CN112521869B - 一种高韧性透明双组份丙烯酸酯胶粘剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高韧性高强度丙烯酸酯胶粘剂及其制备方法，该双组份丙烯酸结构胶粘剂由组分A和组分B组成，且A组分和B组分按照重量比1:1配合使用；所述组分A当中，按重量份计算，包括如下组分：甲基丙烯酸酯类单体，52‑78份；橡胶弹性体；引发剂1‑5份；增强树脂；偶联剂0.5‑2份；稳定剂；触变剂；所述组分B当中，按重量份计算，包括如下组分：甲基丙烯酸酯类单体，52‑78份；促进剂，触变剂，橡胶弹性体，增强树脂。本发明通过加入长链脂肪族甲基丙烯酸单体，高韧性橡胶弹性体和增强树脂，解决了丙烯酸胶粘剂刚性问题，同时大大延长了可操作时间，可应用于大面积粘接，耐候性较好，更加保障组件粘接性能。
Description
技术领域
本发明涉及丙烯酸结构胶领域，具体涉及一种高韧性高强度双组份丙烯酸酯胶粘剂及其制备方法。
背景技术
传统丙烯酸酯胶黏剂，由于具有操作简便，常温下可快速固化，粘结强度高的特点，对于金属、非金属基材具备广泛的粘接能力，从而被广泛应用于建筑、机械、电器仪表、航空、航天、汽车、铁路运输等领域。
目前传统丙烯酸胶粘剂固化速度快，固化后断裂伸长率低，随着风电领域的快速发展，对复合材料的大面积粘接的需求越来越高，其新产品的研发、产品配方的设计及工艺的改进等，也成为目前生产、研究和开发胶粘剂备受关注的问题。因此开发一种高韧性高强度，同时满足大面积粘接的双组份丙烯酸酯胶粘剂是非常必要的。
发明内容
为了适应现有工艺要求，本发明提供了一种高韧性高强度双组份丙烯酸酯胶粘剂及其制备方法，在室温下能够提供较长的操作时间，固化后有着较高的伸长率，对于复合材料有较高的粘接强度。
为了实现本发明的目的，所采用的技术方案是：
一种高韧性高强度双组份丙烯酸酯胶粘剂，包括组分A和组分B，
其中，所述组分A当中，按重量份计算，包括如下组分：
甲基丙烯酸酯类单体52-78份；
橡胶弹性体5-15份；
引发剂0.1-2份；
增强树脂5-15份；
偶联剂0.1-1份；
稳定剂0.1-2份；
触变剂1-5份；
所述组分B当中，按重量份计算，包括如下组分：
甲基丙烯酸酯类单体52-78份；
促进剂1-8份；
增强树脂5-15份；
稳定剂0.1-2份；
触变剂1-5份。
在本发明的一个优选实施例中，所述组分A与组分B的质量之比为1:1。
在本发明的一个优选实施例中，所述丙烯酸酯单体包括甲基丙烯酸酯单体、二甲基丙烯酸酯单体的中的任意一种或多种；
所述的甲基丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十四酯、甲基丙烯酸十六烷基酯或甲基丙烯酸十八烷基酯单体中的任意一种或多种；
所述二甲基丙烯酸酯单体包括聚乙二醇二甲基丙烯酸酯或三乙二醇二甲基丙烯酸酯中的任意一种或多种。
优选添加60重量份的甲基丙烯酸甲酯，10重量份的甲基丙烯酸月桂酯，7重量份甲基丙烯酸十二烷基酯，5重量份甲基丙烯酸十四酯的组合物；
或添加57重量份的甲基丙烯酸甲酯，9重量份的甲基丙烯酸月桂酯，7重量份甲基丙烯酸十四酯，5重量份甲基丙烯酸十六烷基酯,3重量份三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯的组合物；
或添加50重量份的甲基丙烯酸甲酯，10重量份的甲基丙烯酸月桂酯，7重量份甲基丙烯酸十二烷基酯，5重量份甲基丙烯酸十四酯，5重量份甲基丙烯酸十八烷基酯，5重量份聚乙二醇二甲基丙烯酸酯的组合物。
在本发明的一个优选实施例中，所述橡胶弹性体为氯磺化聚乙烯、丁苯橡胶、丁腈橡胶、丙烯酸橡胶、甲基丙烯酸-丁二烯-苯乙烯共聚物或氯丁橡胶中的任意一种或多种。
在本发明的一个优选实施例中，所述引发剂包括异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化甲乙酮、过氧化苯甲、五氧化二矾或过氧化苯甲酸叔丁酯中的任意一种或多种。
在本发明的一个优选实施例中，所述的增强树脂为改性羟丙烯酸树脂、ABS、SBS、MBS树脂、环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯或聚丙烯酸树脂中的任意一种或多种。
在本发明的一个优选实施例中，所述的所述偶联剂为γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-(β一氨乙基)-γ-氨丙基三甲(乙)氧基硅烷或γ―(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷中的任意一种或多种。
在本发明的一个优选实施例中，所述稳定剂为对苯二酚、苯醌、萘醌、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、EDTA-钠盐或对羟基苯甲醚中的任意一种或多种。
在本发明的一个优选实施例中，所述的触变剂为气相二氧化硅、聚酰胺蜡、有机膨润土或氢化蓖麻油中的任意一种或多种。
在本发明的一个优选实施例中，所述的促进剂为异辛酸钴、环烷酸铁、异辛酸铜、三乙胺、乙烯基硫脲、四甲基硫脲、N,N-二乙基对甲苯胺或N,N-二羟乙基对甲苯胺中的任意一种或多种。
一种高韧性高强度双组份丙烯酸酯胶粘剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤一：将所述甲基丙烯酸酯类单体、橡胶弹性体、增强树脂混合，并高速搅拌至完全溶解，然后加入引发剂、偶联剂、稳定剂、触变剂混合搅拌成均匀的胶液，即得所述组分A；
步骤二：将所述甲基丙烯酸酯类单体、增强树脂混合，并高速搅拌至完全溶解，然后加入促进剂、稳定剂、触变剂混合搅拌成均匀的胶液，即得所述组分B；
将组分A和组分B按比例混合得双组份丙烯酸酯胶粘剂。在本发明的一个优选实施例中，所述混合比例为1:1。
本发明的有益效果在于：
本发明实施例不仅具备较长的操作时间，而且固化后具有较高的伸长率，对于复合材料具备较理想的粘接能力，适用于大面积粘接的工况，更加保障组件粘接性能。
具体实施方式
本发明通过加入长链脂肪族甲基丙烯酸单体，高韧性橡胶弹性体和增强树脂，解决了丙烯酸胶粘剂刚性问题，同时大大延长了可操作时间，可应用于大面积粘接，耐候性较好，更加保障组件粘接性能。
下面结合具体实例对本发明作进一步详细说明。
本发明的实施例如下：
实施例1
将60重量份的甲基丙烯酸甲酯，10重量份的甲基丙烯酸月桂酯，7重量份甲基丙烯酸十二烷基酯，5重量份甲基丙烯酸十四酯加入到反应釜中，并加入5重量份氯丁橡胶、5重量份氯磺化聚乙烯橡胶和3重量份ABS树脂，高速搅拌6h,至完全溶解，然后依次加入0.2重量份对二苯酚，1重量份异丙苯过氧化氢，4.7重量份气相二氧化硅和0.1重量份KH560，并在高速分散下搅拌5小时，混合搅拌均匀得到A组份；
将55重量份的甲基丙烯酸甲酯，15重量份的甲基丙烯酸月桂酯，5重量份甲基丙烯酸羟丙酯加入到反应釜中，并加入17重量份ABS树脂，高速搅拌3h,至完全溶解，然后依次加入0.2重量份对二苯酚，1重量份四甲基硫脲，6.5重量份气相二氧化硅和0.3重量份异辛酸铜，混合搅拌均匀得到B组分；
将A组分和B组分按重量比1:1混合搅拌均匀得到上述高韧性高强度双组份丙烯酸酯胶粘剂。
实施例2
将57重量份的甲基丙烯酸甲酯，9重量份的甲基丙烯酸月桂酯，7重量份甲基丙烯酸十四酯，5重量份甲基丙烯酸十六烷基酯,3重量份三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯加入到反应釜中，并加入5重量份丁腈橡胶、5重量份氯磺化聚乙烯橡胶和3重量份MBS树脂，高速搅拌6h,至完全溶解，然后依次加入0.3重量份苯醌，0.5重量份EDTA-Na盐，1重量份异丙苯过氧化氢，4重量份氢化蓖麻油和0.2重量份γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，并在高速分散下搅拌5小时，混合搅拌均匀得到A组份；
将55重量份的甲基丙烯酸甲酯，15重量份的甲基丙烯酸月桂酯，6重量份甲基丙烯酸羟乙酯加入到反应釜中，并加入15重量份MBS树脂，高速搅拌3h,至完全溶解，然后依次加入0.2重量份苯醌，1重量份N,N-二乙基对甲苯胺，7.5重量份氢化蓖麻油和0.3重量份环烷酸铜，混合搅拌均匀得到B组分；
将A组分和B组分按重量比1:1混合搅拌均匀得到上述高韧性高强度双组份丙烯酸酯胶粘剂。
实施例3
将50重量份的甲基丙烯酸甲酯，10重量份的甲基丙烯酸月桂酯，7重量份甲基丙烯酸十二烷基酯，5重量份甲基丙烯酸十四酯，5重量份甲基丙烯酸十八烷基酯，5重量份聚乙二醇二甲基丙烯酸酯加入到反应釜中，并加入5重量份丙烯酸橡胶、5重量份丁苯橡胶和3重量份聚氨酯丙烯酸酯，高速搅拌6h,至完全溶解，然后依次加入0.3重量份2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，1重量份过氧化甲乙酮，3.5重量份聚酰胺蜡和0.2重量份N-(β一氨乙基)-γ-氨丙基三甲(乙)氧基硅烷，并在高速分散下搅拌5小时，混合搅拌均匀得到A组份；
将55重量份的甲基丙烯酸甲酯，15重量份的甲基丙烯酸月桂酯，5重量份甲基丙烯酸羟乙酯加入到反应釜中，并加入9重量份聚氨酯丙烯酸酯，8重量份聚丙烯酸树脂，高速搅拌3h,至完全溶解，然后依次加入0.2重量份2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，1重量份N,N-二羟乙基对甲苯胺，6.5重量份聚酰胺蜡和0.3重量份异辛酸钴，混合搅拌均匀得到B组分；
将A组分和B组分按重量比1:1混合搅拌均匀得到上述高韧性高强度双组份丙烯酸酯胶粘剂。
性能检测结果如表1所示：
表1为各丙烯酸结构胶的理化性质
上述表格中，
a：可操作性时间测试温度：23±2℃；
b：剪切强度测试标准：GB/T7124-2008；
c：拉伸强度和断裂伸长率测试标准：GB/T 1040-2006。
从表1可知，本发明的优点在于：
1)本发明所制得的高韧性高强度双组份丙烯酸酯胶粘剂具备较长的可操作性时间，适用于大面积粘接。
2)本发明所制得的高韧性高强度双组份丙烯酸酯胶粘剂具有较高的韧性，对于复合材料具备良好的粘接能力。
以上显示和阐述了本发明的技术特征、实现途径和突出优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中阐述的内容只是说明本发明的形成原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的权利要求范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (2)
1.一种高韧性高强度双组份丙烯酸酯胶粘剂，为组分A和组分B，所述组分A与组分B的混合比例为1:1；
其特征在于，所述组分A当中，按重量份计算，为如下组分：
甲基丙烯酸酯类单体52-78份；
橡胶弹性体5-15份；
引发剂0.1-2份；
增强树脂5-15份；
偶联剂0.1-1份；
稳定剂 0.1-2份；
触变剂 1-5份；
所述组分B当中，按重量份计算，为如下组分：
甲基丙烯酸酯类单体52-78份；
促进剂1-8份；
增强树脂5-15份；
稳定剂0.1-2份；
触变剂1-5份；
所述A组分中的甲基丙烯酸酯类单体为60重量份的甲基丙烯酸甲酯，10重量份的甲基丙烯酸月桂酯，7重量份甲基丙烯酸十二烷基酯，5重量份甲基丙烯酸十四酯的组合物；
或57重量份的甲基丙烯酸甲酯，9重量份的甲基丙烯酸月桂酯，7重量份甲基丙烯酸十四酯，5重量份甲基丙烯酸十六烷基酯, 3重量份三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯的组合物；
或50重量份的甲基丙烯酸甲酯，10重量份的甲基丙烯酸月桂酯，7重量份甲基丙烯酸十二烷基酯，5重量份甲基丙烯酸十四酯，5重量份甲基丙烯酸十八烷基酯，5重量份聚乙二醇二甲基丙烯酸酯的组合物；
所述B组分的甲基丙烯酸酯类单体为55重量份的甲基丙烯酸甲酯，15重量份的甲基丙烯酸月桂酯，5重量份甲基丙烯酸羟丙酯的组合物；
或55重量份的甲基丙烯酸甲酯，15重量份的甲基丙烯酸月桂酯，6重量份甲基丙烯酸羟乙酯的组合物；
或55重量份的甲基丙烯酸甲酯，15重量份的甲基丙烯酸月桂酯，5重量份甲基丙烯酸羟乙酯的组合物；
所述橡胶弹性体为5重量份氯丁橡胶和5重量份氯磺化聚乙烯橡胶的组合物；
或5重量份丁腈橡胶和5重量份氯磺化聚乙烯橡胶组合物；
或5重量份丙烯酸橡胶和5重量份丁苯橡胶的组合物；
所述的增强树脂为ABS、MBS树脂或聚氨酯丙烯酸酯中的任意一种或多种；
所述引发剂为异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化甲乙酮或过氧化苯甲酸叔丁酯中的任意一种或多种；
所述偶联剂为γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷或γ―(2 ,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷中的任意一种或多种；
所述稳定剂为对苯二酚、苯醌、萘醌、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、EDTA-钠盐或对羟基苯甲醚中的任意一种或多种；
所述的触变剂为气相二氧化硅、聚酰胺蜡、有机膨润土或氢化蓖麻油中的任意一种或多种；
所述的促进剂为异辛酸钴、环烷酸铁、异辛酸铜、三乙胺、乙烯基硫脲、四甲基硫脲、N ,N-二乙基对甲苯胺或N ,N-二羟乙基对甲苯胺中的任意一种或多种。
2.如权利要求1所述的一种高韧性高强度双组份丙烯酸酯胶粘剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤一：将所述甲基丙烯酸酯类单体、橡胶弹性体、增强树脂混合，并高速搅拌至完全溶解，然后加入引发剂、偶联剂、稳定剂、触变剂混合搅拌成均匀的胶液，即得所述组分A；
步骤二：将所述甲基丙烯酸酯类单体、增强树脂混合，并高速搅拌至完全溶解，然后加入促进剂、稳定剂、触变剂混合搅拌成均匀的胶液，即得所述组分B；
将组分A和组分B按比例混合得双组份丙烯酸酯胶粘剂；
所述混合比例为1:1。
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