CN112533757A

CN112533757A - 经过气味管理的造口膜

Info

Publication number: CN112533757A
Application number: CN201980050076.6A
Authority: CN
Inventors: J·E·博恩坎普; R·维沃斯; S·T·马泰乌奇; A·L·克拉索夫斯基; 孙科夫; K·卢
Original assignee: Dow Global Technologies LLC
Current assignee: Dow Global Technologies LLC
Priority date: 2018-08-31
Filing date: 2019-08-23
Publication date: 2021-03-19
Anticipated expiration: 2039-08-23
Also published as: WO2020046736A1; AR115974A1; JP2022501211A; US11400692B2; TWI833782B; ES2954413T3; MX2021001194A; TW202019704A; CN112533757B; JP7408631B2; EP3843991A1; EP3843991B1; BR112021001437B1; BR112021001437A2; US20210187920A1

Abstract

本发明提供一种膜。在一个实施例中，提供多层膜且所述多层膜包含(A)密封层，(B)障壁层，和(C)气味控制层。所述气味控制层包含一种气味控制组合物，其含有(A)85wt％至99.5wt％的基于烯烃的聚合物和(B)15wt％至0.5wt％的气味抑制剂。所述气味抑制剂包含以下的掺混物：(i)离子聚合物，(ii)氧化锌粒子，和(iii)氧化铜粒子。如根据ASTM D5504‑12所测量，所述组合物具有大于45％的甲硫醇气味抑制值。

Description

经过气味管理的造口膜

背景技术

聚偏二氯乙烯“PVDC”是在许多气味抑制应用(例如造口膜)中发现的已知障壁材料。然而，PVDC具有数个缺点。用PVDC障壁层构筑的膜在生产期间经常展现高噪音，对操作者造成健康危害。PVDC还含有氯，其是已知的环境危害。

在障壁膜中减少PVDC(或完全消除PVDC)的努力取得有限的成功。较薄PVDC障壁层的抑制气味的能力降低。无氯障壁层典型地不提供与具有PVDC障壁层的可比膜相同的气味抑制能力。

还已知可以将气味吸收剂或除臭剂添加到聚合膜中以致力于抑制气味。已知金属氧化物(如氧化锌(ZnO))粒子和尤其锌盐消耗诸多产生气味的分子，如H₂S和硫醇。在所有其它因素相同的情况下，众所周知ZnO浓度与气味抑制直接相关-也就是说，当ZnO浓度在指定的基于烯烃的聚合物制品中增加时，气味抑制的有效性也增加。

尽管气味抑制随着金属氧化物(尤其ZnO)增加而增加，但可以有效地并入至基于烯烃的聚合物膜中的ZnO的量仍然存在限制。聚合膜中高负载的ZnO粒子增加挤出模唇积垢(extrusion die lip buildup)，从而导致膜缺陷。高负载的ZnO粒子也增加混浊度，从而导致基于烯烃的聚合物膜透明度降低和/或膜颜色劣化。高负载的ZnO粒子还有害地影响力学性质，例如冲击强度和膜撕裂强度。因此，加工参数和最终用途力学要求对将气味吸收剂(如ZnO粒子)负载至基于烯烃的聚合物组合物中施加了实际限制。

因此，需要一种多层膜，其具有克服高负载ZnO粒子的限制的改良气味抑制能力。还需要一种多层膜(如造口膜)，其具有适合可加工性和适合力学性质，所述多层膜减少或消除膜中卤素(氯)的存在。

发明内容

本发明提供一种膜。在一个实施例中，提供多层膜且所述多层膜包含(A)密封层，(B)障壁层，和(C)气味控制层。气味控制层包含气味控制组合物，其含有(A)85wt％至99.5wt％的至少一种基于烯烃的聚合物和(B)15wt％至0.5wt％的气味抑制剂。所述气味抑制剂包含以下的掺混物：(i)离子聚合物，(ii)氧化锌粒子，和(iii)氧化铜粒子。如根据ASTM D5504-12所测量，所述组合物具有大于45％的甲硫醇气味抑制值。

本发明提供一种袋。在一个实施例中，提供一种造口袋且所述造口袋包含第一多层膜和第二多层膜。各多层膜包含(A)密封层，障壁层，和(C)气味控制层。气味控制层包含含有(A)85wt％至99.5wt％的基于烯烃的聚合物和(B)15wt％至0.5wt％的气味抑制剂。所述气味抑制剂包含以下的掺混物：(i)离子聚合物，(ii)氧化锌粒子，和(iii)氧化铜粒子。如根据ASTM D5504-12所测量，所述组合物具有大于45％的甲硫醇气味抑制值。第一多层膜和第二多层膜被布置成使得密封层彼此相对且第二多层膜叠加在第一多层膜上，以形成共享外围边缘。沿共享外围边缘密封第一多层膜和第二多层膜。第一多层膜包含第一开口，以及粘着到第一开口的环。

定义

对元素周期表的任何参考是由CRC Press,Inc.,1990-1991所出版的元素周期表。对此表中的元素族的参考通过编号族的新符号来进行。

出于美国专利实务的目的，任何所参考的专利、专利申请案或公开案的内容均以全文引用的方式并入(或其等效US版本以引用的方式并入)，尤其所属领域中的定义(在与本公开中具体提供的任何定义不一致的程度上)和常识的公开方面。

本文中所公开的数值范围包含来自下限值和上限值的所有值，且包含下限值和上限值。对于含有确切值(例如，1或2，或3至5，或6，或7)的范围，包含任何两个确切值之间的任何子范围(例如，以上范围1至7包含子范围1至2；2至6；5至7；3至7；5至6；等)。

除非相反陈述、从上下文暗示或所述领域惯用，否则所有份数和百分比均以重量计，且所有测试方法均为截至本发明的申请日为止的现行方法。

“聚结物”是凝集或以其它方式共同形成单一块状物的多个个体精细固体粒子。

如本文中所使用，术语“掺混物”或“聚合物掺混物”是两种或多于两种聚合物的掺混物。这类掺混物可以是或可以不是混溶的(并非在分子水平上相分离)。这类掺混物可以是或可以不是相分离的。如由透射电子光谱法、光散射、x射线散射和所属领域中已知的其它方法所测定，这类掺混物可能含有或可能不含有一种或多种区域组态。

术语“组合物”是指包括组合物的材料的混合物以及由组合物的材料形成的反应产物和分解产物。

术语“包括”、“包含”、“具有”和其衍生词并不意图排除任何额外组分、步骤或程序的存在，无论其是否具体地公开。为避免任何疑问，除非相反陈述，否则通过使用术语“包括”所主张的所有组合物均可以包含任何额外添加剂、佐剂或化合物，无论聚合或以其它方式。相比之下，术语“基本上由……组成”自任何随后列举的范围中排除任何其它组分、步骤或程序，除了对可操作性来说并非必不可少的以外。术语“由……组成”排除未具体叙述或列出的任何组分、步骤或程序。除非另外说明，否则术语“或”是指单独以及以任何组合形式列出的成员。单数的使用包含使用复数，且反之亦然。

“基于乙烯的聚合物”是含有大于50重量％(wt％)聚合乙烯单体(以可聚合单体的总量计)且任选地可以含有至少一种共聚单体的聚合物。基于乙烯的聚合物包含乙烯均聚物和乙烯共聚物(意指衍生自乙烯和一种或多种共聚单体的单元)。术语“基于乙烯的聚合物”与“聚乙烯”可以互换使用。基于乙烯的聚合物(聚乙烯)的非限制性实例包含低密度聚乙烯(LDPE)和线性聚乙烯。线性聚乙烯的非限制性实例包含线性低密度聚乙烯(LLDPE)、超低密度聚乙烯(ULDPE)、极低密度聚乙烯(VLDPE)、多组分乙烯基共聚物(EPE)、乙烯/α-烯烃多嵌段共聚物(也被称为烯烃嵌段共聚物(OBC))、基本上线性或线性塑性体/弹性体和高密度聚乙烯(HDPE)。一般来说，可以在气相流体化床反应器、液相浆液法反应器或液相溶液法反应器中使用非均相催化剂系统(如齐格勒-纳塔催化剂(Ziegler-Natta catalyst))、均相催化剂系统生产聚乙烯，所述均相催化剂系统包括第4族过渡金属和配位体结构，如茂金属、非茂金属金属中心、杂芳基、杂价芳氧基醚、膦亚胺等。非均相和/或均相催化剂的组合也可以用于单反应器或双反应器组态中。

“乙烯塑性体/弹性体”是基本上线性或线性乙烯/α-烯烃共聚物，其含有均质的短链分支分布，包括衍生自乙烯的单元和衍生自至少一种C3-C10α-烯烃共聚单体的单元。乙烯塑性体/弹性体具有0.870g/cc至0.917g/cc的密度。乙烯塑性体/弹性体的非限制性实例包含AFFINITY^TM塑性体和弹性体(可购自陶氏化学公司(The Dow Chemical Company))、EXACT^TM塑性体(可购自埃克森美孚化学(ExxonMobil Chemical))、Tafmer^TM(可购自三井(Mitsui))、Nexlene^TM(可购自SK化学公司(SK Chemicals Co.))和Lucene^TM(可用LG化学有限公司(LG Chem Ltd.))。

“高密度聚乙烯”(或“HDPE”)为乙烯均聚物或具有至少一种C4-C10α-烯烃共聚单体或C4-C8α-烯烃共聚单体的乙烯/α-烯烃共聚物，其密度是0.940g/cc，或0.945g/cc，或0.950g/cc，0.953g/cc至0.955g/cc，或0.960g/cc，或0.965g/cc，或0.970g/cc，或0.975g/cc或0.980g/cc。HDPE可以是单模态共聚物或多模态共聚物。“单模态乙烯共聚物”是在显示分子量分布的凝胶渗透色谱法(GPC)中具有一个相异峰的乙烯/C4-C10α-烯烃共聚物。“多模态乙烯共聚物”是在显示分子量分布的GPC中具有至少两个相异峰的乙烯/C4-C10α-烯烃共聚物。多模态包含具有两个峰(双峰)的共聚物以及具有多于两个峰的共聚物。HDPE的非限制性实例包含DOW^TM高密度聚乙烯(HDPE)树脂(可购自陶氏化学公司)、ELITE^TM增强型聚乙烯树脂(可购自陶氏化学公司)、CONTINUUM^TM双模态聚乙烯树脂(可购自陶氏化学公司)、LUPOLEN^TM(可购自莱昂德巴塞尔(LyondellBasell))以及来自Borealis、Ineos和埃克森美孚(ExxonMobil)的HDPE产品。

“互聚物”是通过使至少两种不同单体聚合来制备的聚合物。此通用术语包含共聚物，其通常用于指代由两种不同单体制备的聚合物，和由两个以上不同单体制备的聚合物，例如三元共聚物、四元共聚物等。

“线性低密度聚乙烯”(或“LLDPE”)是直链乙烯/α-烯烃共聚物，其含有异质短链分支分布，包括衍生自乙烯的单元和衍生自至少一种C3-C10α-烯烃或C4-C8α-烯烃共聚单体的单元。相比于常规LDPE，LLDPE的特征在于极少的(如果存在)长链分支。LLDPE具有0.910g/cc至小于0.940g/cc的密度。LLDPE的非限制性实例包含TUFLIN^TM线性低密度聚乙烯树脂(可购自陶氏化学公司)、DOWLEX^TM聚乙烯树脂(例如DOWLEX^TM2247G)(可购自陶氏化学公司)和MARLEX^TM聚乙烯(可购自Chevron Phillips)。

“低密度聚乙烯”(或“LDPE”)由乙烯均聚物或包括至少一种C3-C10α-烯烃或C4-C8α-烯烃的乙烯/α-烯烃共聚物组成，其具有0.915g/cc至小于0.940g/cc的密度且含有具有宽MWD的长链分支。LDPE通常借助于高压自由基聚合(具有自由基引发剂的管状反应器或高压釜)制备。LDPE的非限制性实例包含MarFlex^TM(Chevron Phillips)、LUPOLEN^TM(莱昂德巴塞尔)，以及来自Borealis、Ineos、埃克森美孚的LDPE产品等。

“多组分乙烯基共聚物”(或“EPE”)包括衍生自乙烯的单元和衍生自至少一种C3-C10α-烯烃或C4-C8α-烯烃共聚单体的单元，如专利参考文献USP 6,111,023；USP 5,677,383；和USP 6,984,695中所描述。EPE树脂具有0.905g/cc至0.962g/cc的密度。EPE树脂的非限制性实例包含ELITE^TM增强型聚乙烯(可购自陶氏化学公司)、ELITE AT^TM先进技术树脂(可购自陶氏化学公司)、SURPASS^TM聚乙烯(PE)树脂(可购自Nova Chemicals)，和SMART^TM(可购自SK化学公司)。

“基于烯烃的聚合物”或“聚烯烃”是含有超过50重量％聚合烯烃单体(以可聚合单体的总量计)且任选地可以含有至少一种共聚单体的聚合物。基于烯烃的聚合物的非限制性实例包含基于乙烯的聚合物或基于丙烯的聚合物。

“聚合物”是通过使不论相同或不同类型、以聚合形式提供构成聚合物的多个和/或重复“单元”或“单体单元”的单体聚合而制备的化合物。因此，通用术语聚合物涵盖术语均聚物，其通常用于指代由仅一种类型的单体制备的聚合物；和术语共聚物，其通常用于指代由至少两种类型的单体制备的聚合物。其还涵盖共聚物的所有形式，例如无规、嵌段等。术语“乙烯/α-烯烃聚合物”和“丙烯/α-烯烃聚合物”指示分别由使乙烯或丙烯与一种或多种额外可聚合α-烯烃单体聚合而制备的如上文所描述的共聚物。应注意，尽管聚合物常常被称为“由一种或多种具体单体制成”、“基于”具体单体或单体类型、“含有”具体单体含量等，但在此情形下，术语“单体”应理解为指代具体单体的聚合遗留物，且不指代未聚合物质。一般来说，本文中的聚合物是指基于作为对应单体的聚合形式的“单元”。

术语“基于丙烯的聚合物”是含有超过50重量百分比的聚合丙烯单体(以可聚合单体的总量计)且任选地可以含有至少一个共聚单体的聚合物。基于丙烯的聚合物包含丙烯均聚物和丙烯共聚物(意指衍生自丙烯和一种或多种共聚单体的单元)。术语“基于丙烯的聚合物”与“聚丙烯”可互换使用。适合的丙烯共聚物的非限制性实例包含丙烯抗冲击共聚物和丙烯无规共聚物。

“超低密度聚乙烯”(或“ULDPE”)和“极低密度聚乙烯”(或“VLDPE”)各自是直链乙烯/α-烯烃共聚物，其含有异质短链分支分布，包括衍生自乙烯的单元和衍生自至少一种C3-C10α-烯烃共聚单体的单元。ULDPE和VLDPE各自具有0.885g/cc至0.915g/cc的密度。ULDPE和VLDPE的非限制性实例包含ATTANE^TM超低密度聚乙烯树脂(可购自陶氏化学公司)和FLEXOMER^TM极低密度聚乙烯树脂(可购自陶氏化学公司)。

测试方法

使用可购自Coulter Corporation的Coulter LS 230雷射光散射粒径分析仪来测量D10、D50和D90粒径。D10粒径为10％的粉末质量是由直径小于此值的粒子构成的粒径。D50粒径为50％的粉末质量是由直径小于此值的粒子构成且50％的质量是由直径大于所述值的粒子构成的粒径。D90粒径为90％的粉末质量是由直径小于此值粒子构成的粒径。使用可购自Coulter Corporation的Coulter LS 230雷射光散射粒径分析仪来测量平均体积平均粒径。根据方程A计算粒径分布：

根据ASTM D1709测量镖锤冲击强度，其中以克(g)为单位报导结果。

根据ASTM D792，方法B测量密度。以克/立方厘米(g/cc)为单位记录结果。

差示扫描量热法(DSC).差示扫描量热法(DSC)可以用于测量大范围温度内的聚合物的熔化、结晶和玻璃转移行为。举例来说，使用配备有RCS(冷冻冷却系统)和自动取样器的TAInstruments Q1000 DSC进行此分析。在测试期间，使用50ml/min的氮气冲洗气体流。将各样品在约175℃下熔融挤压成薄膜；接着使熔融样品空气冷却到室温(约25℃)。从被冷却的聚合物提取3-10mg6mm直径试样，称量，置放于轻质铝盘(约50mg)中，且封紧(crimpedshut)。接着进行分析以测定试样的热性质。

通过缓慢升高和降低样品温度以建立热流相对于温度的分布曲线来确定样品的热行为。首先，样品快速加热到180℃且保持等温3分钟，以便移除其热历程。随后，使样品以10℃/分钟冷却速率冷却到-40℃，且在-40℃下保持等温3分钟。接着以10℃/分钟加热速率将样品加热到180℃(此为“第二加热”匀变)。记录冷却和第二加热曲线。通过从结晶开始到-20℃设定基线端点来分析冷却曲线。通过从-20℃到熔融终点设定基线端点来分析加热曲线。所测定的值是外推熔融起始点Tm和外推结晶起始点Tc。熔化热(Hf)(以焦耳/克为单位)和所计算的聚乙烯样品的结晶度％使用以下等式：％结晶度＝((Hf)/292J/g)×100。从其中一半样品已获得液体热容量的DSC加热曲线测定玻璃转移温度Tg，如BernhardWunderlich,《热分析基础(The Basis of Thermal Analysis)》,《聚合材料热表征(Thermal Characterization of Polymeric Materials)》92,278-279(Edith A.Turi编,第2版.1997)中所描述。基线从低于和高于玻璃转移区域绘制且通过Tg区域外推。样品热容量在这些基线之间一半处的温度是Tg。

根据ASTM D1922-15、加工方向(MD)测量艾勉道夫撕裂(Elmendorf tear)(或撕裂)，以克力(gf)为单位报导结果。

根据ASTM D1238(230℃/2.16kg)测量以g/10min为单位的熔体流动速率(MFR)。

根据ASTM D1238(190℃/2.16kg)测量以g/10min为单位的熔体指数(MI)(I2)。

气味抑制/气味抑制值.

气味抑制是组合物中和或以其它方式降低挥发性含硫化合物的量的能力。在本发明中，根据ASTM D5504-12利用配备有安捷伦(Agilent)硫化学发光检测器(GC-SCD)的气相色谱法测量甲硫醇的气味抑制。通过将由DOWLEX^TM2085G、乙烯/辛烯LLDPE形成的膜置放于

袋(聚氟乙烯)中来制备对照样品。随后用900mL氦气和已知量的甲硫醇填充对照的

袋，且封闭

袋。通过置放由各别测试组合物形成的膜来制备测试样品，各测试膜置放于各别

袋中。随后用900mL氦气和已知量的甲硫醇填充各

袋，且封闭

袋。以预定时间间隔将样品从各袋注入至GC-SCD上以便评估气味抑制能力。

两天后分析参考样品和测试样品。将参考样品用作校准标准来计算各测试样品的甲硫醇浓度。

A.样品制备

在SKC 1L样品袋(SKC

样品袋，1升，目录号232-01)中制备含有5ppmv甲硫醇的对照样品和各测试样品。在作为校准标准的

袋中制备不具有膜的参考样品。

1.将1.0g的膜切割成带材(约1cm×30cm)。

2.从样品袋上拧下阀门，用顶端附有棉花的涂药器(cotton tipped applicator)的柄将膜带材通过阀孔插入至袋中，且将阀门安装回样品袋，将空气自袋中挤出，随后拧紧阀门以密封袋。

3.用0.90L氦气(AirGas，超级别氦气)填充袋。

4.使用气密玻璃注射器，将含100ppmv甲硫醇的50mL注入袋中。

也可以对其它气味剂进行气味抑制值测试，其它气味剂包含乙硫醇、丙硫醇和丁硫醇。

B.GC-SCD条件

1.气相色谱仪：具有分流/不分流注入口的安捷伦7890型，可购自安捷伦科技(Agilent Technologies),2850Centerville Road,Wilmington,DE 19808。

2.检测器：安捷伦硫化学发光(SCD)，型号G6644A。

3.色谱数据系统：安捷伦OpenLAB软件。

4.柱：安捷伦J&W DB-1 30m×0.32mm ID，5μm膜厚。

5.运载气体：氢气，恒定流量模式，2.0mL/min。

6.入口：分流，温度：250℃，分流比：100:1。

7.注入体积：Valco六通阀500μL，环尺寸：500μL。

8.烘箱温度：30℃保持1分钟，15℃/min至140℃，保持1分钟。

9.SCD检测器条件：

温度：250℃。

氢气流量：38.3mL/min。

氧化剂流量：59.9sccm。

压力：400托。

气味抑制值(OSV)为由以下等式计算的甲硫醇的去除％：

峰面积是GC-SCD的响应。

提供非限制性例示性OSV计算。在两天时，参考样品中甲硫醇的GC-SCD峰面积是28240298，而测试样品IE 1中甲硫醇的GC-SCD峰面积是5667327(在安捷伦OpenLAB软件中单位为pA×s)。测试样品IE 1的气味抑制值是(((28240298-5667327)/28240298)×100＝80。如OSV等式所示，甲硫醇浓度和甲硫醇的GC-SCD峰面积均可以用于计算OSV。

孔隙度和表面积.使用Micromeritics加速表面积和孔隙度测定仪(ASAP 2420)来进行布厄特(Brunauer-Emmett-Teller)(BET)孔隙度和表面积分析。在分析之前，使样品在105℃下且在真空下释气。

ASAP 2420仪器采用定量给料样品的静态(体积)方法且测量可以在液氮温度下以物理方式吸附(物理吸附)于固体上的气体的数量。针对多点BET测量，在恒定温度下在预先选择的相对压力点处测量氮吸收量。相对压力是施加的氮气压力与在77克耳文(K)的分析温度下的氮气蒸气压的比率。孔隙度的结果以立方米/克或m³/g为单位报导。表面积的结果以平方米/克或m²/g为单位报导。

锌/铜-总量.根据ASTM D6247，用x射线荧光光谱测定法(XRS)测定存在于组合物中的锌和/或铜的总量。以百万分率或ppm报导结果。

具体实施方式

本发明提供一种多层膜。在一个实施例中，提供多层膜且所述多层膜包含(A)密封层，(B)障壁层，和(C)气味控制层，所述气味控制层包含为气味控制组合物的组合物。所述气味控制组合物包含(A)85wt％至99.5wt％的基于烯烃的聚合物和(B)15wt％至0.5wt％的气味抑制剂。气味抑制剂是由以下构成的掺混物：(Bi)离子聚合物，(Bii)氧化锌粒子和(Biii)氧化铜粒子。如根据ASTM D5504-12所测量，所述组合物具有大于45％的甲硫醇气味抑制值。术语“组合物”与“气味控制组合物”可以互换使用。

A.密封层

本发明多层膜包含密封层。“密封层”为一种层，其(i)将多层膜密封至其自身，(ii)将多层膜密封至另一多层膜的密封层，或(iii)将多层膜密封至制品上。典型地，密封层是多层膜的最内层。当多层膜作为小袋或袋的部分组装时，密封层典型地被热密封至另一多层膜的对置密封层。这类热密封典型地沿对置多层膜的共享外围边缘发生。

适用于密封层的聚合材料的非限制性实例包含基于乙烯的聚合物、基于丙烯的聚合物、乙烯乙酸乙烯酯(EVA)、乙烯丙烯酸甲酯(EMA)、乙烯乙酸正丁酯(EnBA)、乙烯丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、聚烯烃塑性体(POP)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、茂金属线性低密度聚乙烯(mLLDPE)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(SEPS)橡胶、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(SIS)和其任何组合。

在一个实施例中，当密封层含有EVA时，以EVA的总重量计，EVA含有15wt％至24wt％乙酸乙烯酯。适合的EVA的非限制性实例是可购自杜邦(DuPont)的

3165。

在一个实施例中，当密封层含有LLDPE时，LLDPE的密度是0.88g/cc至0.902g/cc。

B.障壁层

本发明多层膜包含障壁层。“障壁层”是防止气体(如氧气和/或二氧化碳)和/或气味分子(如H₂S和硫醇)穿透至多层膜的外的层。障壁层由具有障壁特性(如低气体透过率)的材料构成。气体透过率包含(但不限于)氧气透过率、湿蒸气透过率和二氧化碳透过率。障壁层可能或可能不决定整个多层膜的总透气性。

在一个实施例中，多层膜包含一个或多个障壁层。

适于障壁层的材料的非限制性实例包含乙烯/乙烯醇共聚物、聚偏二氯乙烯、偏二氯乙烯共聚物、无定形尼龙、聚酯、聚酯共聚物、被二醇修饰的聚酯(PETG)、无定形聚酯共聚物、聚对苯二甲酸亚乙酯、无定形聚对苯二甲酸亚乙酯、偏二氯乙烯与丙烯酸甲酯共聚物、偏二氯乙烯与甲基丙烯酸甲酯共聚物、聚酰胺和其组合。

聚酯共聚物的非限制性实例包含可购自伊士曼化学(Eastman Chemical)的EASTAR^TMPP001、EASTAR^TM共聚酯AN001、EASTAR^TM共聚酯AN011、EASTAR^TM共聚酯CN005、EASTAR^TM共聚酯6763和EASTAPAK^TM共聚酯9921和其组合。

其它适合障壁材料的非限制性实例包含聚对苯二甲酸亚乙酯，包含可购自杜邦的

PETG的非限制性实例是可购自伊士曼化学的EASTARTMPETG 6763。

C.气味控制层

本发明多层膜包含气味控制层。“气味控制层”是吸收气味且防止气味穿透到多层膜外的层，气味控制层位于与障壁层分开或以其它方式不同的层中。因此，除了障壁层以外，气味控制层还为多层膜提供进一步气味吸收能力。气味控制层可以是离散层。可替代地，气味控制层可以是另一层(障壁层除外)的组分，如下文将详细论述。

在一个实施例中，气味控制层是多层膜的单独离散层。气味控制层包含组合物(也就是说，气味控制组合物)，所述组合物包含(A)基于烯烃的聚合物和(B)气味抑制剂。所述气味抑制剂包含以下的掺混物：(Bi)离子聚合物，(Bii)氧化锌粒子和(Biii)氧化铜粒子。

基于烯烃的聚合物

气味控制层的组合物(气味控制组合物)包含基于烯烃的聚合物。基于烯烃的聚合物可以是基于丙烯的聚合物或基于乙烯的聚合物。基于丙烯的聚合物的非限制性实例包含丙烯共聚物、丙烯均聚物和其组合。在一个实施例中，基于丙烯的聚合物是丙烯/α-烯烃共聚物。适合的α-烯烃的非限制性实例包含C₂和C₄-C₂₀α-烯烃，或C₄-C₁₀α-烯烃，或C₄-C₈α-烯烃。代表性α-烯烃包含乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯。

在一个实施例中，以丙烯/乙烯共聚物的重量计，丙烯/α-烯烃共聚物是含有大于50wt％衍生自丙烯的单元，或51wt％，或55wt％，或60wt％至70wt％，或80wt％，或90wt％，或95wt％，或99wt％衍生自丙烯的单元的丙烯/乙烯共聚物。以丙烯/乙烯共聚物的重量计，丙烯/乙烯共聚物含有互补量(reciprocal amount)的衍生自乙烯的单元，或小于50wt％，或49wt％，或45wt％，或40wt％至30wt％，或20wt％，或10wt％，或5wt％，或1wt％衍生自乙烯的单元。

在一个实施例中，基于烯烃的聚合物是基于乙烯的聚合物。基于乙烯的聚合物可以是乙烯均聚物或乙烯/α-烯烃共聚物。

在一个实施例中，基于乙烯的聚合物是乙烯/α-烯烃共聚物。适合的α-烯烃的非限制性实例包含C₃-C₂₀α-烯烃，或C₄-C₁₀α-烯烃，或C₄-C₈α-烯烃。代表性α-烯烃包含丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯。

在一个实施例中，乙烯/α-烯烃共聚物是LLDPE，其是乙烯/C₄-C₈α-烯烃共聚物。LLDPE具有以下性质中的一种、一些或全部：

(i)0.910g/cc至0.930g/cc，或0.915g/cc至0.926g/cc的密度；和/或

(ii)0.5g/10min，或1.0g/10min，或2.0g/10min至3.0g/10min，或4.0g/10min，或5.0g/10min的熔体指数。

适合的LLDPE的非限制性实例包含可购自陶氏化学公司的DOWLEX^TM2247G，和可购自杜邦的

3165。

气味抑制剂

气味控制层的组合物包含气味抑制剂。气味抑制剂由以下构成：(Bi)离子聚合物，(Bii)氧化锌粒子，和(Biii)氧化铜粒子。

(Bi)离子聚合物

本发明组合物包含一种离子聚合物。如本文中所使用，“离子聚合物”是含离子的聚合物。“离子”是具有正电荷或负电荷的原子。离子聚合物具有多数重量百分比(一般85％至90％)的非离子(非极性)重复单体单元，和少数重量百分比(一般10％至15％)的离子或极性(也就是说，带正电或带负电)重复共聚单体单元。离子基团的正电荷吸引离子基团的负电荷，产生离子键。离子聚合物树脂表现出被称为“可逆交联”的行为，也就是说，当加热离子聚合物时，聚合物链具有增加的迁移率，且离子键无法保持完整，因为正电荷与负电荷彼此拉开。

衍生离子聚合物的单体和共聚单体的非限制性实例包含至少一种α-烯烃与至少一种烯系不饱和羧酸和/或酸酐的共聚物。适合的α-烯烃的非限制性实例包含乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯和3-甲基丁烯。适合的羧酸和酸酐的非限制性实例包含丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸和顺丁烯二酸酐。

在一个实施例中，离子聚合物是乙烯与甲基丙烯酸的共聚物。

在一个实施例中，离子聚合物是乙烯与丙烯酸的共聚物。

在一个实施例中，离子聚合物是金属离子聚合物。如本文中所使用，术语“金属离子聚合物”是指基于α-烯烃与烯系不饱和羧酸和/或酸酐的共聚物的金属盐的共聚物。金属离子聚合物可以由金属离子完全或部分中和。适用于中和离子聚合物的金属的非限制性实例包含碱金属，也就是说，如钠离子、锂离子和钾离子的阳离子；碱土金属，也就是说，如钙离子、镁离子的阳离子；和过渡金属，如锌。金属离子聚合物的非限制性实例是

8660，其是乙烯与甲基丙烯酸共聚物的钠盐，可购自陶氏-杜邦(Dow-DuPont)。

在一个实施例中，金属离子聚合物是锌离子聚合物。如本文中所使用，术语“锌离子聚合物”(或“ZnI/O”)是指基于乙烯与具有羧酸和/或酸酐的乙烯基共聚单体的共聚物的锌盐的共聚物。适合的具有带酸基的乙烯基共聚单体的共聚单体的非限制性实例包含甲基/甲基丙烯酸、乙烯基丙烯酸、甲基丙烯酸酯、正丁基丙烯酸和丙烯酸。

适合的锌离子聚合物的非限制性实例包含乙烯/丙烯酸共聚单体的锌盐、乙烯/甲基-甲基丙烯酸共聚物的锌盐、乙烯/乙烯基丙烯酸共聚物的锌盐、乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物的锌盐、乙烯/正丁基丙烯酸共聚物的锌盐和其任何组合。

在一个实施例中，锌离子聚合物是乙烯/丙烯酸共聚物的锌盐。适合的锌离子聚合物的非限制性实例包含

9150，其是乙烯与甲基丙烯酸共聚物的锌盐，可购自陶氏-杜邦。

B(ii)氧化锌粒子

气味抑制剂包含氧化锌(或“ZnO”)的粒子。ZnO粒子具有100nm至3000nm的D50粒径、1m²/g至小于10m²/g的表面积和小于0.020m³/g的孔隙度。

在一个实施例中，ZnO粒子具有以下性质(i)-(iii)中的一种、一些或全部：

(i)100nm，或200nm，或300nm，或400nm至500nm，或600nm，或700nm，或800nm，或900nm，或1000nm，或2000nm，或3000nm的粒径D50；和/或

(ii)1m²/g，或2m²/g，或3m²/g，或4m²/g至5m²/g，或6m²/g，或7m²/g，或8m²/g，或9m²/g的表面积；和/或

(iii)0.005m³/g，或0.006m³/g，或0.008m³/g，或0.010m³/g至0.012m³/g，或0.013m³/g，或0.015m³/g，或小于0.020m³/g的孔隙度。

适合的ZnO粒子的非限制性实例包含800HSA(氧化锌，LLC)、ZnO微细粉(USResearch Nanomaterials)和Zoco102(Zochem,Inc.)。

(Biii)氧化铜粒子

气味抑制剂还包含氧化铜粒子。氧化铜可以是“Cu₂O”(氧化铜I)或“CuO”(氧化铜II)，或两者的混合物。氧化铜粒子具有100nm至3000nm的D50粒径和1m²/g至小于10m²/g的表面积。不受具体理论的束缚，相信氧化铜粒子作为尤其硫化氢和硫醇的硫清除剂起作用。

在一个实施例中，氧化铜粒子的粒径D50是100nm，或200nm，或300nm，或400nm，至500nm，或600nm，或700nm，或800nm，或900nm，或1000nm，或2000nm，或3000nm。适合的氧化铜粒子的非限制性实例包含可购自Reade Advanced Materials的约325目Cu₂O和CuO。

组合物

以组合物(下文组合物1)的总重量计，气味控制层的组合物包含(A)85wt％至99.5wt％的基于烯烃的聚合物和(B)15wt％至0.5wt％的气味抑制剂。气味抑制剂混合或以其它方式掺混至基于烯烃的聚合物基质中，且为(Bi)离子聚合物，(Bii)氧化锌粒子，和(Biii)氧化铜粒子的掺混物。组合物具有大于45％的气味抑制值。在一个实施例中，组合物具有46％，或49％，或50％或60％或70％至75％，或80％，或85％，或90％的气味抑制值。

以组分(B)的总重量计，ZnI/O(Bi)以1至90wt％的量存在于组分(B)中。以气味抑制剂(B)的总重量计，ZnO与ZnI/O的比(下文“ZnO与ZnI/O比”)是3:1至1:7。ZnO与ZnI/O比可以是3:1，或2:1，或1:1至1:2，或1:3，或1:4或1:5，或1:6，或1:7。按组分(B)的总重量计，氧化铜粒子(Biii)以0.01wt％至30wt％的量存在于组分(B)中。氧化铜粒子可以是氧化铜(I)(Cu₂O)、氧化铜(II)(CuO)或两者的混合物。以气味抑制剂(B)的总重量计，离子聚合物(Bi)与氧化锌(Bii)与氧化铜(Biii)之间的重量百分比是150:100:1至2.9:2.5:1。

在一个实施例中，以气味抑制剂(B)的总重量计，离子聚合物(Bi)、氧化锌(Bii)和氧化铜(Biii)之间的重量百分比是100:75:1至3:2.5:1。

在一个实施例中，组合物包含85wt％，或90wt％至95wt％，或97wt％，99wt％，或99.4wt％，或99.5wt％组分(A)，其是基于乙烯的聚合物。组合物包含包含互补量的组分(B)，或15wt％，或10wt％至5wt％，或3wt％，1wt％，或0.6wt％，或0.5wt％的气味抑制剂，其中Zn I/O与ZnO与Cu₂O的比是150:100:1至2.9:2.5:1(下文组合物2)。

组合物(也就是说组合物1和/或组合物2)具有46％，或50％，或60％，或70％至75％，或80％，或85％，或90％的气味抑制值。

尽管ZnO与离子聚合物的组合提高甲硫醇的OSV，但已观察到添加氧化铜，尤其Cu₂O，进一步提高总OSV。事实上，申请人出人意料地发现，与不含氧化铜粒子的ZnO/离子聚合物气味抑制组合物相比，向ZnO/离子聚合物气味抑制组合物中添加0.01wt％至0.1wt％的Cu₂O(例如，以气味抑制剂组合物(B)的总重量计)可以使OSV效能增加一倍以上。

D.掺混物

将组分(A)与(B)混合或以其它方式掺混在一起以形成本发明组合物，使得氧化锌粒子和氧化铜粒子(i)分散于基于烯烃的聚合物(A)内和/或(i)分散于离子聚合物(Bi)内。

在一个实施例中，本发明组合物以气味控制母料形式产生，其中组分(B)通过将氧化锌粒子(Bii)和氧化铜粒子(Biii)分散至离子聚合物(Bi)中而形成。分散可以通过将组分(Bi)、(Bii)和(Biii)物理混合和/或熔融掺混来完成，以便将粒子(氧化锌和氧化铜)均匀分散在整个离子聚合物中。随后将所得组分(B)与基于烯烃的聚合物组分(A)混合或以其它方式掺混。组分(B)与组分(A)的混合可以通过物理混合和/或熔融掺混来完成(下文气味控制母料1)。

在一个实施例中，通过将氧化锌粒子(Bii)分散至离子聚合物(Bi)中，以气味控制母料形式产生本发明组合物。分散可以通过将组分(Bi)与(Bii)物理混合和/或熔融掺混来完成，以便将锌粒子均匀分散在整个离子聚合物(Bi)中(“Bi-Bii掺混物”)。随后通过物理混合和/或熔融掺混将Bi-Bii掺混物和氧化铜粒子添加到基于烯烃的聚合物组分(A)中，以形成基于烯烃的聚合物(A)、离子聚合物(Bi)、氧化锌粒子(Bii)和氧化铜粒子(Biii)的均质掺混物的本发明组合物(下文气味控制母料2)。

在一个实施例中，通过将离子聚合物(Bi)、氧化锌粒子(Bii)、氧化铜粒子(Biii)和基于烯烃的聚合物(A)混合，以气味控制母料形式产生本发明组合物。混合可以通过将组分(A)、(Bi)、(Bii)和(Biii)物理混合和/或熔融掺混来完成，以便将离子聚合物(Bi)、氧化锌粒子(Bii)和氧化铜粒子(Biii)均匀分散在整个基于烯烃的聚合物(A)中(下文气味控制母料3)。

在一个实施例中，通过将离子聚合物(Bi)、氧化锌粒子(Bii)和基于烯烃的聚合物(A)混合，以气味控制母料形式产生本发明组合物。混合可以通过将组分(Bi)、(Bii)和(A)物理混合和/或熔融掺混来完成，以便将(Bi)和(Bii)均匀分散在整个(A)中(下文A-Bi-Bii掺混物)。将氧化铜粒子(Biii)与组分(A)混合。混合可以通过物理混合和/或熔融掺混来完成，以便将氧化铜粒子(Biii)均匀分散至(A)中(下文A-Biii掺混物)。随后将A-Bi-Bii掺混物与A-Biii掺混物混合。混合可以通过物理混合和/或熔融掺混来完成，以形成由基于烯烃的聚合物(A)、离子聚合物(Bi)、氧化锌粒子(Bii)和氧化铜粒子(Biii)构成的均质组合物(下文气味控制母料4)。

在一个实施例中，气味控制母料(也就是说，气味控制母料1、2、3或4中的任一种)包含20wt％至30wt％离子聚合物、20wt％至30wt％氧化锌粒子、5wt％至15wt％氧化铜粒子和30wt％至60wt％LLDPE，其中组分集合总计100wt％气味控制组合物。随后将母料以10wt％并入至多层膜的气味控制层中，为气味控制层提供6wt％的组合物。气味控制层最多是多层膜总体积的40vol％，且因此组合物最多具有多层膜全部重量的2.4wt％。

E.表层

在一个实施例中，多层膜包含表层。“表层”是多层膜的最外层。

适用于表层的聚合材料的非限制性实例包含基于乙烯的聚合物、基于丙烯的聚合物、乙烯乙酸乙烯酯(EVA)、乙烯丙烯酸甲酯(EMA)、乙烯乙酸正丁酯(EnBA)、乙烯丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、聚烯烃塑性体(POP)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、茂金属线性低密度聚乙烯(mLLDPE)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(SEPS)橡胶、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(SIS)和其任何组合。

在一个实施例中，当表层含有EVA时，以EVA的总重量计，EVA含有15wt％至24wt％的乙酸乙烯酯。适合的EVA的非限制性实例为可购自杜邦的

3165。

在一个实施例中，当表层含有LLDPE时，LLDPE的密度为0.88g/cc至0.902g/cc。

在一个实施例中，表层可由与密封层相同的材料组合物构成。

F.连接层

在一个实施例中，多层膜包含至少一个连接层。“连接层”是由连接材料构成的层，连接材料/连接层将多层膜的一层粘着到多层膜的另一层上。连接层可以例如位于密封层与障壁层之间，和/或位于障壁层与表层之间。

适用于连接层的材料的非限制性实例包含乙烯乙酸乙烯酯(EVA)、乙烯丙烯酸甲酯EMA、乙烯丙烯酸丁酯(EBA)、乙烯丙烯酸(EAA)、顺丁烯二酸酐接枝EVA(EVA-g-MAH)、EMA-g-MAH、EBA-g-MAH、MAH接枝聚乙烯和其组合。

适合的连接材料的非限制性实例是可购自阿科玛(Arkema)的

24-03，一种EVA。

MAH接枝聚乙烯的非限制性实例包含Engage-g-MAH(例如陶氏化学公司的AMPLIFY^TMTY)。

在一个实施例中，气味控制层可以存在于连接层和表层中的至少一个中。在一个实施例中，气味控制层可以位于连接层和表层中。换句话说，气味控制组合物可以并入至表层和/或连接层中。

G.核心层

在一个实施例中，多层膜包含核心层。“核心层”为可以是多层膜的任何内部层(也就是说，非表层和非密封层)的层。核心层为多层膜提供所需物理性质，包含(但不限于)强度、光学和透气性。然而，期望核心提供至少一些障壁特性。

在一个实施例中，气味控制组合物可以并入至核心层中。

多层膜

如本文所公开，多层膜包含至少三层：密封层、障壁层，和气味控制层。多层膜可以包含三层、四层、五层、六层、七层、八层、九层、十层或更多层。多层膜的厚度是30μm，或40μm，或45μm，或50μm，或75μm，至100μm，或125μm，或150μm。

在一个实施例中，多层膜的厚度是45μm或50μm至75μm，或100μm。

在一个实施例中，多层膜包含三层：作为最内层的密封层，作为中间层的障壁层，和作为最外层的气味控制层，或表层。表层可以是(i)气味控制组合物与表层材料的掺混物，或(ii)仅由气味控制组合物构成。

在一个实施例中，多层膜包含四层(从最内到最外)：作为最内层的密封层、障壁层、具有气味控制组合物的连接层，和作为最外层的表层。连接层是以下的掺混物：(i)连接材料，和(ii)气味控制组合物。

在一个实施例中，多层膜包含五层(从最内到最外)：密封层、第一连接层、障壁层、第二连接层和气味控制层。密封层是多层膜的最内层。所述障壁层位于所述密封层与所述气味控制层之间。气味控制层位于表层中。表层可以是(i)气味控制组合物与表皮材料的掺混物，或(ii)由气味控制组合物单独构成。

在一个实施例中，多层膜包含六层(从最内到最外)：作为最内层的密封层、第一连接层、障壁层、第二连接层、气味控制层和表层。在另一实施例中，第二连接层是以下的掺混物：(i)连接材料和(ii)气味控制组合物。

在一个实施例中，气味控制层是表层且是多层膜的最外层。表层可以是(i)气味控制组合物与表皮材料的掺混物，或(ii)由气味控制组合物单独构成。当气味控制层是表层时，多层膜可以包含用于粘着到障壁层或另一层的连接材料。

在一个实施例中，多层膜包含位于密封层与障壁层之间的第一连接层，其用于将密封层粘着到障壁层。多层膜还包含位于障壁层与表层之间的第二连接层，其用于将障壁层粘着到表层。表层可以是(i)气味控制组合物与表皮材料的掺混物，或(ii)由气味控制组合物单独构成。第二连接层还可以包含气味控制组合物。

在一个实施例中，以多层膜的总体积计，密封层是多层膜的10vol％，或15vol％，或20vol％，或25vol％至30vol％，或35vol％，或40vol％，或45vol％。

在一个实施例中，以多层膜的总体积计，障壁层是多层膜的4vol％至15vol％，或5vol％至12vol％，或6vol％至8vol％。

在一个实施例中，以多层膜的总体积计，气味控制层是多层膜的5vol％至40vol％，或8vol％至20vol％。

在一个实施例中，以多层膜的总体积计，各连接层是多层膜的4vol％至15vol％，或5vol％至12vol％，或5vol％至8vol％。

在一个实施例中，以多层膜的总体积计，表层是多层膜的10vol％，或15vol％，或20vol％，或25vol％至30vol％，或35vol％，或40vol％，或45vol％。

在一个实施例中，多层膜还可以包含如本文所描述的核心层。

在一个实施例中，多层膜是共挤膜。共挤膜的非限制性实例包含熔喷膜和铸造膜。

在一个实施例中，多层膜是层压膜。对于层压膜，多层膜可以包含薄粘着剂作为连接层和/或为挤出-层压膜。

在一个实施例中，多层膜包含五层(从最内到最外)：作为最内层的密封层、第一连接层、障壁层、第二连接层和作为最外层的气味控制层，或表层。密封层含有

3165，且是多层膜总体积的37vol％。第一连接层含有

3861，且是多层膜总体积的8vol％。障壁层含有EASTAR^TMPP001，且是多层膜总体积的10vol％。第二连接层含有

3861，且是多层膜总体积的8vol％。气味控制层是以下的掺混物：(i)ELVAX3165和(ii)气味控制组合物。气味控制层是多层膜(下文膜1)总体积的37vol％。

在一个实施例中，膜1的第二连接层包含以下的掺混物：(i)连接材料和(ii)气味控制组合物。

在一个实施例中，膜1在气味控制层中含有气味控制组合物，其中气味控制层包含90wt％

3165和10％的气味控制组合物，所述气味控制组合物包含(i)4wt％DOWLEX^TM2247G+(ii)2.5wt％ZnO(500μm)+(III)2.5wt％

9150+(iv)1wt％Cu₂O。

袋

本发明提供一种袋。在一个实施例中，提供一种造口袋且所述造口袋包含第一多层膜和第二多层膜。各多层膜由密封层、障壁层和气味控制层构成。气味控制层包含组合物，其中所述组合物包含：(A)85wt％至99.5wt％的至少一种基于烯烃的聚合物；和(B)15wt％至0.5wt％的气味抑制剂，所述气味抑制剂包括以下的掺混物：(i)离子聚合物；(ii)氧化锌粒子；和(iii)氧化铜粒子。第一多层膜和第二多层膜可以是如本文先前公开的任何多层膜。

第一多层膜和第二多层膜被布置成使得密封层彼此相对，且第二多层膜叠加在第一多层膜上，以形成共享外围边缘。沿共享外围边缘密封第一多层膜和第二多层膜。

袋的第一多层膜和第二多层膜可以是本文先前公开的多层膜的任何实施例。第一多层膜和第二多层膜可以由相同材料或不同材料构成。

第一多层膜包含第一开口，用于将造口(stoma)和流体从人体接收至袋中。

造口袋包含环。环粘着到第一开口。环用于附接到人体。环典型地在接触表面上包含粘着材料，使得造口袋能够牢固且可重新密封地附接到佩戴造口袋的人的皮肤上。

在一个实施例中，周边密封件可以围绕整个袋延伸。

在一个实施例中，周边密封件沿造口袋的共享外围边缘的一部分延伸，使未密封部分开放。用于从袋中移除造口和流体的第二开口由周边密封件的未密封部分形成。

在一个实施例中，如根据ASTM D5504-12所测量，所述组合物具有大于45％的甲硫醇气味抑制值。

借助于实例且不构成限制，现将于以下实例中详细描述本发明的一些实施例。

实例

实例中使用的材料提供于下表1中。

表1

1.膜

母料加工制备两批母料以使气味抑制组合物易于馈入后续膜生产线中。使用通用螺杆在Coperion ZSK 26双螺杆挤出机上制备母料。材料滞留时间由螺杆设计控制，馈入速率是20磅/小时，且螺杆速度是300转/分钟(RPM)。未注入油。不存在侧臂馈料器。未抽真空。将配混材料通过水浴输送，随后由线料切割造粒机进行切割。收集后，粒化材料用N₂吹扫，随后密封在铝袋中。

第一母料(MB1)的组成是50wt％LLDPE 1、25wt％ZnO和25wt％Surlyn9150。第二母料(MB2)的组成是90wt％LLDPE 1和10wt％Cu₂O。使用适量的纯LLDPE 1、MB1和MB2产生实例和反例配制物，以获得所列各组合物的目标重量％。

表2.吹塑膜生产线制程参数

参数	单位	无TiO<sub>2</sub> MB的膜	含TiO<sub>2</sub> MB的膜
				进料	m/min	15	15
压平	cm	23.5	23.5
				霜白线	cm	14	14
B.U.R	比率	2.5	2.5
				模间隙	mm	2.0	2.0
熔体温度-挤出件A	℃	218	218
				熔体温度-挤出件B	℃	226	226
熔体温度-挤出件C	℃	215	215
				RPM-挤出件A	rpm	51	51
RPM-挤出件B	rpm	50	50
				RPM-挤出件C	rpm	32	32
总输出	kg/hr	8.8	8.8
				膜总厚度	mm	0.023	0.056

2.气味抑制

比较样品(CS)和本发明实例(IE)的组合物示于表3中。

气味抑制值(OSV)提供于下表3中。

两天后使用参考样品(CS 1)作为校准标准来测量浓度，参考样本中的浓度可能在两天后改变，因此样品中的浓度应被视为相对于参考样品的变化。

表3.气味抑制值和吹塑膜性质

表3中所使用的锌离子聚合物是Surlyn 9150

*TiO₂ MB-二氧化钛母料，于30wt％LLDPE载体中的70wt％TiO₂粉末，为了获得白色而添加

在表3中，各样品的组分量产生100wt％总样品组合物。通过将CS 3的OSV(28％)与CS 1和2的OSV(分别12％和2％)进行比较，可容易地观察到，相比于不具有任何气味抑制技术的组合物，ZnO/锌离子聚合物组合有效提高OSV。然而，出人意料的是，尽管Cu₂O作为本发明气味抑制剂的一部分以非常低的负载量(也就是说，以IE2中ZnO、锌离子聚合物和Cu₂O的组合的<10％)添加，但相比于28％的CS 3OSV(也就是说，具有锌离子聚合物和ZnO，且不存在Cu₂O的样品)，其可以进一步将OSV提高到64％。添加Cu₂O出乎意料地允许组合物中ZnO/锌离子聚合物浓度降低50％，同时保持OSV比不存在Cu₂O的ZnO/锌离子聚合物组合高出近50％，如可以通过将IE3的OSV(49％)与CS3的OSV(28％)进行比较而观察到。进一步观察到ZnO/锌离子聚合物组合仍对OSV展现显著影响，因为这些材料的较高负载量与0.1wt％Cu₂O组合展现如表3所示的本发明实例IE1(80％)和IE2(64％)的最高OSV。

特别期望的是，本发明不限于本文中所含有的实施例和说明，但包含这些实施例的修改形式，所述修改形式包含在以下权利要求书的范围内的实施例的部分和不同实施例的要素的组合。

Claims

1.一种多层膜，其包括：

(A)密封层；

(B)障壁层；和

(C)气味控制层，其包括一种组合物，所述组合物包括：

(A)85wt％至99.5wt％的至少一种基于烯烃的聚合物；

(B)15wt％至0.5wt％的气味抑制剂，所述气味抑制剂包括以下的掺混物：

(i)离子聚合物；

(ii)氧化锌粒子；和

(iii)氧化铜粒子；

其中如根据ASTM D5504-12所测量，所述组合物具有大于45％的甲硫醇气味抑制值。

2.根据权利要求1所述的多层膜，其中所述障壁层位于所述密封层与所述气味控制层之间。

3.根据权利要求2所述的多层膜，其中所述密封层是最内层。

4.根据权利要求3所述的多层膜，其中所述气味控制层包括连接材料。

5.根据权利要求3所述的多层膜，其中所述密封层由选自由以下组成的群组的聚合材料构成：基于乙烯的聚合物、基于丙烯的聚合物、乙烯乙酸乙烯酯(EVA)、乙烯丙烯酸甲酯(EMA)、乙烯乙酸正丁酯(EnBA)、乙烯丙烯酸乙酯共聚物(EEA)、聚烯烃塑性体(POP)、低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、茂金属线性低密度聚乙烯(mLLDPE)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(SEPS)橡胶、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(SIS)和其组合。

6.根据权利要求1所述的多层膜，其中所述障壁层由选自由以下组成的群组的聚合材料构成：乙烯/乙烯醇共聚物、聚偏二氯乙烯、偏二氯乙烯共聚物、无定形尼龙、聚酯、聚酯共聚物、二醇改质聚酯(PETG)、无定形聚酯共聚物、聚对苯二甲酸亚乙酯、无定形聚对苯二甲酸亚乙酯、偏二氯乙烯与丙烯酸甲酯共聚物、偏二氯乙烯与甲基丙烯酸甲酯共聚物、聚酰胺和其组合。

7.根据权利要求1所述的多层膜，其中所述气味控制层中的所述基于烯烃的聚合物是基于乙烯的聚合物。

8.根据权利要求2所述的多层膜，其包括所述密封层与所述障壁层之间的连接层。

9.根据权利要求1所述的多层膜，其进一步包括表层。

10.根据权利要求1所述的多层膜，其中所述气味控制层是表层。

11.根据权利要求1所述的多层膜，其中所述离子聚合物包括乙烯/甲基丙烯酸共聚物。

12.根据权利要求1所述的多层膜，其中所述离子聚合物是锌离子聚合物。

13.根据权利要求1所述的多层膜，其中所述氧化铜粒子是选自由以下组成的群组：(i)氧化铜(I)(Cu₂O)，(ii)氧化铜(II)(CuO)，和(iii)其组合。

14.根据权利要求12所述的多层膜，其中所述锌离子聚合物(Bi)、所述氧化锌(Bii)与所述氧化铜(Biii)之间的重量百分比是150:100:1至2.9:2.5:1。

15.一种造口袋，其包括：

第一多层膜和第二多层膜，其中各多层膜包括：

(A)密封层；

(B)障壁层；和

(C)气味控制层，其包括一种组合物，所述组合物包括：

(A)85wt％至99.5wt％的基于烯烃的聚合物；

(i)离子聚合物；

(ii)氧化锌粒子；和

(iii)氧化铜粒子；

其中如根据ASTM D5504-12所测量，所述组合物具有大于45％的甲硫醇气味抑制值；

所述第一多层膜和所述第二多层膜被布置成使得所述密封层彼此相对，且所述第二多层膜叠加在所述第一多层膜上，以形成共享外围边缘；

所述第一多层膜和所述第二多层膜沿所述共享外围边缘密封；

所述第一多层膜包括第一开口；和

粘着到所述第一开口的环。