CN112521270A - 一种通过高真空连续精馏法分离dha和epa的方法 - Google Patents

一种通过高真空连续精馏法分离dha和epa的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种通过高真空连续精馏法分离DHA和EPA的方法。本发明的方法包括步骤:a)将乙酯型鱼油经热交换器预热后进入脱气塔脱除低沸物;b)步骤a)中脱除低沸物后的物料进入生物柴油分离塔,从塔顶分离出生物柴油;c)生物柴油分离塔的塔底物料进入DHA和EPA分离塔,塔顶分离出EPA,塔底物料依次经过两级刮板蒸发器,分别得到DHA组分和重沸组分。通过本发明能实现DHA和EPA较好的分离,得到的EPA组分中DHA含量小于5%,DHA组分中EPA含量小于5%。

Description

一种通过高真空连续精馏法分离DHA和EPA的方法
技术领域
本发明属于精馏分离领域,具体地说是一种通过高真空连续精馏法分离DHA和EPA的方法。
背景技术
随着人们越来越关注自身的健康,大众开始更多的摄取营养健康膳食补充剂,多不饱和脂肪酸(PUFA)类产品在其中占有很重要的地位。
多不饱和脂肪酸(PUFA)是机体代谢,特别是婴幼儿大脑发育等活动中的重要物质基础,是细胞膜的构成成分,主要起到保持细胞膜流动性,促使胆固醇酯化,降低胆固醇和甘三酯,降低血液粘稠度,改善血液循环等生理功能,同时还具备改善人类思维和增强记忆力等作用。而人体自身无法合成多不饱和脂肪酸(PUFA)物质,必须通过饮食等进行摄取获得。
多不饱和脂肪酸(PUFA)种类繁多,主要包括ω-3多不饱和脂肪酸(PUFA)(ω-3PUFA)、ω-6多不饱和脂肪酸(PUFA)(ω-6PUFA)、ω-9多不饱和脂肪酸(PUFA)(ω-9PUFA)等形式,如α-亚麻酸(ALA)、二十碳五烯酯(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)、二十二碳五烯酸(DPA)、亚油酸(LA)、共轭亚油酸(CLA),γ-亚麻酸(GLA)、花生四烯酸(AA)等,其中尤以二十碳五烯酸(EPA)和二十二碳六烯酸(DHA)为主要代表的ω-3多不饱和脂肪酸(ω-3PUFA)最为大众所熟知和接受,对人体和动物健康具备的改善和促进作用也最明显,部分多不饱和脂肪酸物质的分子结构式如下:
Figure BDA0002205598040000011
Figure BDA0002205598040000021
多不饱和脂肪酸中很重要的一个产品就是Omega-3鱼油,鱼油中主要有效成分为DHA和EPA。DHA和EPA具有不同的生理学功能,如EPA可以帮助降低胆固醇和甘油三酯的含量,促进体内饱和脂肪酸代谢,从而起到降低血液粘稠度,增进血液循环的作用。还能防止脂肪在血供氧而消除疲管壁的沉积,预防动脉粥样硬化的形成和发展、预防脑血栓、脑溢血、高血压等心血管疾病。而DHA是大脑营养必不可少的高度不饱和脂肪酸,它除了能阻止胆固醇在血管壁上的沉积、预防或减轻动脉粥样硬化和冠心病的发生外,更重要的是DHA对大脑细胞有着极其重要的作用。它占了人脑脂肪的10%,对脑神经传导和突触的生长发育极为有利。另外,DHA对视网膜光感细胞的成熟有重要作用,在眼睛视网膜中所占比例最大,约占50%,因此,对胎婴儿智力和视力发育至关重要。
基于DHA和EPA不同的生理功能,其应用范围也不太一样,如EPA一般用于心脑血管疾病的预防和治疗,而婴幼儿配方食品中一般要添加高质量的DHA成分,不含EPA组分。正因为DHA和EPA不同的用途,不同的应用领域,有必要将鱼油中的DHA和EPA进行分离,以便能更有针对性地应用。
CN106916062B描述了一种从鱼油中提取EPA&DHA的循环气提精馏方法,将鱼油预热后,进入精馏塔在惰性气体循环气提作用下精馏,最终得到的是EPA&DHA混合物。
CN1223664C公开了采用AgNO3水法对鱼油的乙酯化产品进行分离提纯而获得高含量的DHA、EPA方法,过程中要用到大量的AgNO3和有机溶剂,成本较高,环保压力也较大。
CN107162910A涉及一种从鱼油中制备高纯度EPA的方法,依次通过分子蒸馏、柱层析、银离子络合步骤,过程复杂,产品收率低。
CN103951556B提供了一种以深海鱼油为原料,分离DHA、DPA和EPA的蒸馏工艺,得到的产品为多不饱和脂肪酸的混合物,其中DHA、DPA和EPA的总含量只有50wt.%左右。
CN105714721A公示了一种浓缩鱼油中DHA和EPA的分离方法,包括多次超临界CO2萃取、精馏、分离等处理步骤,操作繁琐,对设备的要求高。
US6846942B2揭示了一种利用DHA和EPA分别与镁成盐后在溶剂中溶解度不同的特性,达到分离DHA和EPA的目的,过程中不仅有机溶剂的用量较大,而且要将温度降至-20℃以下,经济上是非常不合算的。
总的来说,先前文献中报道了通过气提精馏法、硝酸银络合萃取法、金属盐低温沉淀法、分子蒸馏法、减压分馏法、超临界萃取法、色谱分离法等手段分离DHA和EPA。但在这些方法中,或者用到大量的有机溶剂,或者用到大量的价格昂贵的金属盐,或者过程中要求较高的压力,温度等,对设备的要求较高,得到的产品要么是DHA和EPA的混合物,要么收率较低,成本较高,而且不符合环保安全方面的要求,在产业化应用中都存在着较大的缺陷。
因此,有必要寻找一种方便经济的方法分离提纯DHA和EPA产品,过程中不用到有机溶剂,操作简便,满足日益趋严的安全、环保方面的要求,易于工业化生产。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服上述现有技术存在的缺陷,提供一种通过高真空连续精馏法分离DHA和EPA的方法,以实现DHA和EPA较好的分离。
为此,本发明采用如下的技术方案:一种高真空连续精馏法分离DHA和EPA的方法,其包括步骤:
a)将乙酯型鱼油经热交换器(即换热器)预热后进入脱气塔脱除低沸物;
b)步骤a)中脱除低沸物后的物料进入生物柴油分离塔,从塔顶分离出生物柴油;
c)生物柴油分离塔的塔底物料进入DHA和EPA分离塔,塔顶分离出EPA,塔底物料依次经过两级刮板蒸发器,分别得到DHA组分和重沸组分。
通过本发明能实现DHA和EPA较好的分离,得到的EPA组分中DHA含量小于5%,DHA组分中EPA含量小于5%。
进一步地,所述乙酯型鱼油的进料速度在100-1000kg/hr。原料中DHA和EPA含量高,进料速度可以慢些;原料中DHA和EPA含量低,进料速度可以大些。也可以根据最终产品中DHA和EPA的分离度来调整进料速度,如果要求DHA和EPA分离度高,进料速度慢些,对DHA和EPA分离度要求不高时,进料速度可以快些。
进一步地,所述的乙酯型鱼油进入脱气塔之前的预热温度为120-180℃,这样能提高脱除低沸物的效率,所谓的低沸物主要包括少量的水份、残留的有机溶剂、低分子的醛、酮以及短链脂肪酸等。
进一步地,所述生物柴油分离塔塔顶温度为120-160℃。
进一步地,所述生物柴油分离塔塔底温度为180-220℃。
进一步地,所述生物柴油分离塔分离出的生物柴油中DHA和EPA质量百分含量控制在0.3-1.5%,从而保证最终产品中DHA和EPA的回收率。但生物柴油中DHA和EPA含量也不能太低,甚至没有,如果生物柴油中检测不出DHA和EPA含量,说明生物柴油可能分离不彻底,这对后续EPA产品纯度提高是不利的。
进一步地,所述DHA和EPA分离塔塔顶温度为150-180℃,塔底温度为190-230℃。
进一步地,第二级刮板蒸发器中气相温度在190-210℃。
进一步地,精馏系统的真空压力在5-500Pa。
整个体系处于真空状态下操作,真空度为5-500Pa之间,真空度越高,达到DHA和EPA分离效果所需的温度就越低。原料乙酯型鱼油中多不饱和脂肪酸含量一般在20%以上,低于此含量,精馏系统运行的经济性较差。
进一步地,所述的生物柴油分离塔外带一个换热器,以使物料温度处于合理水平。
相较于先前技术,本发明通过高真空连续精馏技术分离EPA和DHA,主要有以下几个方面的有益效果:
一是EPA和DHA分离过程中没用到任何有机溶剂,工艺环保,安全系数高;二是EPA和DHA分离效果较好,EPA组分中DHA含量,以及DHA组分中EPA含量均可小于1%;三是EPA和DHA的回收率高,可达90%以上;三是工艺可实现连续操作,生产效率较高。
附图说明
图1为本发明通过高真空连续精馏法分离EPA和DHA方法的设备流程简图。
具体实施方式
下面用实施例来进一步说明本发明,本发明的实施例仅用于说明本发明的技术方案,并非限定本发明。
如图1所示的通过高真空连续精馏法分离EPA和DHA方法的流程,其内容如下:
原料经泵P101进入脱气塔T101前经过换热器E1011加热到120-180℃,这样能提高脱除低沸物的效率,所谓的低沸物中主要包括少量的水份、残留的有机溶剂、低分子的醛、酮、以及短链脂肪酸等。低沸物从塔顶进入冷凝器E1012冷却后回收于收集罐V101中。
经过脱除低沸物的物料经脱气塔底部进入生物柴油分离塔T102,此生物柴油分离塔外带一个换热器E1022以保持物料温度处于合理水平。通过冷凝器E1021抽真空使生物柴油分离塔处于真空状态。生物柴油经塔顶进入换热器E1023冷却后收集,所谓的生物柴油主要成分为中短链的脂肪酸甲酯或乙酯,一般包括C18以下的脂肪酸甲酯或乙酯,这部分生物柴油可以作为燃料或者其它工业用途,要通过控制进料量、真空度、物料温度等方式使生物柴油中DHA和EPA含量尽量低,一般要求低于1.5%,从而保证最终产品中DHA和EPA的回收率。但生物柴油中DHA和EPA含量也不能太低,甚至没有,如果生物柴油中检测不出DHA和EPA含量,说明生物柴油可能分离不彻底,这对后续EPA产品纯度提高是不利的。一般要求生物柴油中DHA和EPA含量在0.3-1.5%之间。
生物柴油分离塔底部物料经泵P102后一部分通过换热器E1022加热进入塔内重新循环,少量一部分进入DHA和EPA分离塔T103。生物柴油分离塔顶温度一般控制在120-160℃,塔底温度控制在180-220℃。
脱除了生物柴油的DHA和EPA混合物进入DHA和EPA分离塔,富含EPA组分从塔顶经冷凝器E1033进入EPA收集罐,塔底物料经第一级刮板蒸发器E1032进行汽液分离,气相组成中含EPA成分,重新进入塔中进行分离,E1032底部物料经泵P103转入第二级刮板蒸发器E1034使DHA与重沸组分分离,DHA组分经冷凝器E1035冷凝后回收至贮罐V1032中。所谓的重沸组分主要为少量未水解完全的甘三酯、甘二酯,以及其它沸点较高,不能汽化的脂肪酸成分,呈黑色,流动性较差,一般作为废料或燃料使用。DHA和EPA分离塔顶温度一般控制在150-180℃,塔底温度控制在190-230℃。第二级刮板蒸发器温度控制在190-210℃。
根据原料和控制条件的不同,得到的EPA组分中EPA含量50%以上,最高可达90%,其中DHA含量最低可达1%以下;得到的DHA组分中DHA含量50%以上,最高可达85%,其中EPA含量最低可达1%以下。EPA和DHA总收率达90%以上。
本发明附图中CWS表示冷却水进,CWD表示冷却水回,HOS表示热油进,HOR表示热油回。生产中可根据需要在流程图中适当位置增加控制阀门、温度计、流量计、压力计等相关设备,以满足程序化、自动化等方面的要求。
实施例1
乙酯型鱼油原料(含量:EPA18.6%,DHA13.2%)以100kg/hr的速度经泵P101进入换热器E1011加热至178.9℃,经过脱气塔(T101)脱除低沸物后进入生物柴油分离塔(T102),物料经泵P102打循环,并利用换热器E1022加热,通过控制E1022夹套热油流量,以及塔顶生物柴油采出量,控制塔顶温度120.5℃,塔底温度180.4℃,塔顶生物柴油中EPA含量0.32%左右。
泵P102中打出的小部分物料(流量:28kg/hr)进入EPA和DHA分离塔T103,物料经第一级刮板蒸发器E1032加热,部分汽化重新回到分离塔T103,通过控制E1032夹套中热油循环量控制分离塔T103塔顶温度为180.5℃,塔底温度191.3℃,塔顶采出组分经冷凝器E1033冷却后收集得EPA组分,第一级刮板蒸发器E1032中未汽化部分液体进入第二级刮板蒸发器E1034将DHA和重沸组分分离,通过控制E1034夹套中热油循环量控制其顶部汽相温度为189.6℃,DHA组分经冷凝器E1035冷凝后回收到贮罐V1032中。
精馏系统真空压力为496.9Pa。
得到的EPA组分中EPA含量为54.2%,其中DHA含量为5.8%,DHA组分中DHA含量为89.8%,其中EPA含量为0.45%,EPA和DHA总的回收率为90.4%。
实施例2
乙酯型鱼油原料(含量:EPA34.1%,DHA21.9%)以1000kg/hr的速度经泵P101进入换热器E1011加热至120.2℃,经过脱气塔(T101)脱除低沸物后进入生物柴油分离塔(T102),物料经泵P102打循环,并利用换热器E1022加热,通过控制E1022夹套热油流量,以及塔顶生物柴油采出量,控制塔顶温度159.6℃,塔底温度218.7℃,塔顶生物柴油中EPA含量1.48%左右。
泵P102中打出的小部分物料(流量:600kg/hr)进入EPA和DHA分离塔T103,物料经第一级刮板蒸发器E1032加热,部分汽化重新回到分离塔T103,通过控制E1032夹套中热油循环量控制分离塔T103塔顶温度为153.1℃,塔底温度228.6℃,塔顶采出组分经冷凝器E1033冷却后收集得EPA组分,刮板蒸发器E1032中未汽化部分液体进入第二级刮板蒸发器E1034将DHA和重沸组分分离,通过控制E1034夹套中热油循环量控制其顶部汽相温度为211.2℃,DHA组分经冷凝器E1035冷凝后回收到贮罐V1032中。
精馏系统真空压力为5.2Pa。
得到的EPA组分中EPA含量为86.1%,其中DHA含量为0.8%,DHA组分中DHA含量为69.8%,其中EPA含量为0.75%,EPA和DHA总的回收率为87.4%。

Claims (10)

1.一种高真空连续精馏法分离DHA和EPA的方法,其特征在于,包括步骤:
a)将乙酯型鱼油经热交换器预热后进入脱气塔脱除低沸物;
b)步骤a)中脱除低沸物后的物料进入生物柴油分离塔,从塔顶分离出生物柴油;
c)生物柴油分离塔的塔底物料进入DHA和EPA分离塔,塔顶分离出EPA,塔底物料依次经过两级刮板蒸发器,分别得到DHA组分和重沸组分。
2.根据权利要求1所述的一种高真空连续精馏法分离DHA和EPA的方法,其特征在于,所述乙酯型鱼油的进料速度在100-1000kg/h。
3.根据权利要求1或2所述的一种高真空连续精馏法分离DHA和EPA的方法,其特征在于,所述的乙酯型鱼油进入脱气塔之前的预热温度为120-180℃。
4.根据权利要求1或2所述的一种高真空连续精馏法分离DHA和EPA的方法,其特征在于,所述生物柴油分离塔塔顶温度为120-160℃。
5.根据权利要求1或2所述的一种高真空连续精馏法分离DHA和EPA的方法,其特征在于,所述生物柴油分离塔塔底温度为180-220℃。
6.根据权利要求1或2所述的一种高真空连续精馏法分离DHA和EPA的方法,其特征在于,所述生物柴油分离塔分离出的生物柴油中DHA和EPA质量百分含量控制在0.3-1.5%。
7.根据权利要求1或2所述的一种高真空连续精馏法分离DHA和EPA的方法,其特征在于,所述DHA和EPA分离塔塔顶温度为150-180℃,塔底温度为190-230℃。
8.根据权利要求1或2所述的一种高真空连续精馏法分离DHA和EPA的方法,其特征在于,第二级刮板蒸发器中气相温度在190-210℃。
9.根据权利要求1或2所述的一种高真空连续精馏法分离DHA和EPA的方法,其特征在于,精馏系统的真空压力在5-500Pa。
10.根据权利要求1或2所述的一种高真空连续精馏法分离DHA和EPA的方法,其特征在于,所述的生物柴油分离塔外带一个换热器。
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