CN112467196A - 固态电解质材料和全固态电池 - Google Patents

固态电解质材料和全固态电池 Download PDF

Info

Publication number
CN112467196A
CN112467196A CN201910843347.5A CN201910843347A CN112467196A CN 112467196 A CN112467196 A CN 112467196A CN 201910843347 A CN201910843347 A CN 201910843347A CN 112467196 A CN112467196 A CN 112467196A
Authority
CN
China
Prior art keywords
solid
electrolyte material
solid electrolyte
phase
equal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910843347.5A
Other languages
English (en)
Inventor
孙学良
李晓娜
梁剑文
黄欢
卢世刚
张立
赵尚骞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
University of Western Ontario
China Automotive Battery Research Institute Co Ltd
Original Assignee
University of Western Ontario
China Automotive Battery Research Institute Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by University of Western Ontario, China Automotive Battery Research Institute Co Ltd filed Critical University of Western Ontario
Priority to CN201910843347.5A priority Critical patent/CN112467196A/zh
Priority to PCT/CN2019/126451 priority patent/WO2020220697A1/zh
Priority to JP2021564642A priority patent/JP7390692B2/ja
Priority to US17/607,849 priority patent/US20220216507A1/en
Priority to EP24167706.1A priority patent/EP4371942A2/en
Priority to EP19926754.3A priority patent/EP3965199A4/en
Publication of CN112467196A publication Critical patent/CN112467196A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0561—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of inorganic materials only
    • H01M10/0562—Solid materials
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)

Abstract

本发明涉及固态电解质材料技术领域，具体涉及固态电解质材料和全固态电池。本发明通过对晶体结构中原子排布的调节而提高了锂离子传导率，从而获得室温离子导>10‑3S/cm的铟基卤化物电解质材料Li3b‑3aInaCl3，其中0.2≤a≤0.8，0.9≤b≤1.15。该材料与商业常用的如LCO，NMC等氧化物正极材料相兼容，从而有望实现全固态二次电池的商业应用价值。

Description

固态电解质材料和全固态电池
技术领域
本发明涉及固态电解质材料技术领域，具体涉及一种锂离子传导率高的固态电解质材料。
背景技术
全固态二次电池由于具有较高的安全性以及能量密度，是新一代锂离子二次电池的发展方向。其中开发具有高离子传导率的固态电解质材料是该方向的关键。随着近几年的快速发展，目前已经发展出了多种类型的固态电解质材料如硫化物电解质材料、氧化物电解质材料以及卤化物电解质等。其中，卤化物电解质材料如Li3YCl6、Li3InCl6等材料与高压正极稳定，可以在干燥间中操作且材料偏软，易于成型加工，有望产业应用。然而，卤化物电解质材料普遍离子导较低，需要进一步提升其离子传导率。Li3InCl6电解质材料早在1992年被报道出来，其室温离子传导率仅有10-5S/cm(Zeitschrift für anorganische undallgemeine Chemie 1992，613,26-30.)，还不能较好地满足锂二次电池的需要。
发明内容
为克服现有技术不足，本发明提供一种锂离子传导率高的固态电解质材料。
本发明的发明人在实践中研究发现，通过对晶体结构中的原子排布调节可以提高锂离子传导率，从而获得了离子导>10-3S/cm(室温)的铟基卤化物电解质材料。相对于前期报道的Li3InCl6电解质材料，经过结构调节所得的铟基卤化物电解质Li3b-3aInaCl3材料具有更高的离子传导率。而且本发明所得的固态电解质材料与商业常用的如LCO，NMC等氧化物正极材料相兼容，对空气稳定。有望解决全固态二次电池中卤化物固态电解质材料商业应用时所面临的离子传导率低的问题，还进一步有望解决现有制作工艺复杂以及价格昂贵等问题。另外，本发明进一步的还可以解决全固态二次电池中固态电解质材料化学以及电化学不稳定等问题。从而实现全固态二次电池的商业应用价值。
具体而言，本发明提供一种固态电解质材料，其具有Li3b-3aInaCl3所示的组成，其中0.2≤a≤0.8，0.9≤b≤1.15；还具有第1晶相，该第1晶相在使用了铜Kα射线的X射线衍射测定中，在2θ＝14.6°±0.15°、16.7°±0.15°和34.3°±0.15°的位置具有峰。
根据本发明，在所述第1晶相中，所述原子排布与扭曲的LiCl晶体结构类似，Cl离子的排布与扭曲的LiCl晶体结构中的Cl离子排布类似。Li离子、空位以及铟离子排布在扭曲的LiCl晶体结构中的Li位。
根据本发明，在所述第1晶相中，所述铟离子与锂离子的占位不在同一位置。
根据本发明，在所述第1晶相中，所述空位排布具有两种类型，一种是与铟离子共位，另一种不与任何离子共位。
根据本发明，在所述第1晶相中，将该晶体结构中的(001)面的X射线强度设为I(001)，并将该晶体结构中的(131)面的X射线强度设为I(131)，此时，满足I(001)/I(131)>0.6。优选地，I(001)/I(131)>0.8。
根据本发明，在所述第1晶相中，将该晶体结构中的(001)面的X射线强度设为I(001)，并将该晶体结构中的(110)面的X射线强度设为I(110)，此时，满足I(110)/I(001)<0.85。优选地，I(110)/I(001)<0.65。
进一步地，本发明所述固态电解质材料还包含异种晶相，所述异种晶相在使用了铜Kα射线的X射线衍射测定中，在2θ＝10.8°±0.2°的位置具有峰。
根据本发明，所述异种晶相具有与所述第1晶相不同的晶体结构，且所述异种晶相介于所述第1晶相之间。
进一步地，本发明所述固态电解质材料还包含非晶相。
根据本发明，所述非晶相介于所述第1晶相之间。
根据本发明，所述固态电解质材料中，0.3≤a≤0.7，0.95≤b≤1.10；例如，具体地a可选0.53，b可选为1.03。
本发明所述固态电解质材料由于具有上述第1晶相，因而具有较高的离子传导率；特别是在进一步具有上述异种晶相及非晶相时，还可以与商业常用的如LCO，NMC等氧化物正极材料相兼容，对空气稳定。
通常而言，本发明所述固态电解质材料具有>10-3S/cm的离子传导率(室温)。
在本发明一些实施方式中，所述固态电解质材料具有0.7-2.5mS/cm的离子传导率。
在本发明一些实施方式中，所述固态电解质材料具有1.0-2.0mS/cm的离子传导率。
在本发明一些具体实施方式中，所述固态电解质材料具有Li1.5In0.53Cl3所示的组成，经检测，该材料在室温条件下离子传导率为2mS/cm。
在本发明一些实施方式中，所述固态电解质材料的X射线衍射(使用铜Kα射线测定)图如下文图1所示。
具体地，本发明所述固态电解质材料可采用水相法制备得到。采用的原料(或前驱物)包括锂源和铟源，其中锂源包括LiCl、Li2CO3、LiHCO3、LiOH或醋酸锂；铟源包括InCl3、InCl3·4H2O、In2O3、InOCl。
进一步地，所述水相法在制备过程中可以适当加入HCl、NH4Cl等作为水解抑制剂或者配位剂。
进一步地，所述水相法具体包括：将所需原料或前驱物以一定的比例溶于水相中。
进一步地，所述水相法可将所需原料或前驱物在室温条件下溶于水相中，待全部组分溶解后，进行干燥即可获得所述固态电解质材料。所述干燥的温度通常为60-100℃，例如80℃，可在真空或非真空条件下进行干燥。例如可在在烘箱内进行干燥。干燥后的样品需在真空条件下进一步脱去结晶水，脱水温度为100～300℃，优选120～250℃。
进一步地，所述水相法中在脱水后可进一步进行退火处理，退火温度为300～600℃，优选350～550℃。其优点在于提高材料的结晶度，有利于提高材料的稳定性以及离子传导率。
所述退火在空气气氛中进行，亦可在惰性气体气氛中或者真空气氛中进行。
进一步地，所述制备方法所述水相不仅可以使用去离子水，也可以改用有机溶剂或者是有机溶剂/水的混合溶剂进行扩展。
进一步地，所述制备方法所述有机溶剂为醇类，如乙醇。
本发明中还提供全固态锂电池，其具有正极活性物质层、负极活性物质层以及形成于上述正极活性物质层和上述负极活性物质层之间的固态电解质层，其中，上述正极活性物质层、上述负极活性物质层和上述固体电解质层中的至少一者含有上述的固态电解质材料。
根据本发明，通过使用上述的固态电解质材料，可制成输出特性高的全固态锂电池。进一步地，该全固态锂电池还具有较高的化学以及电化学稳定性。
本发明提供的固态电解质材料至少取得了锂离子传导率高的技术效果，进一步还取得了具有化学以及电化学稳定性的技术效果。
附图说明
图1是实施例1中获得的Li1.5In0.53Cl3固态电解质材料的X射线衍射及其相应的结构精修图；
图2是实施例1中获得的Li1.5In0.53Cl3固态电解质材料同步辐射X射线吸收光谱图及其拟合结构模型；
图3是实施例1中获得的Li1.5In0.53Cl3固态电解质材料的晶体结构及其原子分布图；
图4是实施例1中获得的Li1.5In0.53Cl3固态电解质材料电化学表征。a为该材料的变温阻抗曲线及其对应的离子传导率，b为该材料电压窗口测试曲线；
图5是应用例1中全固态的LiIn-LiCoO2二次电池的充放电曲线；
图6是应用例1全固态的LiIn-NMC811二次电池的充放电曲线。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。实施例中未注明具体技术或条件者，按照本领域内的文献所描述的技术或条件，或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可通过正规渠道商购买得到的常规产品。
以下X射线衍射均为使用铜Kα射线测定。
以下离子传导率的方法采用交流阻抗进行测试，测试方法为：在手套箱内称取150毫克的电解质材料，随后在模具电池内压片，压力为350MPa，然后量取电解质层的厚度记为L，随后在模具电池内直接组装成碳/电解质/碳的对称电池，测量该电池在开路条件下的交流阻抗，所得阻抗值记为R，利用公式σ＝L/(R·A)进行计算，其中σ为离子传导率，L为电解质层的厚度，R为阻抗值，A为电解质片的电极面积。
实施例1Li3b-3aInaCl3(a＝0.53,b＝1.03)固态电解质材料的制备
把30毫摩尔的LiCl(1.275克)、10毫摩尔的InCl3·4H2O(2.93克)在空气气氛下称取并且转移到100毫升的玻璃瓶内，随后加入20毫升的去离子水进行溶解混合。待所有材料都完全溶解后，把该玻璃瓶置于烘箱内80℃进行真空干燥，干燥后所获得的样品于200℃的真空烘箱内进行进一步的脱水。脱水时间为5个小时。经脱水后所获得的样品即为玻璃-陶瓷相Li1.5In0.53Cl3固态电解质材料。
图1为本实施例制备的玻璃-陶瓷相Li1.5In0.53Cl3固态电解质材料的X射线衍射及其相应的结构精修图；
图2为本实施例制备的玻璃-陶瓷相Li1.5In0.53Cl3固态电解质材料同步辐射X射线吸收光谱图及其拟合结构模型。
从以上X射线衍射及其相应的结构精修以及同步辐射X射线吸收光谱图分析显示，本实施例所获得的Li1.5In0.53Cl3固态电解质材料晶体结构中铟离子具有与文献以及数据库中报道不同的排布方式。
无机晶体结构数据库(卡片号04-009-9027)中的Li3InCl6晶体结构，铟离子排布在In1(0,0.333,0)以及In2(0,0,0)两个位置，In1位置上铟离子占比7％，In2位置上铟离子占比87.5％，具体见下表1。
表1Li3InCl6晶体结构的原子排布
原子 x y z 占位 位置
Cl1 0.2421 0.1622 0.2388 1.000 8j
Cl2 0.2450 0.0000 -0.2338 1.000 4i
In1 0.0000 0.3333 0.0000 0.07 4g
In2 0.0000 0.0000 0.0000 0.875 2a
Li1 0.5000 0.0000 0.5000 1.000 2d
Li2 0.0000 0.1683 0.5000 1.000 4h
本实施例所制备的Li1.5In0.53Cl3固态电解质材料其铟离子全部排布在In1(0,0.333,0)位置上，占比53％，具体见下表2。
表2实施例1制备的Li1.5In0.53Cl3固态电解质材料的晶体结构及其原子分布
原子 x y z 占位 位置
Cl1 0.2421 0.1622 0.2388 1.000 8j
Cl2 0.2450 0.0000 -0.2338 1.000 4i
In1 0.0000 0.3333 0.0000 0.530 4g
Li1 0.5000 0.0000 0.5000 1.000 2d
Li2 0.0000 0.1683 0.5000 1.000 4h
图3为本实施例所制备的Li1.5In0.53Cl3固态电解质材料晶体结构及其原子分布图；
图4a为本实施例所制备的Li1.5In0.53Cl3固态电解质材料的变温阻抗曲线及其对应的离子传导率。该材料在室温条件下离子传导率为2mS/cm；图4b为本实施例所制备的Li1.5In0.53Cl3固态电解质材料电压窗口测试曲线，该测试方法采用Li/电解质/Au电池以循环伏安的测试方法进行。
应用例1：实施例1制备的玻璃-陶瓷相Li1.5In0.53Cl3固态电解质材料在全固态LiIn-LiCoO2、LiIn-LiNi0.8Mn 0.1Co0.1O2(LiIn-NMC811)中的应用。
采用不经修饰的LiCoO2以及NMC811为正极材料。以正极材料：实施例1所获得的玻璃-陶瓷相Li1.5In0.53Cl3固态电解质材料为70:30(质量比)的配比进行混合，混合方式采用手动研磨的形式研磨5分钟，混合过程采用在手套箱内进行，所得样品即为二次电池正极粉体。以金属薄铟片作为负极，电解质同样分别采用实施例1所获得玻璃-陶瓷相Li1.5In0.53Cl3固态电解质材料以及商业的Li10GeP2S12电解质材料。取50毫克Li1.5In0.53Cl3固态电解质材料放入横截面面积为0.785平方厘米的模具电池内胆中，以100兆帕的压强进行压片获得第一层电解质层。随后取50毫克Li10GeP2S12电解质材料置于第一层电解质层的一端，以200兆帕的压强进行压片获得双层的电解质层。随后，在Li1.5In0.53Cl3电解质层那端加入10毫克的正极粉体，铺匀后以350兆帕的压强进行第三次压片，把正极层压与电解质层压到一块。随后在Li10GeP2S12电解质材料那一端放入铟片作为负极层。整个过程完成后，把内胆放入模具电池中，压紧并拧紧螺丝进行密封。密封后即可获得全固态的LiIn-LiCoO2和LiIn-NMC811二次电池。其中全固态的LiIn-LiCoO2电池采用100微安的电流密度进行充放电测试，截止电压为1.9-3.6伏。图5为全固态的LiIn-LiCoO2电池的充放电曲线图。其中全固态的LiIn-NMC811电池采用100微安的电流密度进行充放电测试，截止电压为1.9-3.8伏。图6为全固态的LiIn-NMC811电池的首圈的充放电曲线图。
结果表明，实施例1制备的Li1.5In0.53Cl3固态电解质材料与无机晶体结构数据库(卡片号04-009-9027)中Li3InCl6晶体结构的离子排布位置不同，并且该电解质材料具有更高的离子传导率，从而实现该材料在固态电池中的应用。
附图中涉及的英文具体的中文含义见表3
表3附图中英文对照
英文 中文
ExpData 实验数据
Normalized 归一化的数据
Photon Energy 光子能量
Modeling 模型拟合
Normalized Absorption 归一化的吸收强度
arb unit 吸收能量
Current 电流
Voltage 电压
Solid electrolyte 固态电解质
Capacity 容量
虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

Claims (10)

1.固态电解质材料，其特征在于，
具有Li3b-3aInaCl3所示的组成，其中0.2≤a≤0.8，0.9≤b≤1.15；
还具有第1晶相，该第1晶相在使用了铜Kα射线的X射线衍射测定中，在2θ＝14.6°±0.15°、16.7°±0.15°和34.3°±0.15°的位置具有峰。
2.根据权利要求1所述的固态电解质材料，其特征在于，在所述第1晶相中，将该晶体结构中的(001)面的X射线强度设为I(001)，并将该晶体结构中的(131)面的X射线强度设为I(131)，此时，满足I(001)/I(131)>0.6；优选地，I(001)/I(131)>0.8。
3.根据权利要求1或2所述的固态电解质材料，其特征在于，在所述第1晶相中，将该晶体结构中的(001)面的X射线强度设为I(001)，并将该晶体结构中的(110)面的X射线强度设为I(110)，此时，满足I(110)/I(001)<0.85；优选地，I(110)/I(001)<0.65。
4.根据权利要求1-3任一项所述的固态电解质材料，其特征在于，还包含异种晶相，所述异种晶相在使用了铜Kα射线的X射线衍射测定中，在2θ＝10.8°±0.2°的位置具有峰；
优选地，所述异种晶相具有与所述第1晶相不同的晶体结构，且所述异种晶相介于所述第1晶相之间。
5.根据权利要求1-4任一项所述的固态电解质材料，其特征在于，还包含非晶相；优选地，所述非晶相介于所述第1晶相之间。
6.根据权利要求1-5任一项所述的固态电解质材料，其特征在于，0.3≤a≤0.7，0.95≤b≤1.10；优选地，a为0.53，b为1.03。
7.根据权利要求1-6任一项所述的固态电解质材料，其特征在于，具有>10-3S/cm的离子传导率；优选具有0.7-2.5mS/cm的离子传导率，或者具有1.0-2.0mS/cm的离子传导率。
8.根据权利要求1-7任一项所述的固态电解质材料，其特征在于，具有Li1.5In0.53Cl3所示的组成；优选地，该材料在室温条件下离子传导率为2mS/cm。
9.根据权利要求1-8任一项所述的固态电解质材料，其特征在于，所述固态电解质材料的X射线衍射图如图1所示。
10.全固态锂电池，其特征在于，具有正极活性物质层、负极活性物质层以及形成于上述正极活性物质层和上述负极活性物质层之间的固态电解质层，其中，所述正极活性物质层、所述负极活性物质层和所述固态电解质层中的至少一者含有权利要求1-9任一项所述的固态电解质材料。
CN201910843347.5A 2019-04-29 2019-09-06 固态电解质材料和全固态电池 Pending CN112467196A (zh)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910843347.5A CN112467196A (zh) 2019-09-06 2019-09-06 固态电解质材料和全固态电池
PCT/CN2019/126451 WO2020220697A1 (zh) 2019-04-29 2019-12-19 锂二次电池固态电解质材料、电极及电池
JP2021564642A JP7390692B2 (ja) 2019-04-29 2019-12-19 リチウム二次電池固体電解質材料、電極及び電池
US17/607,849 US20220216507A1 (en) 2019-04-29 2019-12-19 Solid electrolyte material for lithium secondary battery, electrode, and battery
EP24167706.1A EP4371942A2 (en) 2019-04-29 2019-12-19 Solid electrolyte material for lithium secondary battery, electrode, and battery
EP19926754.3A EP3965199A4 (en) 2019-04-29 2019-12-19 SOLID ELECTROLYTE MATERIAL FOR LITHIUM SECONDARY BATTERY, ELECTRODE AND BATTERY

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910843347.5A CN112467196A (zh) 2019-09-06 2019-09-06 固态电解质材料和全固态电池

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112467196A true CN112467196A (zh) 2021-03-09

Family

ID=74807175

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910843347.5A Pending CN112467196A (zh) 2019-04-29 2019-09-06 固态电解质材料和全固态电池

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112467196A (zh)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009047254A1 (de) * 2007-10-08 2009-04-16 Universität Siegen Lithium-argyrodite
CN104466239A (zh) * 2014-11-27 2015-03-25 中国科学院物理研究所 富锂反钙钛矿硫化物、包括其的固体电解质材料及其应用
US20180183065A1 (en) * 2016-12-28 2018-06-28 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. Battery
CN108701860A (zh) * 2016-08-04 2018-10-23 松下知识产权经营株式会社 固体电解质材料和电池
CN109088092A (zh) * 2017-06-14 2018-12-25 松下知识产权经营株式会社 硫化物固体电解质材料和使用该材料的电池
CN112467074A (zh) * 2019-09-06 2021-03-09 国联汽车动力电池研究院有限责任公司 电极、电解质薄层及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009047254A1 (de) * 2007-10-08 2009-04-16 Universität Siegen Lithium-argyrodite
CN104466239A (zh) * 2014-11-27 2015-03-25 中国科学院物理研究所 富锂反钙钛矿硫化物、包括其的固体电解质材料及其应用
CN108701860A (zh) * 2016-08-04 2018-10-23 松下知识产权经营株式会社 固体电解质材料和电池
US20180183065A1 (en) * 2016-12-28 2018-06-28 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. Battery
CN109088092A (zh) * 2017-06-14 2018-12-25 松下知识产权经营株式会社 硫化物固体电解质材料和使用该材料的电池
CN112467074A (zh) * 2019-09-06 2021-03-09 国联汽车动力电池研究院有限责任公司 电极、电解质薄层及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
XIAONA LI等: ""Water-Mediated synthesis of a superionic halide solid electrolyte"", 《ANGEWANDTE CHEMIE INTERNATIONAL EDITION》 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107994228B (zh) 一种锂离子电池五元高熵氧化物纳米薄膜及其制备和应用
CN111900462A (zh) 一种固体电解质材料及其制备方法和固态锂电池
CN111834664B (zh) 可分离回收的硫化物型固态电解质及其应用
CN110931738B (zh) 一种复相高压正极材料及其制备方法
Mohamed et al. Capacity fade of NaTi2 (PO4) 3 in aqueous electrolyte solutions: relating pH increases to long term stability
EP3429016B1 (en) Sulfide solid electrolyte
CN111916820A (zh) 二次电池固态电解质材料及其制备方法与应用
CN112467074A (zh) 电极、电解质薄层及其制备方法
EP3726635A1 (en) Sulfide-based solid electrolyte particles
CN112838264A (zh) 一种固体电解质材料及其制备方法和固态锂电池
CN107666010B (zh) 一种锂离子电池固态电解质、其制备方法及锂离子电池
CN108390094B (zh) 一种空气稳定硫化物钠离子固体电解质及其制备方法
JP2021534567A (ja) 固体電解質、電子デバイス、および方法
Landa-Medrano et al. Monitoring the location of cathode-reactions in Li-O2 batteries
KR102552153B1 (ko) 전고체 전지용 황화물계 고체 전해질의 제조 방법
Eldesoky et al. Long-term study on the impact of depth of discharge, C-rate, voltage, and temperature on the lifetime of single-crystal NMC811/artificial graphite pouch cells
CN109888376B (zh) 一种硫化物钠离子固体电解质及其制备方法
CN112978703A (zh) 一种黑滑石衍生氟化碳包覆磷酸锰锂的锂离子电池正极材料及其制备方法
Ates et al. Elucidating the Role of Microstructure in Thiophosphate Electrolytes–a Combined Experimental and Theoretical Study of β‐Li3PS4
CN114464875A (zh) 一种卤化物固态电解质材料及其制备方法与全固态锂离子电池
CN112467196A (zh) 固态电解质材料和全固态电池
CN106099093B (zh) 含钾的钛基氧化物K2Ti8O17的制备方法及其产品和应用
Wang et al. An on-line transient study on gassing mechanism of lithium titanate batteries
JP2015170426A (ja) 全固体リチウムイオン電池内のリチウムイオン挙動評価方法及びリチウムイオン挙動評価を行うことができる全固体リチウムイオン電池
CN108511795B (zh) 一种o2-和f-协同掺杂的lisicon型固体电解质材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20210309

RJ01 Rejection of invention patent application after publication