CN112536038A - 一种α,β-不饱和醛选择性加氢转化催化剂及其制备方法和应用 - Google Patents
一种α,β-不饱和醛选择性加氢转化催化剂及其制备方法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112536038A CN112536038A CN202011405612.0A CN202011405612A CN112536038A CN 112536038 A CN112536038 A CN 112536038A CN 202011405612 A CN202011405612 A CN 202011405612A CN 112536038 A CN112536038 A CN 112536038A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- catalyst
- sio
- beta
- alpha
- unsaturated aldehyde
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 87
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims abstract description 71
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 title claims abstract 19
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 title abstract description 26
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 47
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 43
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 43
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 43
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 43
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 229910021426 porous silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 24
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 11
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 10
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 10
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 10
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 10
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 8
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 4
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 2
- PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N indium(III) oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[In+3].[In+3] PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PBCFLUZVCVVTBY-UHFFFAOYSA-N tantalum pentoxide Inorganic materials O=[Ta](=O)O[Ta](=O)=O PBCFLUZVCVVTBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N Unsaturated alcohol Chemical compound CC\C(CO)=C/C ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N 0.000 abstract description 9
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 7
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 abstract description 7
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 abstract description 6
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract description 5
- 238000012546 transfer Methods 0.000 abstract description 4
- 238000011068 loading method Methods 0.000 abstract description 3
- 238000005245 sintering Methods 0.000 abstract description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 39
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- WTEVQBCEXWBHNA-UHFFFAOYSA-N Citral Natural products CC(C)=CCCC(C)=CC=O WTEVQBCEXWBHNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229940043350 citral Drugs 0.000 description 12
- WTEVQBCEXWBHNA-JXMROGBWSA-N geranial Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C\C=O WTEVQBCEXWBHNA-JXMROGBWSA-N 0.000 description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 12
- KJPRLNWUNMBNBZ-QPJJXVBHSA-N (E)-cinnamaldehyde Chemical compound O=C\C=C\C1=CC=CC=C1 KJPRLNWUNMBNBZ-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 10
- 229940117916 cinnamic aldehyde Drugs 0.000 description 9
- KJPRLNWUNMBNBZ-UHFFFAOYSA-N cinnamic aldehyde Natural products O=CC=CC1=CC=CC=C1 KJPRLNWUNMBNBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N furfuryl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CO1 XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- OOCCDEMITAIZTP-QPJJXVBHSA-N (E)-cinnamyl alcohol Chemical compound OC\C=C\C1=CC=CC=C1 OOCCDEMITAIZTP-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 6
- NOEGNKMFWQHSLB-UHFFFAOYSA-N 5-hydroxymethylfurfural Chemical compound OCC1=CC=C(C=O)O1 NOEGNKMFWQHSLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RJGBSYZFOCAGQY-UHFFFAOYSA-N hydroxymethylfurfural Natural products COC1=CC=C(C=O)O1 RJGBSYZFOCAGQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 4
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- DSLRVRBSNLHVBH-UHFFFAOYSA-N 2,5-furandimethanol Chemical compound OCC1=CC=C(CO)O1 DSLRVRBSNLHVBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OOCCDEMITAIZTP-UHFFFAOYSA-N allylic benzylic alcohol Natural products OCC=CC1=CC=CC=C1 OOCCDEMITAIZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 229910019020 PtO2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 229910003320 CeOx Inorganic materials 0.000 description 1
- XURCIPRUUASYLR-UHFFFAOYSA-N Omeprazole sulfide Chemical compound N=1C2=CC(OC)=CC=C2NC=1SCC1=NC=C(C)C(OC)=C1C XURCIPRUUASYLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003087 TiOx Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- YKIOKAURTKXMSB-UHFFFAOYSA-N adams's catalyst Chemical compound O=[Pt]=O YKIOKAURTKXMSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O azanium;oxido(dioxo)vanadium Chemical compound [NH4+].[O-][V](=O)=O UNTBPXHCXVWYOI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- QQZMWMKOWKGPQY-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O QQZMWMKOWKGPQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 235000013599 spices Nutrition 0.000 description 1
- HLLICFJUWSZHRJ-UHFFFAOYSA-N tioxidazole Chemical compound CCCOC1=CC=C2N=C(NC(=O)OC)SC2=C1 HLLICFJUWSZHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/83—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with rare earths or actinides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/44—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/62—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/847—Vanadium, niobium or tantalum or polonium
- B01J23/8472—Vanadium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/396—Distribution of the active metal ingredient
- B01J35/397—Egg shell like
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group
- C07C29/141—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group with hydrogen or hydrogen-containing gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
- C07D307/42—Singly bound oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
- C07D307/42—Singly bound oxygen atoms
- C07D307/44—Furfuryl alcohol
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种α,β‑不饱和醛选择性加氢转化催化剂及其制备方法和应用，该催化剂由金属M为核、多孔二氧化硅为壳，形成M@SiO2核壳结构后，再在SiO2壳层表面负载其他金属氧化物M’O，经还原制得M’Ox/M@SiO2催化剂。该M’Ox/M@SiO2催化剂具有核内M、核外M’Ox两个不同催化性质的活性面；由于SiO2具有多孔结构，H2与α,β‑不饱和醛动力学直径相差较大，受传质阻力影响，H2分子进入核内M表面进行活化解离形成H，H溢流至表面与M’Ox吸附活化的α,β‑不饱和醛反应。本发明催化剂既能够减小反应底物的竞争吸附、提高选择性，又能减少核内M烧结、提高催化剂稳定性。本发明的α,β‑不饱和醛选择性加氢转化催化剂用于α,β‑不饱和醛催化加氢制备不饱和醇，有效提高了α,β‑不饱和醛催化转化率和不饱和醇选择性。
Description
技术领域
本发明属于工业催化剂技术，特别是涉及一种α,β-不饱和醛选择性加氢转化催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
α,β-不饱和醛可通过选择性加氢得到不饱和醇、饱和醛以及饱和醇。其中，不饱和醇是农药、香料、医药、树脂及其它精细化工产品生产过程中的重要原料。然而，由于C＝O键较C＝C键的键能大，α,β-不饱和醛的选择性加氢反应在热力学和动力学上有利于C＝C键加氢而非C＝O键的加氢。因此，提高C＝O键的加氢选择性得到不饱和醇，一直是基础研究和工业应用中的巨大挑战。
贵金属Pt、Pd、Ru、Rh及非贵金属Ni、Cu、Co等表现出很高的固有加氢活性，在催化α,β-不饱和醛选择性加氢转化过程中，α,β-不饱和醛和H2在金属表面同时活化，不仅存在反应底物竞争吸附问题，还伴随过度氢化现象，导致α,β-不饱和醛的转化率及不饱和醇的选择性降低。然而，金属氧化物较金属单质更具耐浸出性，经部分还原能够产生氧空位的金属氧化物，其氧空位提供仅活化α,β-不饱和醛中C＝O的活性位点，从而提高不饱和醇的选择性。
针对传统负载型催化剂易烧结问题，核壳结构具有优异的热稳定性。SiO2具有高热力学稳定性、高比表面积、孔径可调性和易于合成等优点被广泛用作核壳结构催化剂的外壳。此外，理论研究表明，H2分子倾向于在空腔内富集，从而能够提高催化性能。
发明内容
发明目的：针对常规负载型选择性催化加氢催化剂存在反应底物竞争吸附、对目标产物选择性差、工作条件下活性组分易浸出导致催化剂失活等问题，本发明提供一种α,β-不饱和醛选择性加氢转化催化剂，并提供了该催化剂的制备方法；另外，本发明还提供了一种该催化剂用于α,β-不饱和醛选择性催化加氢制备不饱和醇的应用。
技术方案：本发明所述的一种α,β-不饱和醛选择性催化加氢转化催化剂，该催化剂由金属M为核、多孔二氧化硅为壳，形成M@SiO2核壳结构之后，再在SiO2壳层表面负载其他金属氧化物M’O，并经还原而制得的双活性面M’Ox/M@SiO2催化剂。
其中，核金属M选自Pt、Pd、Ru、Rh、Cu、Ni、Co，平均粒径为5～12nm；壳层SiO2呈球形、分散均匀，平均孔径为0.5～5.0nm，厚度为30～100nm；负载金属氧化物M’O选自CeO2、In2O3、TiO2、V2O5、Ta2O5。进一步的，金属M的质量分数为2～16wt％，SiO2的质量分数为70～95wt％，M’O的质量分数为2～16wt％。
该催化剂具有核内M、核外M’Ox两个不同催化性质的活性面，其中，核内M解离活化H2，核外M’Ox活化α,β-不饱和醛中的C＝O。由于α,β-不饱和醛的动力学直径与H2相差较大，受传质阻力影响，H2分子倾向于通过SiO2中的孔结构进入核内M表面进行解离，之后与表面M’Ox吸附活化的α,β-不饱和醛分子反应，本发明催化剂既能减小反应底物竞争吸附、加快反应速率、提高反应选择性，又能减少核内M颗粒烧结、提高催化剂稳定性。
本发明所述的一种α,β-不饱和醛选择性加氢转化催化剂的制备方法，具体包括如下步骤：
(1)按如下质量比配制混合物料：
M的相应氧化物(MO) 0.03～0.20wt％
聚乙烯吡咯烷酮 0.90～2.8wt％
无水乙醇 97.0～99.0wt％；
(2)上述混合物料搅拌均匀后，加入去离子水、无水乙醇和氨水(28wt％)的混合溶液，并在搅拌过程中加入十六烷基三甲基溴化铵和正硅酸乙酯，完全混合均匀后，置于反应釜中反应，自然冷却后，将反应液离心、洗涤、干燥，得MO@SiO2；
(3)将步骤(2)所得的MO@SiO2分散在含有M’O相应的金属盐溶液中，于室温下搅拌5～15h，经干燥、焙烧、还原，得所述的α,β-不饱和醛选择性加氢转化催化剂M’Ox/M@SiO2。
该方法利用聚乙烯吡咯烷酮稳定MO，然后利用十六烷基三甲基溴化铵使正硅酸乙酯在含有聚乙烯吡咯烷酮稳定的MO悬浮液中定向水解，形成M@SiO2核壳结构后，在SiO2壳层表面通过浸渍法负载M’Ox，经焙烧、还原，即得α,β-不饱和醛选择性加氢转化M’Ox/M@SiO2催化剂。
上述步骤(2)中，所述的去离子水、无水乙醇和氨水(28wt％)的混合溶液中，无水乙醇的浓度为39.5～55.5wt％，氨水(28wt％)的浓度为3.0～5.5wt％。
其中，混合溶液的总质量与MO的质量比优选为1200～1300:1，十六烷基三甲基溴化铵与MO的质量比优选为15～20:1，正硅酸乙酯与MO质量比优选为30～40:1。
进一步的，步骤(2)所述的反应条件优选为120～180℃温度下反应10～15h，干燥条件优选为80～120℃温度下干燥10～15h。
较优的，步骤(3)所述的M’O相应的金属盐溶液，其与MO@SiO2质量比为10～65：1，MO@SiO2与M’O质量比为8～13:1。
进一步的，步骤(3)中，干燥条件为80～120℃温度下干燥10～15h，焙烧条件为400～600℃温度下焙烧3～8h，还原条件为250～500℃温度下还原2～5h，优选的，还原气氛为体积比为0.1～10：1的氮气/氢气混合气体。
本发明所述的应用，是将所述的α,β-不饱和醛选择性加氢转化催化剂用于α,β-不饱和醛选择性催化加氢制备不饱和醇。
有益效果：与现有技术相比，本发明的优点为：(1)本发明的M’Ox/M@SiO2催化剂针对传统负载型催化剂易烧结问题，SiO2具有高热力学稳定性、高比表面积、孔径可调性和易于合成等优点被广泛用作核壳结构催化剂的外壳；此外，金属氧化物较金属单质更具耐浸出性，SiO2壳层负载M’O使催化剂M’Ox/M@SiO2具有优异的热稳定性；(2)本发明的催化剂具有核内M、核外M’Ox两个不同催化性质的活性面，其中，核内M解离活化H2，核外M’Ox活化α,β-不饱和醛中的C＝O。由于α,β-不饱和醛的动力学直径与H2相差较大，受传质阻力影响，H2分子倾向于通过SiO2中的孔结构进入核内M表面进行解离，之后与表面M’Ox吸附活化的α,β-不饱和醛分子反应，能够减小反应底物的竞争吸附、加快反应速率、提高反应选择性；(3)本发明的制备方法利用聚乙烯吡咯烷酮稳定MO，然后利用十六烷基三甲基溴化铵使正硅酸乙酯在含有聚乙烯吡咯烷酮稳定的MO悬浮液中定向水解，形成M@SiO2核壳结构后，在SiO2壳层表面通过浸渍法负载M’O，经焙烧、还原，即得α,β-不饱和醛选择性加氢转化M’Ox/M@SiO2催化剂，制备方法工艺简单，原料廉价易得，有利于大规模生产。
附图说明
图1为本发明的α,β-不饱和醛选择性加氢转化催化剂M’Ox/M@SiO2的工作原理图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明的技术方案作进一步说明。
本发明的一种α,β-不饱和醛选择性加氢转化催化剂，由金属M为核、多孔二氧化硅为壳，形成M@SiO2核壳结构之后，再在SiO2壳层表面负载其他金属氧化物M’O，并经还原而制得的双活性面M’Ox/M@SiO2催化剂。该催化剂具有核内M、核外M’Ox两个不同催化性质的活性面，其中，核内M解离活化H2，核外M’Ox活化α,β-不饱和醛中的C＝O。将该催化剂用于α,β-不饱和醛选择性加氢转化制备不饱和醇，可有效提高α,β-不饱和醛催化转化率和不饱和醇选择性。
如图1，本发明的α,β-不饱和醛选择性加氢转化催化剂，由于α,β-不饱和醛的动力学直径与H2相差较大，受传质阻力影响，H2分子倾向于通过SiO2中的孔结构进入核内M表面进行解离，之后与表面M’Ox吸附活化的α,β-不饱和醛分子反应，本发明催化剂既能减小竞争吸附、加快反应速率、提高反应选择性，又能减少核内M颗粒烧结、提高催化剂稳定性。
实施例1
一种α,β-不饱和醛选择性加氢转化催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)取0.08g CuO分散于100mL无水乙醇中，缓慢加入1.50g聚乙烯吡咯烷酮；
(2)上述混合物料于室温下搅拌12h混合均匀后，加入含有50mL去离子水、50mL无水乙醇、4mL氨水(28wt％)的混合溶液中，在搅拌过程中加入1.5g十六烷基三甲基溴化铵和3.0g正硅酸乙酯，于室温下搅拌12h混合均匀后，转移至水热反应釜中，在120℃温度下反应15h，自然冷却后，将反应液离心、洗涤，于80℃温度下干燥15h，得CuO@SiO2；
(3)将步骤(2)所得的CuO@SiO2分散在30mL含有0.20g六水合硝酸铈水溶液中，于室温下搅拌15h，于80℃温度下干燥15h，600℃温度下焙烧3h后，在体积比为0.1：1的氮气/氢气混合气体中，于250℃温度下还原5h，得所述的α,β-不饱和醛选择性加氢转化催化剂CeOx/Cu@SiO2；
将本实施例制得的α,β-不饱和醛选择性加氢转化催化剂用于糠醛选择性加氢制备糠醇，具体反应条件及活性测试结果如下：
取糠醛选择性加氢转化催化剂，将其放入250mL高压反应釜中进行糠醛的催化加氢活性评价，反应体系为0.5g催化剂、12mmol糠醛和60mL去离子水，在120℃、3.0MPa氢气压力和800rpm搅拌转速下，反应4h。反应结束后，将反应后的混合物经离心分离后，取反应产液，采用气相色谱检测生成的产物，测得糠醛转化率为97.6％，糠醇选择性为99.3％、收率为96.9％。该糠醛选择性加氢转化催化剂重复使用4次后，糠醛转化率及糠醇选择性的变化不超过5.0％，说明其具有优异的热稳定性。
实施例2
一种α,β-不饱和醛选择性加氢转化催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)取0.06g PtO2分散于90mL无水乙醇中，缓慢加入1.30g聚乙烯吡咯烷酮；
(2)上述混合物料于室温下搅拌10h混合均匀后，加入含有45mL去离子水、45mL无水乙醇、3.7mL氨水(28wt％)的混合溶液中，在搅拌过程中加入1.2g十六烷基三甲基溴化铵和2.8g正硅酸乙酯，于室温下搅拌10h混合均匀后，转移至水热反应釜中，在180℃温度下反应10h，自然冷却后，将反应液离心、洗涤，于120℃温度下干燥10h，得PtO2@SiO2；
(3)将步骤(2)所得的PtO2@SiO2分散在20mL含有0.30g硝酸铟水溶液中，于室温下搅拌5h，于120℃温度下干燥10h，400℃温度下焙烧8h后，在体积比为10：1的氮气/氢气混合气体中，于500℃温度下还原2h，得所述的α,β-不饱和醛选择性加氢转化催化剂In2Ox/Pt@SiO2；
将本实施例制得的α,β-不饱和醛选择性加氢转化催化剂用于肉桂醛选择性加氢制备肉桂醇，具体反应条件及活性测试结果如下：
取肉桂醛选择性加氢转化催化剂，将其放入250mL高压反应釜中进行肉桂醛的催化加氢活性评价，反应体系为0.4g催化剂、15mmol肉桂醛和65mL异丙醇，在80℃、2.0MPa氢气压力和850rpm搅拌转速下，反应3.5h。反应结束后，将反应后的混合物经离心分离后，取反应产液，采用气相色谱检测生成的产物，测得肉桂醛转化率为95.1％，肉桂醇选择性为96.7％、收率为92.0％。该肉桂醛选择性加氢转化催化剂重复使用5次后，肉桂醛转化率及肉桂醇选择性的变化不超过2.0％，说明其具有优异的热稳定性。
实施例3
一种α,β-不饱和醛选择性加氢转化催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)取0.15g NiO分散于110mL无水乙醇中，缓慢加入1.70g聚乙烯吡咯烷酮；
(2)上述混合物料于室温下搅拌15h混合均匀后，加入含有55mL去离子水、55mL无水乙醇、4.2mL氨水(28wt％)的混合溶液中，在搅拌过程中加入1.8g十六烷基三甲基溴化铵和3.2g正硅酸乙酯，于室温下搅拌15h混合均匀后，转移至水热反应釜中，在140℃温度下反应14h，自然冷却后，将反应液离心、洗涤，于90℃温度下干燥14h，得NiO@SiO2；
(3)将步骤(2)所得的NiO@SiO2分散在55mL含有0.35g偏钒酸铵水溶液中，于室温下搅拌8h，90℃温度下干燥14h，500℃温度下焙烧4.5h后，在体积比为6：1的氮气/氢气混合气体中，于350℃温度下还原3.0h，得所述的α,β-不饱和醛选择性加氢转化催化剂V2Ox/Ni@SiO2；
将本实施例制得的α,β-不饱和醛选择性加氢转化催化剂用于柠檬醛选择性加氢制备柠檬醇，具体反应条件及活性测试结果如下：
取柠檬醛选择性加氢转化催化剂，将其放入250mL高压反应釜中进行柠檬醛的催化加氢活性评价，反应体系为0.8g催化剂、16mmol柠檬醛和80mL乙醇，在160℃、3.5MPa氢气压力和750rpm搅拌转速下，反应7.5h。反应结束后，将反应后的混合物经离心分离后，取反应产液，采用气相色谱检测生成的产物，测得柠檬醛转化率为98.9％，柠檬醇选择性为78.4％、收率为77.5％。该柠檬醛选择性加氢转化催化剂重复使用6次后，柠檬醛转化率及柠檬醇选择性的变化不超过4.0％，说明其具有优异的热稳定性。
实施例4
一种α,β-不饱和醛选择性加氢转化催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)取0.10g PdO分散于125mL无水乙醇中，缓慢加入1.80g聚乙烯吡咯烷酮；
(2)上述混合物料于室温下搅拌12h混合均匀后，加入含有65mL去离子水、65mL无水乙醇、4.6mL氨水(28wt％)的混合溶液中，在搅拌过程中加入1.9g十六烷基三甲基溴化铵和3.7g正硅酸乙酯，于室温下搅拌12h混合均匀后，转移至水热反应釜中，在160℃温度下反应12h，自然冷却后，将反应液离心、洗涤，于100℃温度下干燥13h，得PdO@SiO2；
(3)将步骤(2)所得的PdO@SiO2分散在45mL含有0.45g三氯化钛水溶液中，于室温下搅拌12h，100℃温度下干燥13h，450℃温度下焙烧5h后，在体积比为2：1的氮气/氢气混合气体中，于450℃温度下还原4.0h，得所述的α,β-不饱和醛选择性加氢转化催化剂TiOx/Pd@SiO2；
将本实施例制得的α,β-不饱和醛选择性加氢转化催化剂用于5-羟甲基糠醛选择性加氢制备2,5-二羟甲基呋喃，具体反应条件及活性测试结果如下：
取5-羟甲基糠醛选择性加氢转化催化剂，将其放入250mL高压反应釜中进行肉桂醛的催化加氢活性评价，反应体系为0.6g催化剂、20mmol5-羟甲基糠醛和80mL异丙醇，在90℃、1.5MPa氢气压力和950rpm搅拌转速下，反应12h。反应结束后，将反应后的混合物经离心分离后，取反应产液，采用气相色谱检测生成的产物，测得5-羟甲基糠醛转化率为91.7％，2,5-二羟甲基呋喃选择性为93.4％、收率为85.6％。该5-羟甲基糠醛选择性加氢转化催化剂重复使用7次后，5-羟甲基糠醛转化率及2,5-二羟甲基呋喃选择性的变化不超过3.0％，说明其具有优异的热稳定性。
Claims (10)
1.一种α,β-不饱和醛选择性加氢转化催化剂，其特征在于：该催化剂由金属M为核、多孔二氧化硅为壳，形成M@SiO2核壳结构之后，再在SiO2壳层表面负载其他金属氧化物M’O，并经还原而制得的双活性面M’Ox/M@SiO2催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种α,β-不饱和醛选择性加氢转化催化剂，其特征在于：所述的核金属M选自Pt、Pd、Ru、Rh、Cu、Ni、Co，平均粒径为5～12nm；壳层SiO2呈球形、分散均匀，平均孔径为0.5～5.0nm，厚度为30～100nm；负载金属氧化物M’O选自CeO2、In2O3、TiO2、V2O5、Ta2O5。
3.根据权利要求1所述的一种α,β-不饱和醛选择性加氢转化催化剂，其特征在于：金属M的质量分数为2～16wt％，SiO2的质量分数为70～95wt％，M’O的质量分数为2～16wt％。
4.权利要求1-3中任一所述α,β-不饱和醛选择性加氢转化催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)按如下质量比配制混合物料：
M的相应氧化物MO 0.03～0.20wt％
聚乙烯吡咯烷酮 0.90～2.8wt％
无水乙醇 97.0～99.0wt％；
(2)上述混合物料搅拌均匀后，加入去离子水、无水乙醇和氨水的混合溶液，并在搅拌过程中加入十六烷基三甲基溴化铵和正硅酸乙酯，完全混合均匀后，置于反应釜中反应，自然冷却后，将反应液离心、洗涤、干燥，得MO@SiO2；
(3)将步骤(2)所得的MO@SiO2分散在含有M’O相应的金属盐溶液中，于室温下搅拌5～15h，经干燥、焙烧、还原，得所述的α,β-不饱和醛选择性加氢转化催化剂M’Ox/M@SiO2。
5.根据如权利要求4所述的α,β-不饱和醛选择性加氢转化催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述的去离子水、无水乙醇和氨水的混合溶液中，无水乙醇的浓度为39.5～55.5wt％，氨水的浓度为3.0～5.5wt％。
6.根据如权利要求4所述的α,β-不饱和醛选择性加氢转化催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述去离子水、无水乙醇和氨水混合溶液的总质量与MO的质量比为1200～1300:1，十六烷基三甲基溴化铵与MO的质量比为15～20:1，正硅酸乙酯与MO质量比为30～40:1。
7.根据权利要求4所述的α,β-不饱和醛选择性加氢转化催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述的反应条件为120～180℃温度下反应10～15h，干燥条件为80～120℃温度下干燥10～15h。
8.根据权利要求4所述的α,β-不饱和醛选择性加氢转化催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(3)中，所述的M’O相应的金属盐溶液，其与MO@SiO2质量比为10～65：1，MO@SiO2与M’O质量比为8～13:1。
9.根据权利要求4所述的α,β-不饱和醛选择性加氢转化催化剂的制备方法，其特征在于：步骤(3)中，所述的干燥条件为80～120℃温度下干燥10～15h，焙烧条件为400～600℃温度下焙烧3～8h，还原条件为250～500℃温度下还原2～5h，还原气氛为体积比为0.1～10：1的氮气/氢气混合气体。
10.权利要求1-3中任一所述的α,β-不饱和醛选择性加氢转化催化剂用于α,β-不饱和醛选择性催化加氢制备不饱和醇中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011405612.0A CN112536038B (zh) | 2020-12-04 | 2020-12-04 | 一种α,β-不饱和醛选择性加氢转化催化剂及其制备方法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202011405612.0A CN112536038B (zh) | 2020-12-04 | 2020-12-04 | 一种α,β-不饱和醛选择性加氢转化催化剂及其制备方法和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112536038A true CN112536038A (zh) | 2021-03-23 |
| CN112536038B CN112536038B (zh) | 2022-06-28 |
Family
ID=75015899
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202011405612.0A Active CN112536038B (zh) | 2020-12-04 | 2020-12-04 | 一种α,β-不饱和醛选择性加氢转化催化剂及其制备方法和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112536038B (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113368852A (zh) * | 2021-06-10 | 2021-09-10 | 中山大学 | 高加氢选择性碳负载Ir基合金催化剂的制备方法及应用 |
| CN114573527A (zh) * | 2022-03-11 | 2022-06-03 | 湖南师范大学 | 一种5-羟甲基糠醛转移加氢制备2,5-二羟甲基呋喃的方法 |
| CN116813449A (zh) * | 2023-06-21 | 2023-09-29 | 中国科学院化学研究所 | 磷配位铱单原子催化剂用于α,β-不饱和醛选择性加氢制备不饱和醇 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103566950A (zh) * | 2013-11-04 | 2014-02-12 | 浙江师范大学 | 一种用于α,β-不饱和醛选择性加氢的催化剂的制备方法 |
| CN107233886A (zh) * | 2017-06-20 | 2017-10-10 | 连云港笃翔化工有限公司 | 用于制备α,β‑不饱和醇的钴基催化剂及制法与用途 |
| CN109647394A (zh) * | 2018-12-11 | 2019-04-19 | 山东新和成药业有限公司 | 一种用于α,β-不饱和醛选择性加氢制不饱和醇的催化剂及其制备方法和应用 |
| CN109731578A (zh) * | 2019-01-25 | 2019-05-10 | 东南大学 | 一种二氧化碳加氢转化催化剂及其制备方法与应用 |
| CN111545210A (zh) * | 2020-05-09 | 2020-08-18 | 东南大学 | 一种糠醛选择性加氢转化催化剂及其制备方法和应用 |
-
2020
- 2020-12-04 CN CN202011405612.0A patent/CN112536038B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103566950A (zh) * | 2013-11-04 | 2014-02-12 | 浙江师范大学 | 一种用于α,β-不饱和醛选择性加氢的催化剂的制备方法 |
| CN107233886A (zh) * | 2017-06-20 | 2017-10-10 | 连云港笃翔化工有限公司 | 用于制备α,β‑不饱和醇的钴基催化剂及制法与用途 |
| CN109647394A (zh) * | 2018-12-11 | 2019-04-19 | 山东新和成药业有限公司 | 一种用于α,β-不饱和醛选择性加氢制不饱和醇的催化剂及其制备方法和应用 |
| CN109731578A (zh) * | 2019-01-25 | 2019-05-10 | 东南大学 | 一种二氧化碳加氢转化催化剂及其制备方法与应用 |
| CN111545210A (zh) * | 2020-05-09 | 2020-08-18 | 东南大学 | 一种糠醛选择性加氢转化催化剂及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| FAGEN WANG ET AL: "Low Temperature CO2 Reforming with Methane Reaction over CeO2‑Modified Ni@SiO2 Catalysts", 《ACS APPL. MATER. INTERFACES》 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113368852A (zh) * | 2021-06-10 | 2021-09-10 | 中山大学 | 高加氢选择性碳负载Ir基合金催化剂的制备方法及应用 |
| CN113368852B (zh) * | 2021-06-10 | 2022-07-12 | 中山大学 | 高加氢选择性碳负载Ir基合金催化剂的制备方法及应用 |
| CN114573527A (zh) * | 2022-03-11 | 2022-06-03 | 湖南师范大学 | 一种5-羟甲基糠醛转移加氢制备2,5-二羟甲基呋喃的方法 |
| CN116813449A (zh) * | 2023-06-21 | 2023-09-29 | 中国科学院化学研究所 | 磷配位铱单原子催化剂用于α,β-不饱和醛选择性加氢制备不饱和醇 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN112536038B (zh) | 2022-06-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN112536038B (zh) | 一种α,β-不饱和醛选择性加氢转化催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN106179440A (zh) | 氮掺杂多级孔炭及其制备方法和应用 | |
| CN114829004B (zh) | 一种制备Ni-X基氧化物催化剂的方法及其在转移加氢中的应用 | |
| CN106423161B (zh) | 一种加氢催化剂的制备方法及催化剂 | |
| CN108636418B (zh) | 加压二氧化碳重整甲烷制合成气的稀土改性镍基催化剂 | |
| CN108620079B (zh) | 加压二氧化碳重整甲烷制合成气的镍基复合催化剂 | |
| CN107876097A (zh) | 一种高活性和高稳定性的co催化氧化用催化剂及其制备方法 | |
| CN113262781A (zh) | 一种金属铂催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN114853567B (zh) | 一种二氧化碳转化制备低碳醇催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN104801299A (zh) | 一种碳负载钌催化剂的植物还原制备方法、碳负载钌催化剂及应用 | |
| CN115770612A (zh) | 一种用于二氧化碳加氢制备甲醇的催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN110369001A (zh) | 一种制备高分散金属催化剂的方法 | |
| CN101462051B (zh) | 用于气相巴豆醛选择性加氢生成巴豆醇的催化剂及其制备方法 | |
| CN101711982B (zh) | 制巴豆醇用的负载型纳米金催化剂及其制备方法 | |
| CN108499568B (zh) | 一种加压二氧化碳重整甲烷的镍基催化剂 | |
| CN109529912A (zh) | 糠醛加氢制备糠醇用复合纳米结构铜催化剂及其制备方法 | |
| CN109847756A (zh) | 一种中空结构的镍基纳米催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN107185532B (zh) | 一种大孔二氧化钛组装纳米金属催化剂、制备及用于乙醇液相催化反应 | |
| CN111389398B (zh) | 分级中空二氧化硅限域氧化亚铜可见光催化剂的制备方法 | |
| Wei et al. | Hydrogenation of pentenal over supported Pt nanoparticles: Influence of Lewis-acid sites in the conversion pathway | |
| CN105642290A (zh) | 一种甲烷二氧化碳重整制合成气催化剂的制备方法 | |
| CN105727972A (zh) | 一种用于甲烷二氧化碳重整制合成气的催化剂制备方法 | |
| CN109876821B (zh) | 一种对硝基苯酚加氢用铜锰双金属催化剂的制备方法 | |
| TWI828048B (zh) | 雙金屬氫化催化劑的還原方法 | |
| CN110180539A (zh) | 一种汽车尾气三元催化剂涂层材料及其制备工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |