬酸和100g水的溶液中，使用碱液将溶液pH值调至3，即得Pd浸渍液。将浸渍液加热至80℃，称取25g氧化铝载体，将其浸没于Pd浸渍液中，充分搅拌10min，过滤后用去离子水洗净，100℃干燥12h后于马弗炉中(氮气气氛)500℃焙烧4h，即得到催化剂A6，催化剂A6主要组成见表2。
实施例7
称取0.1gPdCl2和0.5g季戊四醇溶解在配置好的含有10.0g浓盐酸、5.0g柠檬酸和100g水的溶液中，使用碱液将溶液pH值调至2，即得Pd浸渍液。将浸渍液加热至50℃，称取25g氧化铝载体，将其浸没于Pd浸渍液中，充分搅拌10min，过滤后用去离子水洗净，80℃干燥14h后于马弗炉中(氮气气氛)400℃焙烧6h，即得到催化剂，经检测，其中同样主要含有Pd、碳和氧化铝载体。
实施例8
称取0.2gPdCl2和1g聚乙烯醇溶解在配置好的含有10.0g浓盐酸、5.0g柠檬酸和100g水的溶液中，使用碱液将溶液pH值调至4，即得Pd浸渍液。将浸渍液加热至60℃，称取25g氧化铝载体，将其浸没于Pd浸渍液中，充分搅拌10min，过滤后用去离子水洗净，120℃干燥10h后于马弗炉中(氮气气氛)600℃焙烧2h，即得到催化剂，经检测，其中同样主要含有Pd、碳和氧化铝载体。
实施例9
称取1gPdCl2和15gEDTA溶解在配置好的含有10.0g浓盐酸、5.0g柠檬酸和100g水的溶液中，使用碱液将溶液pH值调至5，即得Pd浸渍液。将浸渍液加热至70℃，称取25g氧化铝载体，将其浸没于Pd浸渍液中，充分搅拌10min，过滤后用去离子水洗净，150℃干燥4h后于马弗炉中(氮气气氛)300℃焙烧10h，即得到催化剂，经检测，其中同样主要含有Pd、碳和氧化铝载体。
实施例10
称取25g氧化铝载体，将其浸润在含有20gMOCA的乙醇溶液中，110℃干燥后，500℃焙烧1h，得到覆碳改性载体。称取2gPdCl2溶解在配置好的含有10.0g浓盐酸、5.0g柠檬酸和100g水的溶液中，使用碱液将溶液pH值调至3，即得Pd浸渍液。将浸渍液加热至80℃，将覆碳改性载体浸没于Pd浸渍液中，充分搅拌10min，过滤后用去离子水洗净，60℃干燥20h后于马弗炉中(氮气气氛)700℃焙烧1h，即得到催化剂，经检测，其中同样主要含有Pd、碳和氧化铝载体。
实施例11
重复实施例2的制备过程，区别在于：含金属活性组分的化合物与含碳前驱体没有一起负载于载体上，而是分步负载，先负载含金属活性组分的化合物、再负载含碳前驱体，具体如下：
称取0.5gPdCl2溶解在配置好的含有10.0g浓盐酸、5.0g柠檬酸和100g水的溶液中，使用碱液将溶液pH值调至3，即得Pd浸渍液。将浸渍液加热至80℃，称取25g氧化铝载体将其浸没于Pd浸渍液中，充分搅拌10min，过滤后用去离子水洗净，100℃干燥12h后于马弗炉中500℃焙烧4h，既得中间体A’7。称取5.0g葡萄糖溶于20g水中，将中间体A’7浸润在葡萄糖水溶液中，静置6h，100℃干燥12h后于马弗炉中(氮气气氛)500℃焙烧4h，即得到催化剂A7，催化剂A7主要组成见表2。
实施例12
重复实施例2的制备过程，区别在于：含金属活性组分的化合物与含碳前驱体没有一起负载于载体上，而是分步负载，先负载含碳前驱体、再负载含金属活性组分的化合物，具体如下：
称取5.0g葡萄糖溶于20g水中，称取25g氧化铝载体浸润在葡萄糖水溶液中，静置6h，100℃干燥12h后于马弗炉中(氮气气氛)500℃焙烧4h，即得到中间体A8’，称取0.5gPdCl2溶解在配置好的含有10.0g浓盐酸、5.0g柠檬酸和100g水的溶液中，使用碱液将溶液pH值调至3，即得Pd浸渍液。将浸渍液加热至80℃，将中间体A8’浸没于Pd浸渍液中，充分搅拌10min，过滤后用去离子水洗净，100℃干燥12h后于马弗炉中500℃焙烧4h，既得催化剂A8。催化剂A8主要组成见表2。
对比例1
称取0.5gPdCl2溶解在配置好的含有10.0g浓盐酸、5.0g柠檬酸和100g水的溶液中，使用碱液将溶液pH值调至3，即得Pd浸渍液。将浸渍液加热至80℃，称取25g氧化铝载体将其浸没于Pd浸渍液中，充分搅拌10min，过滤后用去离子水洗净，100℃干燥12h后于马弗炉中(氮气气氛)500℃焙烧4h，既得催化剂A9，催化剂A9主要组成见表2。
实验例1：催化剂酸度检测
对氧化铝载体、实施例1(A1)、实施例2(A2)和对比例1(A9)制备的催化剂的酸量进行检测：称取0.15g催化剂，进行NH3-TPD测试，测试前，样品需在氮气氛围下，于600℃预处理1h，以脱除催化剂中吸附的水，以及排除高温情况下，催化剂中物质可能热解生成某种气体造成的信号干扰，预处理后，仪器降温至50℃左右，随后通入含有vol.5％NH3(余量为N2)的混合气，进行NH3吸附，30min后，升温至100℃，氮气吹扫1h脱除物理吸附态的NH3，随后程序升温至600℃，进行酸性酸量检测分析，结果如图1和表1所示。
表1：
Figure BDA0002217753340000101
实验例2：金属钯的分散性检测
采用脉冲H2-O2滴定法对实施例2、实施例11和实施例12得到的催化剂中金属钯的分散性进行检测。
称取0.5g催化剂，进行氢氧滴定试验分析催化剂中金属Pd的分散性，测试前，样品需在氦气氛围下，于300℃预处理2h，以脱除催化剂中吸附的水，以及排除高温情况下，催化剂中物质可能热解生成某种气体造成的信号干扰，预处理后，仪器(化学吸附仪)降温至室温，随后脉冲通入含有vol.5％H2(余量为He)的混合气，进行H2吸附，直至饱和，紧跟着脉冲通入vol.5％O2(余量为He)的混合气，进行O2吸附，直至饱和，如此反复一次后，脉冲通入含有vol.5％H2(余量为He)的混合气，进行H2吸附，直至饱和，使用TCD(热导池检测器)采集信号进行Pd分散度分析，结果见表3。
实验例3：苄醇氢解实验
采用实施例1-6、实施例12～13和对比例1制备的催化剂进行苄醇氢解实验。称取20mL催化剂装入反应器中，催化剂在150℃还原8h，苄醇原料中含有55.0wt.％的α,α-二甲基苄醇，1.3wt.％苯乙酮和42.8wt.％异丙苯，反应压力2.0MPa，入口温度160℃，H2/苄醇摩尔比为6.0，液体空速为2h-1，结果见表4。
表2：催化剂主要组成
编号 主要组成
A1 (0.48Pd-99.52Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>)-0.25C
A2 (0.49Pd-99.51Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>)-0.56C
A3 (0.50Pd-99.50Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>)-0.94C
A4 (0.51Pd-99.49Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>)-0.43C
A5 (0.52Pd-99.48Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>)-0.78C
A6 (0.50Pd-99.50Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>)-0.69C
A7 (0.50Pd-99.50Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>)-0.53C
A8 (0.50Pd-99.50Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>)-0.58C
A9 0.51Pd-99.49Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>
其中，在表1中，C为焙烧后残碳。
表3：催化剂中Pd的分散性
编号 Pd分散度
A1 0.302
A2 0.315
A3 0.297
A4 0.307
A5 0.289
A6 0.320
A7 0.278
A8 0.236
A9 0.210
由表3中可以看出：
(1)比较实施例2和对比例1得到的产品A2和A9，两者制备条件相同，区别在于A9制备时中未采用含碳前驱体，可以看出，A2中Pd的分散度(0.315)大于A9中Pd的分散度(0.210)，说明在制备时同时添加含碳前驱体会促进Pd在载体上的分散；
(2)比较实施例2和实施例11～12得到的产品A2和A7～A8，三者制备条件相同，区别在于：实施例11～12是分步负载，可以看出，当采用分步负载时，产品中Pd的分散度明显低于同时负载得到的产品的分散度；
另外，先负载碳再负载钯的实施例11中得到的产品Pd分散度优于先负载钯再负载碳的实施例12。
表4：苄醇氢解试验结果
Figure BDA0002217753340000121
分析上表4：
(1)如实施例1～3所示，当控制含碳前驱体在合理范围内时，随着其用量增大，苯乙酮转化率和乙苯选择性均会降低，进而降低产物中乙苯含量；
(2)如实施例2和实施例11所示，在实施例11中，苯乙酮转化率明显高于实施例2，几乎是实施例2的两倍，分析原因在于：实施例11中是分步负载，先负载钯后又负载碳，这样，在钯的存在下再负载碳，可能影响碳对载体上酸性位的覆盖效果，但是，还是明显优于对比例1；
(3)如实施例2和实施例12所示，在实施例12中，苯乙酮转化率明显高于实施例2，几乎是实施例2的两倍多，比实施例11还高，分析原因在于：实施例12中是分步负载，先负载碳后又负载钯，这样，后负载的碳并没有覆盖钯的活性位而只是覆盖了碳的酸性位，但是，还是明显优于对比例1。
(4)如实施例1～6和对比例1所示，当采用含碳前驱体时，苄醇转化率明显提高，原因在于：含碳前驱体的存在促进了钯在载体上的均匀分散，进而提高了催化剂的催化性能；
同时，如实施例1～6和对比例1所示，当采用含碳前驱体时，苯乙酮转化率和乙苯选择性均会降低，进而降低产物中乙苯含量，原因在于：催化剂上会含有残碳，覆盖部分载体的酸性位，可以有效抑制α,α-二甲基苄醇氢解过度加氢及有机物料中苯乙酮的加氢。

Claims (15)

1.一种加氢催化剂，其主要组分包括氧化铝载体、金属活性组分和碳；所述加氢催化剂的制备方法，包括将含金属活性组分的化合物和含碳前驱体同时负载氧化铝载体上，焙烧得到所述加氢催化剂；所述含碳前驱体为含碳有机物，其分子结构中含有羟基、羧基和胺基中至少一种；所述金属活性组分为金属钯；所述含碳前驱体选自多元醇、含有羟基的糖类化合物、多元酸和多元胺中至少一种。
2.根据权利要求1所述的加氢催化剂，其特征在于，以氧化铝载体和金属活性组分的总量100重量份计，所述金属活性组分的含量为0.1~2.0重量份。
3.根据权利要求2所述的加氢催化剂，其特征在于，以氧化铝载体和金属活性组分的总量100重量份计，所述金属活性组分的含量为0.2~1.0重量份。
4.根据权利要求1所述的加氢催化剂，其特征在于，在所述催化剂中，以氧化铝载体和金属活性组分的总量100重量份计，碳的含量为0.1~1.0重量份。
5.根据权利要求4所述的加氢催化剂，其特征在于，在所述催化剂中，以氧化铝载体和金属活性组分的总量100重量份计，碳的含量为0.25~0.95重量份。
6.根据权利要求1~5之一所述的加氢催化剂，其特征在于，所述催化剂的酸量是所述氧化铝载体酸量的20~85%。
7.根据权利要求6所述的加氢催化剂，其特征在于，所述催化剂的酸量是所述氧化铝载体酸量的45~70%。
8.一种权利要求1~7之一所述加氢催化剂的制备方法，包括将含金属活性组分的化合物和含碳前驱体同时负载到氧化铝载体上，焙烧得到所述加氢催化剂；所述含碳前驱体为含碳有机物，其分子结构中含有羟基、羧基和胺基中至少一种。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，
所述金属活性组分为金属钯；和/或
所述含碳前驱体选自多元醇、含有羟基的糖类化合物、多元酸和多元胺中至少一种。
10.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，
所述含金属活性组分的化合物选自氯化钯、硝酸钯、氯钯酸铵、氯亚钯酸铵、醋酸钯中至少一种。
11.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，
所述含金属活性组分的化合物与所述氧化铝载体的用量比为（0.4~8）：100；和/或
所述含碳前驱体与所述氧化铝载体的用量比为（2~80）：100。
12.根据权利要求11所述的制备方法，其特征在于，
所述含金属活性组分的化合物与所述氧化铝载体的用量比为（0.8~4）：100；和/或
所述含碳前驱体与所述氧化铝载体的用量比为（10~40）：100。
13.根据权利要求8~12之一所述的制备方法，其特征在于，
所述同时负载如下进行：将氧化铝载体浸渍于分散有含金属活性组分的化合物和含碳前驱体的混合溶液中，任选地搅拌处理。
14.根据权利要求13所述的制备方法，其特征在于，
所述干燥如下进行：于60~150℃进行2~20h；和/或
所述焙烧如下进行：于300~700℃进行1~10h。
15.根据权利要求14所述的制备方法，其特征在于，
所述干燥如下进行：于80~120℃进行6~12h；和/或
所述焙烧如下进行：于400~600℃进行2~6h。
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