CN112566977A - 具有改善的抗紫外线性的热塑性组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种改善乙烯基芳族模塑材料的抗紫外线性的方法，其包括配混热塑性聚合物组合物，其包括至少一种接枝共聚物，一种有机聚硅氧烷化合物以及任选的其他组分。

Description

具有改善的抗紫外线性的热塑性组合物
发明描述
本发明涉及一种改善乙烯基芳族模塑材料的抗紫外线性的方法，该方法通过将包含至少一种接枝共聚物的热塑性聚合物组合物与有机聚硅氧烷化合物和任选的其他组分的配混来实施。
抗冲改性模塑材料，诸如丙烯腈-苯乙烯丙烯酸酯(ASA)及其与其他热塑性聚合物的共混物，被广泛应用于许多应用中，例如在汽车工业，电子工业或家庭用品中。这些热塑性聚合物组合物的受到欢迎的原因可能是它们兼有良好的冲击强度和熔体流动特性。
对于抗冲改性模塑材料而言，良好的表面特性，例如良好的耐刮擦性，通常会引起人们的兴趣。因此，人们有时将用于改善耐刮擦性的成分添加到成型材料中。例如，已有记载诸如硅氧烷的含硅化合物在某些情况下可以改善耐刮擦性。EP-A 3219755涉及一种具有高抗划伤性的抗冲改性热塑性模塑材料，其包含基于硅氧烷-丙烯酸酯的共聚物，其采用硅氧烷-聚酯共聚物来改善耐刮擦性。WO 2015/132190教导用硅氧烷来改善耐刮擦性，并着重于聚丙烯成型材料。
EP-B 1983018涉及用于涂料的可交联性聚硅氧烷组合物，其优选包含胶体二氧化硅。类似地，EP-A 2436736涉及包含有机聚硅氧烷和胶体二氧化硅的组合物，其用于层压膜，但没有教导有机聚硅氧烷与乙烯基芳族模塑材料(例如ASA)的共混物。EP-A 0369203涉及包含硅氧烷和苯乙烯的接枝共聚物，其作为接枝壳接枝到橡胶核上。类似地，EP-A0369204涉及基于聚硅氧烷/聚乙烯的接枝共聚物。EP-A 0653447教导了在接枝基体中包含聚硅氧烷的接枝聚合物。然而，这些接枝共聚物的制备方法改变了接枝共聚物的化学和机械性能，并且相当复杂。
EP-A 1529810涉及包含聚硅氧烷/聚碳酸酯共聚物的聚酯组合物，但是既没有教导也没有提示基于接枝聚合物和乙烯基芳族共聚物(如ASA)的稳定热塑性聚合物组合物。EP-A 1153950教导了交联的甲硅烷基封端的星形结构的乙烯基聚合物。
对于某些实际应用，抗冲改性的模塑材料具有良好的耐候稳定性，特别是抗紫外线性。ASA通常比许多其他抗冲改性的组合物，例如丙烯腈丁二烯苯乙烯(ABS)，具有更好的耐候稳定性和抗紫外线性。但是，其抗紫外线性不足以用于其它多种用途。特别地，当将制品暴露于UV光和受风化影响时，经常会出现不希望的发灰和颜色偏移。对于许多用途，仍然需要使用紫外线稳定剂，例如受阻胺光稳定剂(HALS)化合物或紫外线吸收剂。诸如US 4,692,486，US 9,701,813，EP-B 2593510和DE-A 10316198的一些文献教导了HALS稳定剂及其组合作为紫外线吸收剂和光稳定剂。即使添加了这样的稳定剂，仍然会出现不理想的色偏和变灰的现象。
因此，对于改善乙烯基芳族模塑物料的抗紫外线性，仍需要更稳定的化合物，并进一步希望这样的化合物可以容易地使用且不改变热塑性聚合物基体的化学结构。
令人惊奇地发现，有机聚硅氧烷化合物对于改善乙烯基芳族模塑材料的抗紫外线性是有效的稳定剂。特别地，包含ASA的模制材料得到进一步稳定(就抗紫外线性而言)。为此目的，通过添加有机聚硅氧烷化合物可以容易地获得这种有益效果。上述提及的现有技术既没有教导也没有暗示有机聚硅氧烷具有这种令人意外的效果。
因此，本发明的第一方面涉及一种用于改善模制材料(P)的抗紫外线性的方法，其中所述方法包括一个(或仅此一个)配混以下组成的步骤：
(A)80至99.5重量％的至少一种热塑性聚合物组合物(A)，其包含(或由其组成)：
(A-1)至少一种接枝共聚物(A-1)，和
(A-2)至少一种基于一种或多种乙烯基芳族共聚物的热塑性基质(A-2)；
(B)0.5至5重量％的至少一种有机聚硅氧烷化合物(B)；
(C)0至10重量％的一种或多种着色剂，染料或颜料(C)；和
(D)0至5重量％的一种或多种其他添加剂(D)，
其中组分(A)至(D)总计为模制材料(P)的100重量％。
这里，有机聚硅氧烷化合物(B)是指一种化合物，即化学实体(chemical entity)。有机聚硅氧烷化合物(B)通常不是形成接枝共聚物(A-1)的一部分，即不是接枝共聚物(A-1)的核或接枝壳。
热塑性聚合物组合物(A)(组分A)
如上所述，模塑料(P)包含至少一种热塑性聚合物组合物(A)。热塑性聚合物组合物(A)包含至少一种接枝共聚物(A-1)。
接枝共聚物(组分A-1)
在一个优选的实施方案中，接枝共聚物(A-1)是丙烯腈和苯乙烯的橡胶改性的共聚物。在一个优选的实施方案中，由至少一种共轭二烯单体或至少一种丙烯酸酯单体聚合得到橡胶颗粒，并在该橡胶颗粒上接枝聚合所使用的丙烯腈和苯乙烯的共聚物。
在一个优选的实施方案中，所使用的至少一种接枝共聚物(A-1)由以下组成：
A-1.1：基于接枝共聚物(A-1)的总量，20至90重量％，优选40至90重量％，特别优选45至85重量％，非常特别优选50至80重量％的一种接枝基体，其由一种或多种以下单体组成：
A-1.11：基于接枝基体(A-1.1)的总重量，65至100重量％或65至99.99重量％，优选75至99.99重量％，特别优选80至99.98重量％，的至少一种(甲基)丙烯酸C1-C8烷基酯，特别是丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸2-乙基己酯，
A-1.12：基于接枝基体(A-1.1)的总重量，0至35重量％，优选0至25重量％，特别优选0至20重量％，的至少另外一种共聚单体，其选自：苯乙烯，α-甲基苯乙烯，丙烯腈，甲基丙烯腈，甲基丙烯酸甲酯，马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺，优选为苯乙烯和α-甲基苯乙烯，特别优选为苯乙烯；
A-1.13：基于接枝基体(A-1.1)的总重量，0-10重量％或0.01-10重量％，优选0.01-5，特别优选0.02-2重量％，的一种或多种多官能交联单体，其选自(甲基)丙烯酸烯丙酯，二乙烯基苯，二烯丙基马来酸酯，二烯丙基富马酸酯，二烯丙基邻苯二甲酸酯，三烯丙基氰脲酸酯，三烯丙基异氰脲酸酯和二氢二环戊二烯基丙烯酸酯(DCPA)，其存在量，在组分A11为丙烯酸酯时，至少为0.1重量％；
A-1.2：基于接枝共聚物(A-1)的总量，10至80重量％，优选10至60重量％，更优选15至55重量％，非常特别优选20至50重量％，的至少一种接枝层，其由一种或多种以下单体组成：
A-1.21：基于接枝层(A-1.2)的总重量，65至95重量％，优选70至90重量％，特别优选75至85重量％，的至少一种乙烯基芳族单体，优选苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯，特别是苯乙烯；
A-1.22：基于接枝层(A-1.2)的总重量，5-35重量％，优选10-30重量％，特别优选15-25重量％的丙烯腈和/或甲基丙烯腈，优选丙烯腈；或和
A-1.3：基于接枝共聚物(A-1)的总重量，0至30重量％，优选0至20重量％，特别优选0至15重量％，的另一种成分，选自：
至少一种单烯键式不饱和单体，选自甲基丙烯酸甲酯，马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺，优选甲基丙烯酸甲酯，和/或
至少一种分子量调节剂，特别是基于硫醇的分子量调节剂，例如叔十二烷基硫醇。
优选的多官能交联单体为(甲基)丙烯酸烯丙酯和/或丙烯酸二氢二环戊二烯基酯(DCPA)，更优选为DCPA。
优选地，接枝共聚物(A-1)以乳液聚合法或悬浮聚合法制备。接枝基体A-1.1，包含(或由其组成)单体A-1.11，A-1.12和任选的A-1.13组成，及其制备方法都是已知的，并在文献中有记载，例如，DE-A 28 26 925，DE-A 31 49 358和DE-A 34 14118。
用于合成接枝壳A-1.2的接枝聚合可以方便地在同一容器中进行，就像用于合成接枝基础A-1.1的乳液聚合一样。在反应过程中，可以添加添加剂，如乳化剂，pH缓冲剂和引发剂。接枝壳的单体，特别是单体A-1.21和A-1.22可以一次加入到反应混合物中，或者在聚合过程中分几次(优选连续分步)加入。当单体A-1.21和/或A-1.22分步添加时，通常获得多层接枝壳A-1.2。
合适的乳化剂，缓冲剂和引发剂在WO 2015/150223和WO 2015/078751中有描述。
在一个优选的实施方案中，基于苯乙烯的接枝共聚物(A-1)是丙烯腈-苯乙烯丙烯酸酯(ASA)及其混合物。
在一个优选的实施方案中，根据本发明的接枝共聚物(A-1)特别优选为具有以下特征的ASA共聚物：
A-1.1：基于苯乙烯基接枝共聚物(A-1)的总重量，40至90重量％的接枝基体，其包括：
A-1.11：基于接枝基体(A-1.1)的总重量，65至99.9重量％，优选90至99.5重量％，的至少一种(甲基)丙烯酸C1-C8烷基酯，优选丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸2-乙基己酯，特别优选丙烯酸正丁酯，
A-1.12：基于接枝基体(A-1.1)的总重量，0至35重量％，优选1至10重量％的苯乙烯，
A-1.13：基于接枝基体(A-1.1)的总重量，0.1至5重量％，优选0.5至5重量％，特别优选0.5至3重量％，最优选为1至2.5重量％，的至少一种多官能交联单体，其选自(甲基)丙烯酸烯丙酯，二乙烯基苯，二烯丙基马来酸酯，二烯丙基富马酸酯，二烯丙基邻苯二甲酸酯，三烯丙基氰尿酸酯，三烯丙基异氰脲酸酯和二氢二环戊二烯基丙烯酸酯(DCPA)，优选选自烯丙基(甲基)丙烯酸酯和DCPA，尤其优选DCPA，以及
A-1.2：基于苯乙烯基接枝共聚物(A-1)的总重量，10至60重量％的接枝，其包含(或由其组成)以下组分：
A-1.21：基于接枝层(A-1.2)的总重量，65至95重量％的苯乙烯；
A-1.22：基于接枝层(A-1.2)的总重量，5-35重量％的丙烯腈和
A-1.3：基于苯乙烯基接枝共聚物(A-1)的总重量，0至30重量％的MMA。
在一个优选的实施方案中，所述至少一种接枝共聚物(A-1)为或包含丙烯腈苯乙烯丙烯酸酯(ASA)，在ASA共聚物中的橡胶颗粒的平均粒径d50为50至1000nm，优选为60至600nm，其中平均粒度通过散射光测量确定。
通常，平均粒径可以通过散射光测量来测定，即通过浊度测定(Lange，《胶体杂志和聚合物杂志》(Kolloid-Zeitschrift und Zeitschrift für Polymere)，1968，223(1)：24-30)，或者通过超速离心(例如Scholtan and Lange，《胶体杂志和聚合物杂志》(Kolloid-Zeitschrift und Zeitschrift für Polymere)，1972，250(8)：782-796)，或使用水力色谱HDC(例如W.Wohlleben，H.Schuch,"聚合物胶乳粒度分布的测量"，2010,主编:L.Gugliotta,J.Vega,129-153页)。
在一个优选的实施方案中，接枝共聚物(A-1)包括二元或三元尺寸分布，其包括(或由以下组成)
(A-1a)至少一种接枝共聚物(A-1a)，其在ASA共聚物中的橡胶颗粒的平均粒径d50为50至150nm；和
(A-1b)至少一种接枝共聚物(A-1b)，其在ASA共聚物中的橡胶颗粒的平均粒径d50为200至750nm。
在一个优选的实施方案中，接枝共聚物(A-1)包括二元或三元尺寸分布，其包括(或由以下组成)
(A-1a)至少一种接枝共聚物(A-1a)，其在ASA共聚物中的橡胶颗粒的平均粒径d50为50至150nm或70至100nm；和
(A-1b)至少一种接枝共聚物(A-1b)，其在ASA共聚物中的橡胶颗粒的平均粒径d50为200至750nm或400至600nm。
在一个优选的实施方案中，第一基质橡胶胶乳(L1)可以从丙烯酸丁酯和一种或多种交联剂(例如丙烯酸三环癸烯基酯)在水溶液中(共)聚合而获得，所述水溶液可以包含其他成分，例如一种或多种盐(例如，C12-C18石蜡磺酸和/或碳酸氢钠)。反应温度可以在55至70℃的范围内。在一个优选的实施方案中，丙烯酸丁酯：丙烯酸三环癸烯酯的质量比为10∶1至100∶1，优选为40∶1至80∶1，用于聚合的各组分的质量比和定义优选如本文所述，以下在实验部分将提供更具体的示例。
在一个优选的实施方案中，第一接枝橡胶胶乳(组分A-1a)可以通过将基质橡胶胶乳(如上所述可得到的第一基质橡胶胶乳L1)与苯乙烯和丙烯腈在水溶液中(共)聚合而获得。所述水溶液可以包含其他成分，例如一种或多种盐(例如过硫酸钠)。反应温度可以在50至80℃的范围内。任选地，可以使所获得的接枝胶乳凝结(coagulation)，凝结可以在盐溶液(例如硫酸镁溶液)中在50至80℃的温度下进行。凝结之后可任选地进行烧结(sintering，例如，在80至150℃范围内的温度下进行)。组分的质量比和定义优选如本文所述，以下在实验部分将提供更具体的示例。
在一个优选的实施方案中，第二基质橡胶胶乳(L2)可以在第一基质橡胶胶乳(例如上述的L1)的存在下，通过将丙烯酸丁酯和一种或多种交联剂(例如丙烯酸三环癸烯基酯)在水溶液中(共)聚合而获得。所述水溶液可以包含其他成分，例如，一种或多种盐(如，碳酸氢钠，过硫酸钠和/或C12-C18石蜡磺酸)。反应温度可以在55至70℃的范围内。在一个优选的实施方案中，丙烯酸丁酯：丙烯酸三环癸烯基酯的质量比为10∶1至100∶1，优选为40∶1至80∶1。组分的质量比和定义优选如本文所述，以下在实验部分将提供更具体的示例。
在一个优选的实施方案中，第二接枝橡胶胶乳(组分A-1b)可以通过将基质橡胶胶乳(例如上述第二基质橡胶胶乳L2)与苯乙烯和丙烯腈在水溶液中(共)聚合而获得。所述水溶液可以包含其他成分，例如一种或多种盐(例如过硫酸钠)。反应温度可以在50至80℃的范围内。任选地，可以使所获得的接枝胶乳凝结，凝结可以在盐溶液(例如硫酸镁溶液)中在70至99℃的温度下进行。凝结之后可任选地进行烧结(例如，在80至150℃范围内的温度下进行)。组分的质量比和定义优选如本文所述，以下在实验部分将提供更具体的示例。
热塑性基质(组分A-2)
在一个优选的实施方案中，所述至少一种热塑性基体(A-2)包括含有至少一种乙烯基氰和至少一种乙烯基芳族化合物的共聚物。在一个优选的实施方案中，本发明中乙烯基氰是指丙烯腈。在一个优选实施方案中，本发明中乙烯基芳族化合物是指苯乙烯，α-甲基苯乙烯或其组合。
在一个优选的实施方案中，所述至少一种热塑性基质(A-2)包括含有丙烯腈和至少一种乙烯基芳族化合物的共聚物，所述乙烯基芳族化合物选自苯乙烯，α-甲基苯乙烯及其组合，特别优选苯乙烯。包含丙烯腈和苯乙烯或由二者组成的共聚物也称之为聚(苯乙烯-丙烯腈)(SAN)。包含丙烯腈和α-甲基苯乙烯或由二者组成的共聚物也称之为聚(α-甲基苯乙烯/丙烯腈)(AMSAN)。
聚(苯乙烯-丙烯腈)(SAN)和/或聚(α-甲基苯乙烯/丙烯腈)(AMSAN)可用作热塑性聚合物(A)。通常，本领域已知的任何SAN和/或AMSAN共聚物都可以用于本发明。
在一个优选的实施方案中，至少一种热塑性聚合物组合物(A)包含至少一种共聚物(A-2)，其包含(或由以下组成)：
18至45重量％的至少一种乙烯基氰，特别是丙烯腈；和55至82重量％的至少一种乙烯基芳族化合物，特别是选自苯乙烯和α-甲基苯乙烯的乙烯基芳族化合物。
在一个优选的实施方案中，本发明的SAN和AMSAN共聚物包含：
基于SAN和/或AMSAN共聚物的总重量，50至99重量％的选自苯乙烯和α-甲基苯乙烯中的至少一种；和
基于SAN和/或AMSAN共聚物的总重量，1至50重量％的丙烯腈。
SAN或AMSAN共聚物的重均分子量(以聚苯乙烯为标准的凝胶渗透色谱法测定)可以在15,000至200,000g/mol的范围内，优选在30,000至150.000g/mol的范围内。
在一个优选的实施方案中，基于SAN和/或AMSAN共聚物的总重量，苯乙烯和/或α-甲基的占比为60至95重量％，而丙烯腈的占比为40-5重量％。
在一个优选的实施方案中，使用SAN或AMSAN，其掺入的丙烯腈单体单元的量，基于SAN和/或AMSAN共聚物的总重量，＜36重量％。
在一个优选的实施方案中，使用SAN或AMSAN类型的苯乙烯与丙烯腈的共聚物，其掺入较少的丙烯腈，基于SAN和/或AMSAN共聚物的总重量，不超过35重量％)。
在上述最优选的SAN或AMSAN共聚物中，粘度数VN(在25℃下根据DIN 53726测定，在0.5重量％二甲基甲酰胺中)为50-120ml/g的那些是特别优选的。
在本文中，除非另有定义，所有测量规范(例如DIN规范和PV规范)优选是指2018年3月最新的版本。
SAN或AMSAN组分的共聚物是已知的，且其制备方法，例如通过自由基聚合，更特别地，乳液聚合，悬浮聚合，溶液聚合和本体聚合，在文献中也有充分的记载。
热塑性聚合物组合物(A)
在一个优选的实施方案中，所述至少一种热塑性聚合物组合物(A)包含(或由以下组成)
(A-1)基于热塑性聚合物组合物(A)的量，5至50重量％的至少一种接枝共聚物(A-1)，其包含或由丙烯腈苯乙烯丙烯酸酯(ASA)组成，所述ASA共聚物中的橡胶颗粒的d50为50至1000nm，其中，平均粒径通过散射光测定，和
(A-2)基于热塑性聚合物组合物(A)的量，20至95重量％的至少一种热塑性基质(A-2)，其包含18至45重量％的至少一种乙烯基氰(尤其是丙烯腈)，和55至82重量％的至少一种乙烯基芳族化合物(尤其是选自苯乙烯和α-甲基苯乙烯)，以及
(A-3)基于热塑性聚合物组合物(A)的量，0至75重量％的一种或多种另外的热塑性聚合物(A-3)，特别是选自聚碳酸酯(PC)，聚酰胺(PA)及其混合物的一种或多种热塑性聚合物(A-3)。
在另一个优选的实施方案中，基于热塑性聚合物组合物(A)的总重量，热塑性聚合物组合物(A)包括5至50重量％，优选7至50重量％，特别是10至45重量％的至少一种苯乙烯基接枝共聚物(A-1)，和0至95重量％，优选20至93重量％，特别是45至90重量％的至少一种热塑性基质(A-2)，其选自聚(苯乙烯-丙烯腈)(SAN)，聚(α-甲基苯乙烯-丙烯腈)(AMSAN)及其混合物。
在另一个优选的实施方案中，基于热塑性聚合物组合物(A)的总重量，热塑性聚合物组合物(A)包含20至50重量％，优选30至40重量％的至少一种苯乙烯基接枝物共聚物(A-1)，和40-80重量％，优选60-70重量％的至少一种热塑性基质(A-2)，其选自聚(苯乙烯-丙烯腈)(SAN)，聚(α-甲基苯乙烯-丙烯腈)(AMSAN)及其混合物。
在另一个优选的实施方案中，基于热塑性聚合物组合物(A)的总重量，热塑性聚合物组合物(A)包含5至50重量％，优选20至40重量％的至少一种苯乙烯基接枝物共聚物(A-1)，和40至80重量％，优选60至70重量％的热塑性基质(A-2)，其基于热塑性基质(A-2)的总重量包含40至60重量％的SAN和60至40％的AMSAN，优选45至55％的SAN的和55％至45％的AMSAN。
在另一个优选的实施方案中，基于热塑性聚合物组合物(A)的总重量，热塑性聚合物组合物(A)包含5至50重量％的至少一种组分A-1；5至80重量％的至少一种组分A-2，其选自聚(苯乙烯-丙烯腈)(SAN)，聚(α-甲基苯乙烯-丙烯腈)(AMSAN)及其混合物；和0至75重量％(特别是40至55重量％)的其他聚合物组分(A-3)，其选自聚碳酸酯(PC)，聚酰胺(PA)及其混合物。特别地，组分(A-3)是一种或多种聚碳酸酯(PC)。
在一个优选的实施方案中，热塑性聚合物组合物(A)包含0至75重量％，10至70重量％，20至65重量％，30至60重量％，或40-55重量％的聚合物组分(A-3)。
在一个优选的实施方案中，热塑性聚合物组合物(A)包含0至75重量％，10至70重量％，20至65重量％，30至60重量％，或40至55重量％的聚合物组分(A-3)，其选自聚碳酸酯(PC)，聚酰胺(PA)及其混合物，特别是其中A-3为一种或多种聚碳酸酯(PC)。
在另一个优选的实施方案中，热塑性聚合物组合物(A)包含(或由以下组成)
(A-1)基于热塑性聚合物组合物(A)的总重量，5-50重量％(或20-40重量％)的至少一种接枝共聚物(A-1)；和
(A-2)基于热塑性聚合物组合物(A)的总重量，20至65重量％(或25至40重量％)的至少一种热塑性基体(A-2)，其包含至少一种乙烯基氰的和至少一种乙烯基芳族化合物，以及，
(A-3)基于热塑性聚合物组合物(A)的总重量，30至75重量％(或40至55重量％)的一种或多种其他热塑性聚合物(A-3)，特别是一种或多种的聚碳酸酯聚合物。
在另一个优选的实施方案中，热塑性聚合物组合物(A)包含(或由以下组成)
(A-1)基于热塑性聚合物组合物(A)，5至50重量％(或20至40重量％)的至少一种的接枝共聚物(A-1)，其包含或由苯乙烯丙烯酸丙烯酸酯(ASA)组成，其中ASA共聚物中的橡胶粒子的平均粒径d50为50～1000nm，该平均粒径通过散射光测定，和
(A-2)基于热塑性聚合物组合物(A)，20至65重量％(或25至40重量％)的至少一种热塑性基质(A-2)，其包含18至45重量％的至少一种乙烯基氰化物和55至82重量％的至少一种乙烯基芳族化合物，以及
(A-3)基于热塑性聚合物组合物(A)，30至75重量％(或40至55重量％)的一种或多种其他热塑性聚合物(A-3)，特别是一种或多种聚碳酸酯聚合物..
聚碳酸酯成分聚碳酸酯可以是任何聚碳酸酯。聚碳酸酯包括一种或多种，优选一种或两种，更优选一种芳族聚碳酸酯。芳族聚碳酸酯包括诸如缩聚产物，例如芳族聚碳酸酯，芳族聚酯碳酸酯。
本发明合适的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯是文献中已知的，或者可以通过文献中已知的方法制备(关于芳族聚碳酸酯的制备，参见文献如DE-B 1 495 626，DE-A 2232 877，DE-A 2 703 376，DE-A 2 714 544，DE-A 3 610和DE-A 3 832 396)。芳族聚碳酸酯的制备可以通过使二酚与碳酸卤化物(优选光气)，和/或与芳族二羧酸二卤化物(优选苯二羧酸二卤化物)，通过相界面法反应而进行。可任选地使用链终止剂(例如单酚)和任选地使用三官能或多于三官能的支化剂(例如三酚或四酚)。
也可以通过二元酚与碳酸二苯酯反应，由熔融聚合法制备。
用于制备芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的二酚优选为式(Ia)的化合物。
Figure BDA0002942858110000111
其中A是单键，C1至C5亚烷基，C2至C5亚烷基，C5至C6环亚烷基，-O-，-SO-，-CO-，-S-，-SO2-，C6至C12亚芳基(可以在其上稠合任选包含杂原子的芳基)，式(IIa)或(IIIa)的基团，
Figure BDA0002942858110000121
B是C1-C12烷基，优选甲基，或卤素，优选氯和/或溴，
x分别彼此独立地为0，1或2
p是1或0，且
对于每个X1，R5和R6彼此独立地为氢或C1-C6烷基，优选氢，甲基或乙基，
X1表示碳，
m表示4至7的整数，优选4或5，条件是在至少一个X1，R5和R6同时为烷基。
优选的二酚是对苯二酚，间苯二酚，二羟基二酚，双-(羟基苯基)-C1-C5烷烃，双-(羟基苯基)-C5-C6环烷烃，双-(羟基苯基)醚，双-(羟基苯基)亚砜，双-(羟基苯基)酮，双-(羟基苯基)砜和α，α-双-(羟基苯基)-二异丙基苯，及其核溴化和/或核氯化衍生物。特别优选的二酚是4,4'-二羟基二苯基，双酚A，2,4-双-(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷，1,1-双-(4-羟基苯基)-环己烷，1,1-双-(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷，4,4'-二羟基二苯砜，4,4'-二羟基二苯砜，及其二溴和四溴或氯化衍生物，例如2,2-双-(3-氯-4-羟基苯基)丙烷，2,2-双-(3,5-二氯-4-羟基苯基)丙烷或2,2-双-(3,5-二溴-4-羟基苯基)-丙烷。2，2-双-(4-羟基苯基)-丙烷(双酚A)是特别优选的。二酚可以单独使用或根据所需作混合物使用。二酚是文献中已知的或可通过文献中已知的方法获得。
适用于制备热塑性芳族聚碳酸酯的链终止剂可以是，例如，苯酚，对氯苯酚，对叔丁基苯酚或2,4,6-三溴苯酚,和长链烷基酚，例如4-[2-(2,4,4-三甲基戊基)]-苯酚，根据DE-A 2 842 005的4-(1,3-四甲基丁基)-苯酚或
单烷基酚或在烷基取代基中具有总共8至20个碳原子的二烷基酚，例如3,5-二叔丁基苯酚对异辛基苯酚，对叔辛基苯酚，对十二烷基苯酚和2-(3,5-二甲基庚基)-苯酚和4-(3,5-二甲基庚基)-苯酚。基于所使用的特定二酚的摩尔总数，链终止剂的用量通常可以在0.5mol％至10mol％之间。
在一个优选的实施方案中，就本发明而言，聚碳酸酯是热塑性的芳族聚碳酸酯，其平均重均分子量(MW，通过超速离心机或通过散射光测量法测定)为10,000至200,000g/mol，优选15,000至80,000g/mol，特别优选24,000至32,000g/mol。
热塑性芳族聚碳酸酯可以以已知的方式分支化，特别优选地，基于所使用的二酚的总量，通过掺入0.05至2.0mol％的三官能或多于三官能的化合物，例如具有三个以上的酚基的的化合物。均聚碳酸酯和共聚碳酸酯都是合适的。
芳族聚酯碳酸酯可以是直链或支链的已知形式(参见DE-A 2 940 024和DE-A 3007934)。可以使用的支化剂例如是三官能或三官能以上的羧酸氯化物，例如偏苯三酸三氯化物，氰尿酸三氯化物，3,3',4,4'-二苯甲酮-四羧酸四氯化物，1,4,5,8-萘四甲酸四氯化物或均苯四酸四氯化物。用量为0.01至1.0mol％(基于所用的二羧酸二氯化物)。或使用三官能或三官能以上的酚，例如间苯三酚，4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羟苯基)庚-2-烯，4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羟苯基)庚烷，1,3,5-三-(4-羟苯基)-苯，1,1,1-三-(4-羟苯基)-乙烷，三(4-羟基苯基)-苯基甲烷，2,2-双-[4,4-双-(4-羟苯基)-环己基]-丙烷，2,4-双-(4-羟苯基-异丙基)-苯酚，四(4-羟苯基)甲烷，2,6-双-(2-羟基-5-甲基-苄基)-4-甲基苯酚，2-(4-羟基苯基)-2-(2,4-二羟基苯基)-丙烷，四-(4-[4-羟苯基-异丙基]-苯氧基)-甲烷和1,4-双-[4,4'-二羟基三苯基)-甲基]-苯。基于所用的二酚，其用量为0.01到1.0摩尔％。酚类支化剂可首先与二酚一起引入反应容器中，酰氯支化剂可与酰二氯一起引入。
热塑性芳族聚酯碳酸酯中碳酸酯结构单元的含量可以根据需要变化。优选地，基于酯基团和碳酸酯基团的总和，碳酸酯基团的含量为至多100mol％，特别地至多80mol％，特别优选地至多50mol％。芳族聚酯碳酸酯的酯和碳酸酯含量均可以以嵌段形式或无规分布存在于缩聚物中。
芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯的相对溶液粘度(ηrel)为1.18至1.4，优选为1.20至1.32(25℃在0.5g聚碳酸酯或聚酯碳酸酯/100ml二氯甲烷溶液中测量)。
热塑性芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯可以单独使用，或者以一种或多种，优选一种至三种或一种或两种的任何所需的混合物形式使用。最优选仅使用一种类型的聚碳酸酯。优选地，芳族聚碳酸酯是基于双酚A和光气的聚碳酸酯，其包括由双酚A和光气的相应前体或合成结构单元制备的聚碳酸酯。这些优选的芳族聚碳酸酯由于存在分支点而可以是直链或支链的。
聚酰胺成分
聚酰胺可以是任何聚酰胺。合适的聚酰胺的例子是已知的均聚酰胺，共聚酰胺以及这些聚酰胺的混合物。它们可以是半结晶和/或无定形聚酰胺。合适的半结晶聚酰胺是聚酰胺-6，聚酰胺-6,6，及其混合物和相应的共聚物。还包括半结晶聚酰胺，其酸成分全部或部分由对苯二甲酸和/或间苯二甲酸和/或辛二酸和/或癸二酸和/或壬二酸和/或己二酸和/或环己烷二羧酸组成，而其二胺组分全部或部分由间苯二甲撑和/或对苯二甲撑二胺和/或六亚甲基二胺和/或2,2,4-三甲基六亚甲基二胺和/或2,2,4-三甲基六亚甲基二胺和/或异佛尔酮二胺组成，其组成基本上是已知的。另外可以提及的是，全部或部分由环中具有7至12个碳原子的内酰胺制备的聚酰胺，任选地同时使用一种或多种上述起始组分。
特别优选的半结晶聚酰胺是聚酰胺-6和聚酰胺-6,6及其混合物。可以用作无定形的聚酰胺是已知产品。它们是通过二胺与二元羧酸的缩聚制备，二胺如乙二胺，六亚甲基二胺，十亚甲基二胺，2,2,4-和/或2,4,4-三甲基六亚甲基二胺，间-和/或对二甲苯二胺-二胺，双-(4-氨基环己基)-甲烷，双-(4-氨基环己基)-丙烷，3,3'-二甲基-4,4'-二氨基-二环己基甲烷，3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己基胺，2,5-和/或2,6-双-(氨基甲基)-降冰片烷，和/或1,4-二氨基甲基环己烷，二元羧酸，如草酸，己二酸，壬二酸，壬二酸，癸二羧酸，庚二烷羧酸，2,2,4-和/或2,4,4-三甲基己二酸，间苯二甲酸和对苯二甲酸。
同样合适的是通过多种单体的缩聚获得的共聚物，以及通过添加氨基羧酸如ε-氨基己酸，ω-氨基十一酸或ω-氨基月桂酸或其内酰胺制备的共聚物。特别合适的无定形聚酰胺是由间苯二甲酸，六亚甲基二胺和其他二胺例如4,4'-二氨基二环己基甲烷，异佛尔酮二胺，2,2,4-和/或2,4,4-三甲基六亚甲基二胺，2,5-和/或2,6-双-(氨基甲基)-降冰片烯；或来自间苯二甲酸，4,4'-二氨基-二环己基甲烷和ε-己内酰胺；或来自间苯二甲酸，3,3'-二甲基-4,4'-二氨基-二环己基甲烷和月桂内酰胺；或来自对苯二甲酸和2,2,4-和/或2,4,4-三甲基六亚甲基二胺的异构体混合物。代替纯的4,4'-二氨基二环己基甲烷，还可以使用位置异构的二氨基二环己基甲烷的混合物，其由70至99mol％的4,4'-二氨基异构体组成，从1至30mol％2，4′-二氨基异构体，是2，2′-二氨基异构体的0至2mol％，并且任选地对应于通过工业级二氨基二苯基甲烷的氢化获得的更高度缩合的二胺。对苯二甲酸最多可替代30％的间苯二甲酸。
聚酰胺的相对粘度(在25℃下以1重量％间甲酚溶液测量或以1％(重量/体积)硫酸(96重量％)溶液测量)优选为2.0至5.0，特别优选为2.5至4.0。
在一个优选的实施方案中，所述至少一种热塑性聚合物组合物(A)包含(或由以下组成)：
(A-1)，基于热塑性聚合物组合物(A)，5至50重量％(或20至40重量％)的至少一种接枝共聚物(A-1)，其包含或由苯乙烯丙烯酸丙烯酸酯(ASA)，其中ASA共聚物中的橡胶粒子的平均粒径d50为50-1000nm，该平均粒径通过散射光测定，和
(A-2)，基于热塑性聚合物组合物(A)，20至95重量％(或25至40重量％)的至少一种热塑性基质(A-2)，其包含18至45重量％的至少一种乙烯基氰，特别是丙烯腈，和55至82重量％的至少一种乙烯基芳族化合物，特别是选自苯乙烯和α-甲基苯乙烯的乙烯基芳族化合物，和
(A-3)，基于热塑性聚合物组合物(A)，0至75重量％，30至75％(或40至55重量％)的一种或多种其他热塑性聚合物(A-3)，特别地选自聚碳酸酯(PC)，聚酰胺(PA)及其混合物。
有机聚硅氧烷化合物(组分B)
有机聚硅氧烷化合物(B)可以是任何有机聚硅氧烷。令人惊讶地发现，添加少量的至少一种有机聚硅氧烷化合物(B)就足以改善本发明的成型材料(P)的抗紫外线特性。
在一个优选的实施方案中，所述至少一种有机聚硅氧烷化合物(B)具有20,000g/mol至100,000g/mol，优选30,000g/mol至80,000g/mol的重均分子量Mw，其通过凝胶渗透色谱法(GPC)测定，以聚苯乙烯为标准，以四氢呋喃(THF)为溶剂。
在一个优选的实施方案中，有机聚硅氧烷化合物(B)在25℃下的粘度为500至5000mPas，通过落球粘度计或毛细管粘度计测定。在一个优选的实施方案中，所述至少一种有机聚硅氧烷化合物(B)包含具有下式(I)的重复单元：
Figure BDA0002942858110000161
其中每个R1独立地选自具有1至10个，优选1至6个碳原子的直链或支链的饱和或不饱和烃基。
在一个优选的实施方案中，每个R1独立地选自具有1-6个碳原子的直链或支链或环状的饱和或不饱和烃基。
如本文所用，烃基可以最广义地理解。例如，烃基可以是脂族基，芳族基，烷基芳族基，烯基芳族基，炔基芳族基，烷基化的芳基，烯基化的芳基，烷基化的(和/或烯基化的和/或炔化的)烷基芳族基团等。烃基可以选自直链，支链或环状的烷基，直链，支链或环状的炔基和直链，支链或环状的烯基。例如，烃基可选自甲基，乙基，正丙基，异丙基，直链，支链或环状丁基，直链，支链或环状戊基，或直链，支链或环状或环状己基。例如，烃基可选自芳基，特别是苯基，其可任选地被烷基化；和烷基芳基，特别是烷基苯基，其可被任选地烷基化。
在一个优选的实施方案中，有机聚硅氧烷化合物(B)的有机硅氧烷部分选自聚(二甲基硅氧烷)，聚(二乙基硅氧烷)，聚(二丙基硅氧烷)，聚(二丁基硅氧烷)及其混合物。
在一个优选的实施方案中，有机聚硅氧烷化合物(B)不是聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷。在一个优选的实施方案中，有机聚硅氧烷化合物(B)不形成接枝共聚物的一部分。
在一个备选的优选实施方案中，所述至少一种有机聚硅氧烷化合物(B)包含聚硅氧烷部分，其衍生自具有上述式(I)的重复单元和衍生自具有下式(Ib)的重复单元：
Figure BDA0002942858110000171
其中R1如上定义，R4代表聚烯烃部分，优选衍生自选自乙烯，丙烯及其混合物的重复单元。式(Ib)的重复单元统计分布在聚硅氧烷部分内，含量为1至50重量％，优选2至30重量％，特别是3至15重量％(基于聚硅氧烷部分的总重量)。因此，替代实施方案涉及具有刷结构的嵌段共聚物。
在一个优选的实施方案中，所述至少一种有机聚硅氧烷化合物(B)是嵌段共聚物，包含具有式(I)的重复单元的聚硅氧烷部分的嵌段和聚酯和/或聚烯烃部分的嵌段。
有机聚硅氧烷化合物(B)可以进一步包含至少一种其他的重复单元，特别是衍生自可聚合的酯和/或烯烃的重复单元。在另一个优选的实施方案中，有机聚硅氧烷化合物(B)是嵌段共聚物，其包含至少一个具有式(I)的重复单元的聚硅氧烷部分的嵌段和至少一个聚酯部分的嵌段和/或至少一个聚烯烃部分的嵌段。此外，可以存在官能团，优选作为末端基团的官能团。特别优选的官能团选自乙烯基和/或烷氧基，特别是具有包含1至6个碳原子的直链或支链烷基的烷氧基。
在一个优选的实施方案中，所述有机聚硅氧烷化合物(B)包含大于70重量％，优选大于80重量％，特别优选大于90重量％的具有下式(I)的重复单元：特别是其中每个R1代表-CH3或-CH2CH3。
在另一个优选的实施方案中，所述有机聚硅氧烷化合物(B)的聚酯部分(如果存在的话)衍生自具有下式(II)的重复单元：
Figure BDA0002942858110000181
其中R2独立地选自氢原子和具有1至10，优选1至6个碳原子的直链或支链的饱和或不饱和烃基，且m是1至10，优选1至5的整数。在另一个优选的实施方案中，R2代表氢原子。
在另一个优选的实施方案中，有机聚硅氧烷化合物(B)的聚烯烃部分(如果存在的话)衍生自选自乙烯，丙烯及其混合物的重复单元。
在本发明的一个实施方案中，至少一种有机聚硅氧烷化合物是聚酯-聚硅氧烷-嵌段共聚物。其中聚硅氧烷嵌段优选衍生自具有上式(I)的重复单元。
在本发明的另一个优选的实施方案中，至少一种有机聚硅氧烷化合物是聚烯烃-聚硅氧烷-嵌段共聚物。其中聚硅氧烷嵌段优选衍生自具有上式(I)的重复单元。
在另一个优选的实施方案中，至少一种有机聚硅氧烷化合物(B)是[聚烯烃-b-聚硅氧烷-b-聚酯]三嵌段共聚物。其中聚硅氧烷嵌段优选衍生自具有上式(I)的重复单元。
如前所述，所述至少一种有机基聚硅氧烷化合物(B)的存在量可以是基于整个成型材料(P)的0.5至5重量％。已经发现，甚至非常少量的所述一种有机聚硅氧烷化合物，特别是在0.55至4重量％或0.6至3重量％的范围内的量就已经足以实现有益的技术效果。
着色剂，染料和颜料(可选成分C)
如上所述，模塑材料(P)可以进一步包含0至10重量％，通常为0.1至5重量％的染料，颜料或着色剂，其可以以含染料，颜料的母料形式添加，或以着色剂加到聚合物基质中。在一个优选的实施方案中，以母料的形式添加染料，颜料或着色剂，所述母料包含基于母料总量的20至70重量％，优选40至60重量％的染料，颜料，着色剂或其混合物，和基于母料总量的30至80重量％，优选40至60重量％的乙烯基芳族烯烃和丙烯腈的共聚物作为基质聚合物。优选地，所述基质聚合物选自聚(苯乙烯-丙烯腈)(SAN)，聚(α-甲基苯乙烯/丙烯腈)(AMSAN)和/或聚(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯)(SMMA)。
合适的颜料的例子包括二氧化钛，酞菁，群青，氧化铁和炭黑，以及所有有机颜料。合适的着色剂的例子包括所有可以用于着色聚合物的透明，半透明或不透明的染料，特别是适合于苯乙烯共聚物着色的那些染料。
在一个优选的实施方案中，模塑材料(P)包含炭黑作为组分(C)。
其他添加剂(可选成分D)
如本文所用，一种或多种其他添加剂(D)是可用于模制料(P)中的任何添加剂。例如，另外的添加剂(D)可以选自增塑剂，脂族酰胺蜡，脂族脂肪酸酯和UV稳定剂。
任选地，可以将各种添加剂以0至5重量％，通常为0.1至5重量％的量添加到模塑料中，作为助剂和加工添加剂。合适的添加的添加剂(D)包括通常用于加工或后处理聚合物的所有物质。通常，有机聚硅氧烷化合物(B)的存在并不排除在添加剂(D)也存在有机聚硅氧烷化合物，其不同于有机聚硅氧烷化合物(B)。
添加剂(D)可以母料形式加入，其中在聚合物基质中包含添加剂(D)。在一个优选的实施方案中，以母料的形式添加添加剂(D)，所述母料包含基于母料总量的20至70重量％，优选40至60重量％的添加剂(D)或其混合物，和基于母料的总量30-80重量％，优选为40-60重量％的乙烯基芳族烯烃和丙烯腈的共聚物作为基质聚合物。优选地，所述基质聚合物选自聚(苯乙烯-丙烯腈)(SAN)，聚(α-甲基苯乙烯/丙烯腈)(AMSAN)和/或聚(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯)(SMMA)。
添加剂(D)的实例包括例如抗静电剂，抗氧化剂，阻燃剂，用于提高热稳定性的稳定剂，用于提高光稳定性的稳定剂，用于增强耐水解性和耐化学性的稳定剂，抗热分解剂，尤其是润滑剂，其可用于生产成型体/制品。这些其他添加的物质可以在制造操作的任何阶段混合，但是优选在早期混合，以便尽早得益于添加的物质的稳定作用(或其他特定作用)。
合适的抗静电剂的实例包括胺衍生物，例如N,N-双(羟烷基)烷基胺或-亚烷基胺，聚乙二醇酯，环氧乙烷乙二醇和环氧丙烷乙二醇的共聚物(尤其是环氧乙烷嵌段和环氧丙烷嵌段的两嵌段或三嵌段共聚物)，和甘油单硬脂酸酯和硬脂酸酯及其混合物。
合适的抗氧化剂的实例包括空间受阻的单环或多环酚类抗氧化剂，其可以包含各种取代并且也可以被取代基桥接。它们不仅包括单体，而且包括可以由多个酚单元构成的低聚化合物。对苯二酚和对苯二酚类似物也是合适的，基于生育酚及其衍生物或取代的化合物的抗氧化剂也是适用的。也可以使用不同抗氧化剂的混合物。原则上可以使用本行业常规的或适用于苯乙烯共聚物的任何化合物，例如来自
Figure BDA0002942858110000201
系列的抗氧化剂。除了上面作为例子列举的酚类抗氧化剂之外，还可以使用助稳定剂(co-stabilizers)，特别是含磷或硫的助稳定剂。这些含磷或硫的助稳定剂是本领域技术人员已知的。
可以使用的合适的阻燃剂的实例包括本领域技术人员已知的含卤素或含磷的化合物，氢氧化镁，以及其他常用的化合物，或它们的混合物。
合适的光稳定剂的实例包括各种取代的间苯二酚，水杨酸酯，苯并三唑和二苯甲酮。
合适的消光剂不仅包括无机物质，例如滑石，玻璃珠或金属碳酸盐(例如MgCO3，CaCO3)，而且还包括聚合物颗粒，特别是基于甲基丙烯酸甲酯，苯乙烯化合物，丙烯腈或它们的混合物的直径D50大于1μm的球形颗粒。还可以使用包含共聚的酸性和/或碱性单体的聚合物。
合适的抗滴落剂(antidrip agents)的实例包括聚四氟乙烯(Teflon)聚合物和超高分子量聚苯乙烯(重均摩尔质量Mw高于2,000,000)。
纤维状/粉状填料的实例包括玻璃纤维，玻璃毡或长丝玻璃粗纱，切碎的玻璃，玻璃珠和硅灰石形式的碳或玻璃纤维，特别优选玻璃纤维。当使用玻璃纤维时，它们可以用上浆剂和偶联剂进行整理，以改善其与共混物组分的相容性。掺入的玻璃纤维可以采取短玻璃纤维或连续长丝(粗纱)的形式。
合适的颗粒状填料的实例包括炭黑，无定形二氧化硅，碳酸镁，粉末状石英，云母，膨润土，滑石，长石或尤其是硅酸钙，例如硅灰石和高岭土。
合适的稳定剂的例子包括受阻酚，还包括维生素E/类似结构的化合物，以及对甲酚和二环戊二烯的丁基化缩合产物。HALS稳定剂(受阻胺光稳定剂)，二苯甲酮，间苯二酚，水杨酸酯，苯并三唑也是合适的。其他合适的化合物包括硫代羧酸酯。也可以使用硫代丙酸的C6-C20烷基酯，特别是其硬脂酸酯和月桂酸酯。
也可以使用硫代二丙酸的二月桂基酯(硫代二丙酸二月桂基酯)，硫代二丙酸的二硬脂基酯(硫代二丙酸二硬脂基酯)或它们的混合物。其他添加剂的实例包括HALS吸收剂，例如癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)或UV吸收剂，例如2H-苯并三唑-2-基-(4-甲基苯酚)。另外的紫外线稳定剂，特别是HALS，可以任选地用来支持一种或多种有机聚硅氧烷化合物(B)的稳定作用。
合适的润滑剂和脱模剂包括硬脂酸，硬脂醇，硬脂酸酯，聚烯烃蜡和/或通常更高级的脂肪酸，其衍生物和包含1-45个碳原子的相应的脂肪酸混合物。在另一个优选的实施方案中，组合物包含具有式R1-CONH-R2的酰胺化合物，其中R1和R2各自独立地选自脂族，饱和或不饱和烃基，其具有1至30个碳原子，优选12至24个碳原子，特别优选16至20个碳原子。在本发明的另一个优选实施方案中，该组合物可另外包含具有式R3-CO-OR4的脂肪酸酯化合物，其中R3和R4各自独立地选自脂族，饱和或不饱和烃基，其具有1-45个碳原子，优选15至40个碳原子，特别优选25至35个碳原子。另外，乙烯-双(硬脂酰胺)也是特别合适的。
在另一个优选的实施方案中，热塑性聚合物组合物(P)可以包含有机，无机或混合的磷酸盐，特别是碱金属或碱土金属的磷酸盐，例如Ca3(PO4)2和/或具有含1至12个碳原子烷基或芳基的有机磷酸盐。这些磷酸盐可以方便地以母料的形式加入，如与聚烯烃蜡和/或烯烃/苯乙烯共聚物合并使用。
在另一个优选的实施方案中，热塑性聚合物组合物(P)可以进一步包含聚酯改性的聚硅氧烷，特别是聚酯-聚硅氧烷-嵌段共聚物，优选[聚酯-b-聚硅氧烷-b-聚酯]三嵌段共聚物。包含在聚酯-聚硅氧烷-嵌段共聚物中的聚硅氧烷部分优选地衍生自聚(二甲基硅氧烷)，聚(二乙基硅氧烷)，聚(二丙基硅氧烷)，聚(二丁基硅氧烷)及其混合物。
模塑材料(P)
由于本发明的模塑材料(P)包含至少一种乙烯基芳族组分(因组分(A-2)基于一种或多种乙烯基芳族共聚物)，因此它也可以被称为“乙烯基芳族模塑材料(vinylaromaticmolding mass)”。
在一个优选的实施方案中，模塑材料(P)包括(或由以下组成)：
(A)85至99.3重量％的至少一种热塑性聚合物组合物(A)，其包含(或由其组成)至少一种接枝共聚物(A-1)和至少一种热塑性基质(A-2)；
(B)0.5至5重量％的至少一种有机聚硅氧烷化合物(B)；
(C)0.1至5重量％的一种或多种着色剂，染料或颜料(C)；和
(D)0.1至5重量％的一种或多种其他添加剂(D)，
其中组分(A)至(D)总计为模塑材料(P)的100重量％。
在一个优选的实施方案中，模塑材料(P)包括(或由以下组成)：
(A)85至99.3重量％的至少一种热塑性聚合物组合物(A)，包含(或由以下组成)：
(A-1)，基于热塑性聚合物组合物(A)，5至50重量％(或20至40重量％)的至少一种接枝共聚物(A-1)，其包含(或由其组成)一种丙烯腈苯乙烯丙烯酸酯(ASA)，其中在ASA共聚物中橡胶颗粒的平均粒径d50为50至1000nm，该平均粒径通过散射光测定，和
(A-2)，基于热塑性聚合物组合物(A)，20至95重量％(或25至40重量％)的至少一种热塑性基质(A-2)，其包含18至45重量％的至少一种乙烯基氰，特别是丙烯腈，和55-82重量％的至少一种乙烯基芳族化合物，特别是选自苯乙烯和α-甲基苯乙烯的乙烯基芳族化合物，和
(A-3)，基于热塑性聚合物组合物(A)，0至75重量％(或40至55重量％)的一种或多种其他热塑性聚合物(A-3)，特别是一种或多种选自聚碳酸酯(PC)，聚酰胺(PA)及其混合物的其他热塑性聚合物。
(B)0.5-5重量％的至少一种有机聚硅氧烷化合物(B)；
(C)0.1至10重量％的一种或多种着色剂，染料或颜料(C)；和
(D)0.1至5重量％的一种或多种其他添加剂(D)，
其中，组分(A)至(D)总计为模塑材料(P)的100重量％。
在一个优选的实施方案中，模塑材料(P)不包含胶体二氧化硅。
在一个优选的实施方案中，通过本发明的方法获得的模塑材料(P)具有以下至少一种特征：
(a)经过2400小时、根据PV3929进行人工老化后，模塑材料(P)的色移低于，不含有机聚硅氧烷化合物(B)的可比较模塑材料(P)在2400小时根据PV3929进行同样的人工风化后的色移的70％，优选60％；
(b)经过3200小时，根据PV3929进行人工老化后，模塑材料(P)的色移低于，不含有机聚硅氧烷化合物(B)的可比较模塑材料(P)在3200小时根据PV3929进行同样的人工风化后的色移的65％，优选60％；
(c)经过2400小时、根据PV3929进行人工老化后，模塑材料(P)的色移低于，不含有机聚硅氧烷化合物(B)的可比较模塑材料(P)在2400小时根据PV3929进行同样的人工风化后的色移的80％，优选75％；
(d)经过3200小时，根据PV3929进行人工老化后，模塑材料(P)的色移低于，不含有机聚硅氧烷化合物(B)的可比较模塑材料(P)在3200小时根据PV3929进行同样的人工风化后的色移的25％，优选20％；和/或
(d)与同样人工风化的没有使用有机聚硅氧烷化合物(B)的相当的模塑材料(P)相比，根据PV3930在风化3200小时后，本发明模塑物料(P)的灰度至少高1个单位，优选至少高2个单位。
在一个优选的实施方案中，通过本发明的方法获得的模塑材料(P)在根据PV3930的风化3200小时后，与同样人工风化的没有使用有机聚硅氧烷化合物(B)的相当的模塑材料(P)相比，具有至高1个单位，优选至少高2个单位。而且通过本发明的方法获得的模塑材料(P)在根据PV3930的风化2400小时后，与同样人工风化的没有使用有机聚硅氧烷化合物(B)的相当的模塑材料(P)相比，其色偏低于后者色偏的70％，优选低于后者色偏的60％。
在一个优选的实施方案中，模塑材料(P)包括(或由以下组成)：
(A)80至99.5重量％的至少一种热塑性聚合物组合物(A)，其包含(或由以下组成)：
(A-1)，基于热塑性聚合物组合物(A)，5至50重量％(或20至40重量％)的至少一种接枝共聚物(A-1)，其包含(或由其组成)一种丙烯腈苯乙烯丙烯酸酯(ASA)，其中在ASA共聚物中橡胶颗粒的平均粒径d50为50至1000nm，该平均粒径通过散射光测定，
(A-2)，基于热塑性聚合物组合物(A)，20至95重量％(或25至40重量％)的至少一种热塑性基质(A-2)，其包含18至45重量％的至少一种乙烯基氰，特别是丙烯腈，和55-82重量％的至少一种乙烯基芳族化合物，特别是选自苯乙烯和α-甲基苯乙烯的乙烯基芳族化合物，和
(A-3)，基于热塑性聚合物组合物(A)，0至75重量％(或40至55重量％)的一种或多种其他热塑性聚合物(A-3)，特别是一种或多种选自聚碳酸酯(PC)，聚酰胺(PA)及其混合物的其他热塑性聚合物。
(B)0.5-5重量％的至少一种有机聚硅氧烷化合物(B)；
(C)0至10重量％的一种或多种着色剂，染料或颜料(C)；和
(D)0至5重量％的一种或多种其他添加剂(D)，
其中组分(A)至(D)的总和为模塑材料(P)的100重量％，
且其中通过本发明方法获得的模塑材料(P)具有以下至少一种特征：
(a)经过2400小时、根据PV3929进行人工老化后，模塑材料(P)的色移低于，不含有机聚硅氧烷化合物(B)的可比较模塑材料(P)在2400小时根据PV3929进行同样的人工风化后的色移的70％，优选60％；
(b)经过3200小时，根据PV3929进行人工老化后，模塑材料(P)的色移低于，不含有机聚硅氧烷化合物(B)的可比较模塑材料(P)在3200小时根据PV3929进行同样的人工风化后的色移的65％，优选60％；
(c)经过2400小时、根据PV3929进行人工老化后，模塑材料(P)的色移低于，不含有机聚硅氧烷化合物(B)的可比较模塑材料(P)在2400小时根据PV3929进行同样的人工风化后的色移的80％，优选75％；
(d)经过3200小时，根据PV3929进行人工老化后，模塑材料(P)的色移低于，不含有机聚硅氧烷化合物(B)的可比较模塑材料(P)在3200小时根据PV3929进行同样的人工风化后的色移的25％，优选20％；和/或
(d)与同样人工风化的没有使用有机聚硅氧烷化合物(B)的相当的模塑材料(P)相比，根据PV3930在风化3200小时后，本发明模塑物料(P)的灰度至少高1个单位，优选至少高2个单位。
在一个优选的实施方案中，模塑材料(P)包括(或由以下组成)：
(A)85至99.3重量％的至少一种热塑性聚合物组合物(A)，其包含(或由以下组成)：
(A-1)，基于热塑性聚合物组合物(A)，5至50重量％(或20至40重量％)的至少一种接枝共聚物(A-1)，其包含(或由其组成)一种丙烯腈苯乙烯丙烯酸酯(ASA)，其中在ASA共聚物中橡胶颗粒的平均粒径d50为50至1000nm，该平均粒径通过散射光测定，
(A-2)，基于热塑性聚合物组合物(A)，20至95重量％(或25至40重量％)的至少一种热塑性基质(A-2)，其包含18至45重量％的至少一种乙烯基氰，特别是丙烯腈，和55-82重量％的至少一种乙烯基芳族化合物，特别是选自苯乙烯和α-甲基苯乙烯的乙烯基芳族化合物，和
(A-3)，基于热塑性聚合物组合物(A)，0至75重量％(或40至55重量％)的一种或多种其他热塑性聚合物(A-3)，特别是一种或多种选自聚碳酸酯(PC)，聚酰胺(PA)及其混合物的其他热塑性聚合物。
(B)0.5-5重量％的至少一种有机聚硅氧烷化合物(B)；
(C)0.1至10重量％的一种或多种着色剂，染料或颜料(C)；和
(D)0.1至5重量％的一种或多种其他添加剂(D)，
其中组分(A)至(D)的总和为模塑材料(P)的100重量％，
并且其中通过本发明方法获得的模塑材料(P)在根据PV3930的风化3200小时后的灰度，比不含有机聚硅氧烷化合物(B)的模塑材料(P)经受相同的人工风化的同等产品的灰度，高至少1个单位，优选高至少2个单位，并且可选地具有以下特性之一：
(a)经过2400小时、根据PV3929进行人工老化后，模塑材料(P)的色移低于，不含有机聚硅氧烷化合物(B)的可比较模塑材料(P)在2400小时根据PV3929进行同样的人工风化后的色移的70％，优选60％；
(b)经过3200小时，根据PV3929进行人工老化后，模塑材料(P)的色移低于，不含有机聚硅氧烷化合物(B)的可比较模塑材料(P)在3200小时根据PV3929进行同样的人工风化后的色移的65％，优选60％；
(c)经过2400小时、根据PV3929进行人工老化后，模塑材料(P)的色移低于，不含有机聚硅氧烷化合物(B)的可比较模塑材料(P)在2400小时根据PV3929进行同样的人工风化后的色移的80％，优选75％；
(d)经过3200小时，根据PV3929进行人工老化后，模塑材料(P)的色移低于，不含有机聚硅氧烷化合物(B)的可比较模塑材料(P)在3200小时根据PV3929进行同样的人工风化后的色移的25％，优选20％。
模塑材料的制备(P)
本发明的方法可以包括适用于所要求保护的方法的任何步骤。
在一个优选的实施方案中，配混组分的程序至少包括以下步骤：
(i)将预定量的组分(A)至(D)提供至可任选加热的混合装置；和
(ii)在所述可选地可加热的混合装置中，在高于组分(A)至(D)的玻璃化转变点的温度下，共混组分(A)至(D)以获得模塑材料(P)。
任选地，可以在步骤(ii)之前，将组分(A)至(D)制备成均质颗粒材料混合物。但是，当在不事先混合的情况下，如故使用可任选加热的混合装置中，通常也可在所述可任选加热的混合装置中实现均匀混合。
组分(A)至(D)中的每一种(就固体而言)都可以以具有不同粒径和粒径分布的颗粒材料形式提供(例如，作为粒料，颗粒和/或粉末)。
可以以前述所需量和比例将颗粒材料(A)至(D)提供至混合装置，并且任选地在共混步骤(ii)之前进行混合以获得均匀的颗粒材料混合物。在一个优选的实施方案中，这可能需要1至60分钟，优选1至20分钟，特别优选2至10分钟，这取决于要混合的颗粒材料的量。
然后将如此获得的均质颗粒材料混合物转移至可选地可加热的混合设备中并在其中混合，从而产生基本上为液体熔体的聚合物混合物。
“基本上为液体熔体”是指聚合物混合物以及主要的液体熔体(软化)部分还可以包含一定比例的固体成分，例如未熔的填料和增强材料，例如玻璃纤维，金属薄片，或其他未熔颜料，着色剂等。“液体熔体”是指聚合物混合物至少具有低流动性，即至少软化到具有塑性的程度。
所使用的混合设备是本领域技术人员已知的那些。组分(A)和(B)，以及，如果包括的话，(C)和/或(D)，可以通过联合挤出，捏合或辊压进行混合，当然，上述组分必须已经从水分散体中分离出来，或从聚合反应的水溶液中提取出来。
用于实施本发明方法的混合设备的实例包括不连续操作的，具有或不具有RAM的加热内部捏合设备，连续操作的捏合机，如连续操作内部捏合机，具有轴向振荡螺杆的螺杆捏合机，班伯里捏合机，此外，还有挤出机以及辊磨机，带有加热辊的混合辊磨机和压延机。
任选地，该方法可以包括进一步的步骤(iii)，其将从步骤(ii)获得的共混物冷却至低于组分(A)至(D)的玻璃化转变点的温度，以获得模塑材料(P)。
优选使用的混合设备是挤出机或捏合机。特别适合于熔融挤出的是单螺杆或双螺杆挤出机。优选双螺杆挤出机。在某些情况下，混合设备在混合过程中引入的机械能就足以使混合物熔化，这意味着不必加热混合设备。否则，通常将混合设备加热。
采用的温度取决于苯乙烯基聚合物组合物(A)和有机聚硅氧烷化合物(B)的化学和物理性质，以及(如果存在)着色剂或着色剂母料(C)和/或其他添加剂(D)的化学和物理性质。所选择的温度应该能导致聚合物混合物基本上呈液体熔融状。另一方面，为了防止聚合物混合物的热损伤，温度不要不必要地高。但是，如果引入的机械能可能产生过高的温度，则混合设备甚至可能需要冷却。混合设备通常在150至400℃，优选在170至300℃下操作。
在一个优选的实施方案中，采用可加热的双螺杆挤出机，其速度为50至150rpm，优选60至100rpm。在一个优选的实施方案中，采用170-270℃，优选210-250℃的挤出温度以获得模塑材料(P)。所述模塑材料(P)可以直接使用于模塑工艺，优选注塑工艺，或者可以加工成颗粒，然后在进行模塑工艺。模制工艺优选在170至270℃，特别优选210至250℃的温度下进行以产生模塑制品。
模制工艺可以使用用于热塑性加工的已知方法进行，特别是可以通过热成型，挤出，注塑，压延，吹塑，压塑，压力烧结，深冲或烧结，优选通过注塑来进行生产。
如上所述，本发明的模塑材料(P)有特别抗紫外线性能并具有良好的机械性能。因此，本发明的另一方面涉及可从本发明的方法获得的模塑材料(P)。
此外，本发明的另一方面涉及一种模塑材料(P)，其包括(或由以下组成)：
(A)80至99.5重量％的至少一种热塑性聚合物组合物(A)，其包含(或由以下组成)：
(A-1)，基于热塑性聚合物组合物(A)，5至50重量％(或20至40重量％)的至少一种接枝共聚物(A-1)，其包含(或由其组成)一种丙烯腈苯乙烯丙烯酸酯(ASA)，其中在ASA共聚物中橡胶颗粒的平均粒径d50为50至1000nm，该平均粒径通过散射光测定，和
(A-2)，基于热塑性聚合物组合物(A)，20至95重量％(或25至40重量％)的至少一种热塑性基质(A-2)，其包含18至45重量％的至少一种乙烯基氰，特别是丙烯腈，和55-82重量％的至少一种乙烯基芳族化合物，特别是选自苯乙烯和α-甲基苯乙烯的乙烯基芳族化合物，和
(A-3)，基于热塑性聚合物组合物(A)，0至75重量％(或40至55重量％)的一种或多种其他热塑性聚合物(A-3)，特别是一种或多种选自聚碳酸酯(PC)，聚酰胺(PA)及其混合物的其他热塑性聚合物。
(B)0.5-5重量％的至少一种有机聚硅氧烷化合物(B)；
(C)0至10重量％的一种或多种着色剂，染料或颜料(C)；和
(D)0至5重量％的一种或多种其他添加剂(D)，
其中组分(A)至(D)的总和为模塑材料(P)的100重量％，
且其中通过本发明方法获得的模塑材料(P)具有以下至少一种特征：
(a)经过2400小时、根据PV3929进行人工老化后，模塑材料(P)的色移低于，不含有机聚硅氧烷化合物(B)的可比较模塑材料(P)在2400小时根据PV3929进行同样的人工风化后的色移的70％，优选60％；
(b)经过3200小时，根据PV3929进行人工老化后，模塑材料(P)的色移低于，不含有机聚硅氧烷化合物(B)的可比较模塑材料(P)在3200小时根据PV3929进行同样的人工风化后的色移的65％，优选60％；
(c)经过2400小时、根据PV3929进行人工老化后，模塑材料(P)的色移低于，不含有机聚硅氧烷化合物(B)的可比较模塑材料(P)在2400小时根据PV3929进行同样的人工风化后的色移的80％，优选75％；
(d)经过3200小时，根据PV3929进行人工老化后，模塑材料(P)的色移低于，不含有机聚硅氧烷化合物(B)的可比较模塑材料(P)在3200小时根据PV3929进行同样的人工风化后的色移的25％，优选20％；和/或
(d)与同样人工风化的没有使用有机聚硅氧烷化合物(B)的相当的模塑材料(P)相比，根据PV3930在风化3200小时后，本发明模塑物料(P)的灰度至少高1个单位，优选至少高2个单位。
应当理解，在上述本发明方法的上下文中所述的定义和优选实施例，在细节上作必要修改后，同样适用于所述模塑物料(P)。
此外，由于模塑物料(P)具有有益的特性，因此尤其得到的制品，特别是成型制品也将具有这些有益的特性，例如抗紫外线性并保持机械性能。因此，本发明的又一方面涉及一种由本发明的模塑物料(P)制备的制品，特别是模制品。
应当理解，在本发明方法和模塑物料(P)的上下文中所述的定义和优选实施例，在细节上作必要修改后，同样适用于所述本发明的制品，特别是模制制品。
本发明还涉及由模塑物料(P)或聚合物组合物制备的制品，特别是模制制品，其包含模塑物料(P)与如上所述的另外的热塑性聚合物的组合。所述制品，特别是模制品，可以通过任何已知的热塑性加工方法制备。特别地，可以通过热成型，挤出，注塑，压延，吹塑，压塑，压制烧结，深冲或烧结来进行制备，优选通过注塑来进行。
模塑物料(P)和制品，特别是模制品可有利地用于制造用于电子设备，家用物品以及汽车外部和/或内部零件的部件或制品，特别是用于制造可见部件或制品。优选地应用于在汽车的A/B/C支柱。
如上所述，本发明涉及通过有机聚硅氧烷化合物(B)来提高模塑物料的耐紫外线性。因此，本发明的又一方面涉及有机聚硅氧烷化合物在改善模塑物料的耐紫外线性中的用途。
应该理解，在进行必要的修改后，上述在方法和模塑物料(P)的上下文中列出的定义和优选实施方案同样适用于本发明的用途。
在一个优选的实施方案中，有机聚硅氧烷化合物如上文所定义。在一个优选的实施方案中，模塑物料包含如上定义的热塑性聚合物组合物(A)。在一个优选的实施方案中，有机聚硅氧烷化合物如上所定义，且模塑物料包括如上所定义的热塑性聚合物组合物(A)。在一个优选的实施方案中，模塑物料是如上定义的模塑物料(P)。
以下将通过权利要求和实施例进一步说明本发明。
实施例
组分
组分A：热塑性聚合物组合物(A)是丙烯腈苯乙烯丙烯酸酯(ASA)，即接枝到丙烯酸丁酯(BA)核(BA-g-SAN)上的SAN抗冲改性聚(苯乙烯-丙烯腈)
(SAN)，其具有以下指定的属性。
组分B1：聚硅氧烷组分(B1)以母料(MB)的形式提供，其包含50重量％的分散在聚(苯乙烯-丙烯腈)(SAN)载体中的超高分子量硅氧烷聚合物。母料(MB)是可商购的(
Figure BDA0002942858110000311
MB50-008母料)。MB50-008可用作分散在SAN中的聚二甲基硅氧烷(PDMS)。
成分B2：聚硅氧烷成分(B2)以液体成分的形式提供，其粘度(在25℃下)为950-2000mPas。它可以从Evonik Nutrition&Care公司(
Figure BDA0002942858110000312
Antiscratch L)商购获得。用GPC(溶剂：THF)测定的分子量(质量均值，Mw)为39.311kDa(相对于聚苯乙烯标准物)。
Figure BDA0002942858110000313
Antiscratch L是含有乙烯基和甲氧基的有机改性聚硅氧烷(聚二甲基硅氧烷，PDMS)。
组分C1：邻苯二甲酸二(2-丙基庚基)酯(DPHP)是增塑剂。
组分C2：聚乙烯蜡可用作润滑剂。
组分C3：双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯是可从德国巴斯夫获得的受阻胺光稳定剂(HALS)类的UV稳定剂。
组分C4：
Figure BDA0002942858110000314
UV-3853系列，是可从Cytec Solvay Group获得的受阻胺光稳定剂(HALS)。
组分C5：具有42-50℃的熔点和0.92g/cm3的密度的脂族脂肪酸酯组合物(例如，可购自英国Croda International公司的
Figure BDA0002942858110000315
100。
组分D1：炭黑用作黑色颜料。
基质橡胶胶乳L1：
向反应容器中加入90.2份软化水，0.61份C12-至C18-石蜡磺酸的钠盐和0.23份碳酸氢钠。当反应容器中的温度达到59℃时，加入溶解在5份软化水中的0.16份过硫酸钠。在210分钟内添加59.51份的丙烯酸丁酯和1.21份丙烯酸三环癸烯酯的混合物。之后，反应继续进行60分钟。最终，聚合物分散体的总固体含量为39.6％，且乳胶颗粒的粒径为75nm(由浊度确定)。
接枝橡胶胶乳(组分A-1a)：
将151.9份上述基质胶乳与92.2份软化水和0.14份溶解在3.22份软化水中的过硫酸钠一起加入反应容器中。在190分钟内，在61℃的温度下加入31.18份苯乙烯和9.31份丙烯腈的混合物，然后在65℃下等待60分钟，获得总固体含量为35.5％的聚合物分散体。胶乳颗粒的直径为87nm(由浊度确定)。合成之后，将胶乳在约60℃的温度下用硫酸镁溶液凝结，然后在约90℃的温度下进行烧结。将得到的浆液离心，得到湿的橡胶粉，将其进一步处理。
基质橡胶胶乳L2：
向反应容器中装入70.66份软化水，0.3份乳胶L1和0.23份碳酸氢钠。将反应容器加热至60℃后，将溶解在5份软化水中的0.16份过硫酸钠加入到反应混合物中。在210分钟内添加59.51份丙烯酸丁酯和1.21份丙烯酸三环癸烯酯的混合物。在上述第一次进料的同时，还需要在210分钟内添加0.36份C12-C18石蜡磺酸钠盐(其溶在在16.6份软化水中)。从进料开始200分钟后，温度升至65℃。
之后，反应在65℃下继续60分钟。最终，聚合物分散体的总固体含量为39.4％，胶乳颗粒的粒径为440nm(由浊度确定)。
接枝橡胶胶乳(组分A-1b)：
将154份基质胶乳与88.29份软化水，0.11份C12-C18-石蜡磺酸的钠盐和0.14份过硫酸钠(溶解在5.61份软化水中)，一起添加到反应容器中。将反应混合物加热至61℃。在60分钟内，在61℃的温度下添加13.16份，随后等待90分钟，在这期间温度从61℃升高至65℃。然后在150分钟内将20.5份苯乙烯和6.83份丙烯腈的混合物加入反应中。在65℃下继续反应60分钟，获得总固体含量为35.2％的聚合物分散体。胶乳颗粒的直径为500nm(由浊度确定)。合成后，将胶乳在约88℃的温度下用硫酸镁溶液凝结，然后在约130℃的温度下进行烧结。将得到的浆液离心，得到湿的橡胶粉，将其进一步处理。
实验程序
表1.混合配方
Figure BDA0002942858110000321
Figure BDA0002942858110000331
在此，每个BA-g-SAN(即组分A-1a和A-1b)包含约60份的含有交联剂的丙烯酸正丁酯(BA)，约40份的SAN(苯乙烯与丙烯腈的质量比为1:3至1:4)，以及约1份其他单体，例如，丙烯酸二氢二环戊二烯基酯(DCPA)或丙烯酸三环癸烯基酯。
样品制备
实施例1的样品是用双螺杆挤出机(型号ZSK26MC，Coperion GmbH，长度：1035mm)制备，在Tm＝240℃下，根据表1中给出的特定比例，将组分A和B进行混合而制备。DIN A5样品(约14.8×21.0cm)通过注射成型(Tm：242℃)。
老化条件
PV 3929(模拟干热气候)：
黑色标准90±2℃(干相：50±2℃)，相对湿度：20±10％；
辐射：在340nm波长下，0.6W/m2；
仪器：Weather-O-meter Ci35A
评估：采用根据EN 20105AO2的灰度等级；根据DIN 6174进行颜色测量；采用根据DIN 6167泛黄指数；
PV 3930(模拟潮湿温暖的气候)：
黑色标准65±2℃(干相：35-45℃)，相对湿度：70±10％；
辐射：在340nm波长下，0.51W/m2(或者在300-400nm波长下，60W/m2)；根据ISO4892-2标准；
装置：Weather-O-meter Ci5000；
评估：采用根据EN 20105AO2的灰度等级；根据DIN 6174进行颜色测量；采用根据DIN 6167泛黄指数；
灰度单位评估：1：强灰；2：灰色；3：有些灰；4：略带灰色5：基本上没有灰
结果
令人惊奇地发现，将有机聚硅氧烷组分(B)加入热塑性树脂组合物(例如ASA)中可显着提高耐候性。根据表2中的结果，在根据PV3929人工老化3200h后，本发明样品的色移(dE)显着低于缺少组分(B)的非本发明样品的色移。PV3930的结果类同，与缺少组分(B)的非发明性样品相比，本发明的色移显着降低。除色移外，老化后的灰度也是一个令人感兴趣的属性。表3中的结果表明，与缺少组分(B)的非发明样品相比，根据PV3930人工老化3200小时后，本发明样品的灰度等级至少高2个单位。
表2.根据PV3929和PV3930进行人工老化/风化时的色移
Figure BDA0002942858110000341
Figure BDA0002942858110000351
表3.根据PV3930标准进行人工老化的灰度
Figure BDA0002942858110000352

Claims (15)

1.一种用于提高模塑材料(P)抗紫外线性的方法，所述方法包括将以下组分进行复合的步骤：
(A)80至99.5重量％的至少一种热塑性聚合物组合物(A)，其包含：
(A-1)至少一种接枝共聚物(A-1)，和
(A-2)至少一种基于一种或多种乙烯基芳族共聚物的热塑性基质(A-2)；
(B)0.5-5重量％的至少一种有机聚硅氧烷化合物(B)；
(C)0至10重量％的一种或多种着色剂，染料或颜料(C)；和
(D)0至5重量％的一种或多种其他添加剂(D)，其中组分(A)至(D)总计为模塑材料(P)的100重量％。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，采用该方法获得的模塑材料(P)具有以下至少一种特征：
(a)根据PV3929进行人工风化2400小时后，模塑材料(P)的色移低于经过同样人工风化的没有使用有机聚硅氧烷化合物(B)的相当的模塑材料(P)的色移的70％；
(b)根据PV3929进行人工风化3200小时后，模塑材料(P)的色移低于经过同样人工风化的没有使用有机聚硅氧烷化合物(B)的相当的模塑材料(P)的色移65％；
(c)根据PV3930进行人工风化2400小时后，模塑材料(P)的色移低于经过同样人工风化的没有使用有机聚硅氧烷化合物(B)的相当的模塑材料(P)的色移80％；
(d)根据PV3930进行人工风化3200小时后，模塑材料(P)的色移低于经过同样人工风化的没有使用有机聚硅氧烷化合物(B)的相当的模塑材料(P)的色移25％；和/或
(d)与经过同样人工风化的没有使用有机聚硅氧烷化合物(B)的相当的模塑材料(P)相比，在根据PV3930风化3200小时后，所述模塑物料(P)的灰度至少高1个单位。
3.根据权利要求1或2中任一项所述的方法，其中所述至少一种接枝共聚物(A-1)是或包含一种丙烯腈苯乙烯丙烯酸酯(ASA)，其中在ASA共聚物中的橡胶颗粒的平均粒径d50为50至1000nm，其中平均粒度通过散射光测量。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中所述至少一种热塑性基质(A-2)包括一种共聚物，其含有至少一种乙烯基氰和至少一种乙烯基芳族化合物。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中所述至少一种热塑性聚合物组合物(A)包含至少一种共聚物(A-2)，其包括：
18至45重量％的至少一种乙烯基氰；和
55至82重量％的至少一种乙烯基芳族化合物。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中所述至少一种热塑性聚合物组合物(A)包括
(A-1)相对于热塑性聚合物组合物(A)，5至50重量％的至少一种接枝共聚物(A-1)，其包含，或由其组成，一种丙烯腈苯乙烯丙烯酸酯(ASA)，其中在ASA共聚物中的橡胶颗粒的平均粒径d50为50至1000nm，其中平均粒度通过散射光测量；和
(A-2)相对于热塑性聚合物组合物(A)，20至95重量％的至少一种热塑性基质(A-2)，其包含18至45重量％的至少一种乙烯基氰和55至82重量％的至少一种乙烯基芳族化合物，和
(A-3)相对于热塑性聚合物组合物(A)，0至75重量％的一种或多种另外的热塑性聚合物(A-3)。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其中所述接枝共聚物(A-1)包括二元或三元尺寸分布，其包括
(A-1a)至少一种接枝共聚物(A-1a)，其中在ASA共聚物中的橡胶颗粒的平均粒径d50为50至150nm；和
(A-1b)至少一种接枝共聚物(A-1b)，其中在ASA共聚物中的橡胶颗粒的平均粒径d50为200至750nm。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其中所述至少一种有机聚硅氧烷化合物(B)包含具有下式(I)的重复单元：
Figure FDA0002942858100000031
其中每个R1独立地选自具有1至10的直链或支链的饱和或不饱和烃基。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的方法，其中，将所述成分复合的过程至少包括以下步骤：
(i)将预定量的组分(A)至(D)提供至可任选加热的混合装置；和
(ii)在所述可任选加热的混合装置中，在高于组分(A)至(D)的玻璃化转变点的温度下，共混组分(A)至(D)以获得模塑材料(P)。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的方法，其中，模塑材料(P)包括：
(A)85至99.3重量％的至少一种热塑性聚合物组合物(A)，其包含至少一种接枝共聚物(A-1)和至少一种热塑性基质(A-2)；
(B)0.5-5重量％的至少一种有机聚硅氧烷化合物(B)；
(C)0.1至5重量％的一种或多种着色剂，染料或颜料(C)；和
(D)0.1至5重量％的一种或多种其他添加剂(D)，
其中组分(A)至(D)总计为模塑材料(P)的100重量％。
11.一种模塑材料(P)，其可从权利要求1至10中任一项的方法获得。
12.一种模塑材料(P)，其包括：
(A)80至99.5重量％的至少一种热塑性聚合物组合物(A)，其包含：
(A-1)相对于热塑性聚合物组合物(A)，5至50重量％的至少一种接枝共聚物(A-1)，其包含，或由其组成，一种丙烯腈苯乙烯丙烯酸酯(ASA)，其中在ASA共聚物中的橡胶颗粒的平均粒径d50为50至1000nm，其中平均粒度通过散射光测量；和
(A-2)相对于热塑性聚合物组合物(A)，20至95重量％的至少一种热塑性基质(A-2)，其包含18至45重量％的至少一种乙烯基氰和55至82重量％的至少一种乙烯基芳族化合物，和
(A-3)相对于热塑性聚合物组合物(A)，0至75重量％的一种或多种另外的热塑性聚合物(A-3)；
(B)0.5至5重量％的至少一种有机聚硅氧烷化合物(B)；
(C)0至10重量％的一种或多种着色剂，染料或颜料(C)；和
(D)0至5重量％的一种或多种其他添加剂(D)，
其中组分(A)至(D)的总和为模塑物料(P)的100重量％，
并且其中，所述模塑物料(P)具有以下至少一种特征：
(a)根据PV3929进行人工风化2400小时后，模塑材料(P)的色移低于经过同样人工风化的没有使用有机聚硅氧烷化合物(B)的相当的模塑材料(P)的色移的70％；
(b)根据PV3929进行人工风化3200小时后，模塑材料(P)的色移低于经过同样人工风化的没有使用有机聚硅氧烷化合物(B)的相当的模塑材料(P)的色移65％；
(c)根据PV3930进行人工风化2400小时后，模塑材料(P)的色移低于经过同样人工风化的没有使用有机聚硅氧烷化合物(B)的相当的模塑材料(P)的色移80％；
(d)根据PV3930进行人工风化3200小时后，模塑材料(P)的色移低于经过同样人工风化的没有使用有机聚硅氧烷化合物(B)的相当的模塑材料(P)的色移25％；和/或
(d)与经过同样人工风化的没有使用有机聚硅氧烷化合物(B)的相当的模塑材料(P)相比，在根据PV3930风化3200小时后，所述模塑物料(P)的灰度至少高1个单位。
13.一种制品，其由根据权利要求11或12中所述的模塑材料(P)制备而成。
14.一种有机聚硅氧烷化合物的用途，其用于改善模塑材料的耐紫外线性。
15.根据权利要求14所述的用途，其中，所述模制料的特征如权利要求1至10中任一项所定义。
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