CN112424280A - 适于作为热熔粘合剂组合物的多峰丙烯无规共聚物基组合物 - Google Patents

适于作为热熔粘合剂组合物的多峰丙烯无规共聚物基组合物 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种组合物，该组合物包括聚丙烯树脂和增粘树脂，其中聚丙烯树脂包括具有至少50g/10min的熔体流动速率MFR的多峰丙烯无规共聚物(R‑PP)和不同于多峰丙烯无规共聚物(R‑PP)的丙烯共聚物(PC)。

Description

适于作为热熔粘合剂组合物的多峰丙烯无规共聚物基组合物
技术领域
本发明涉及一种组合物，包括聚丙烯树脂和增粘树脂，其中聚丙烯树脂包括具有至少50g/10min的熔体流动速率MFR的多峰丙烯无规共聚物(R-PP)和不同于丙烯无规共聚物(R-PP)的丙烯共聚物(PC)。本发明进一步涉及一种包括该组合物的制品以及用于生产所述制品的方法。本发明还涉及该组合物制备制品的用途。
背景技术
热熔粘合剂组合物在室温下是基于固体热塑性塑料的组合物，热熔粘合剂组合物在加热时迅速熔化，然后在冷却时凝固成牢固粘结物。热熔粘合剂组合物提供了几乎瞬间粘结的可能性，使其成为自动化生产过程中的优秀候选者。
通常地，热熔粘合剂组合物包括聚合物树脂和其它组分，例如增粘树脂、增塑剂树脂、添加剂和/或填料。通常用于热熔粘合剂组合物中的聚合物树脂可以是例如聚烯烃树脂(基于乙烯或丙烯的聚合物树脂)、官能化的聚烯烃树脂(具有反应性基团的乙烯或丙烯共聚物)、苯乙烯嵌段共聚物树脂、乙烯-乙酸乙烯酯树脂等。
热熔粘合剂组合物的重要特征包括软化点、硬度、迁移和起霜、抗变色和与其它配方组分的兼容性。取决于最终的应用，选择合适的热熔粘合剂组合物以使其满足特定最终应用的需求。
当选择热熔粘合剂组合物时，聚合物树脂组分的贡献是至关重要的，特别是对于内聚性能而言。聚合物树脂的作用是提供组合物的骨架，并提供热熔粘合剂的主要的力学性能，如拉伸和剪切强度、柔韧性、弹性、冲击性能和耐热性的基础。除了内聚性性能之外，聚合物树脂还有助于基于聚合物结构和化学性质的粘合性能。用于特定应用和用于基底进行粘结的热熔组合物的良好的内聚性和良好的粘合性，粘结和实际的粘合性能的组合，对于粘结物的功能和性能是非常重要的。
热熔粘合剂组合物的粘合性能通常是用于由组合物中的附加组分(例如，通过增粘树脂)实际确定的特定基底/粘合剂组合。粘合性能是重要的；然而，主要源于聚合物树脂组分性质的内聚性能实际上更为重要，并且能够使得热熔粘合剂为在粘结的组件的预期使用寿命期间出现的基底移动和基底情况带来持久的解决方案。这意味着粘结物可以保持完整并且适合于基于基底/粘合剂组合的系统组件，具有结构完整性和使得粘结物在实际使用中能够分散和承受应力和应变并且使能量耗散的性质。本领域技术人员知晓，粘合剂内的能量耗散在该粘合剂的内聚性能中起着关键的作用，即，当拉动或剪切分开通过特定粘合剂粘合的两个表面时，与由于基底和粘合剂之间的表面能量和/或化学粘结所引起的力相比，可以有助于耗散的力通常要大得多。因此，粘合剂内更好的能量耗散导致更好的内聚性能，从而导致这种粘合剂的更好的总体粘结性能(实际粘合性)。
热熔粘合剂组合物用于各种各样的应用中，例如，与诸如一次性尿布和卫生巾的非织造材料组合、诸如盒子和纸箱密封的包装、装订、瓶贴标签、木材加工、纺织品和诸如胶带、膜和标签的压敏应用。
WO2014/014491描述了一种热熔粘合剂组合物，该热熔粘合剂组合物包括聚丙烯耐冲击共聚物、烯烃基弹性体、增粘剂、增塑剂和稳定剂或抗氧化剂，其中该组合物的粘度在163℃下等于或小于20000mPas。
虽然WO2014/014491描述了包括聚丙烯耐冲击共聚物的热熔粘合剂组合物，但是该发明不基于这种聚丙烯耐冲击共聚物的力学性能。它提到这种聚丙烯耐冲击共聚物本身不适合于产生有效的粘合性能。另一个缺点是，所要求保护的热熔粘合剂组合物包括除了聚丙烯耐冲击共聚物以外的许多组分，由此增加了热熔粘合剂组合物及其生产的复杂性。
因此，仍然需要具有内聚(cohesive)性能和粘合性能的适当结合的适于作为热熔粘合剂组合物的组合物。
发明内容
现已通过提供一种组合物来克服现有技术的热熔粘合剂组合物的上述缺点，这种组合物包括：
(A)聚丙烯树脂，包括
(A-1)多峰丙烯无规共聚物(R-PP)，是丙烯和一种或多种选自乙烯和C4至C12α-烯烃的共聚单体的多峰无规共聚物，具有至少为50g/10min的根据ISO 1133在230℃的温度下和2.16kg的负荷下测定的熔体流动速率MFR，和
(A-2)丙烯共聚物(PC)，所述丙烯共聚物不同于所述多峰丙烯无规共聚物(R-PP)，并且具有
a)至少一种选自乙烯和C4至C12α-烯烃的共聚单体，
b)基于所述丙烯共聚物(PC)中的共聚单体单元的总重量的在4.5至20.0重量％的范围内的总共聚单体含量，
c)>80℃的根据ISO 306测量的维卡-A温度，
d)100至1,000MPa范围内的根据ISO 6721-02和ISO 6721-07在23℃下测量的储能模量(G’23)，和
e)120℃至160℃的范围内的根据ISO 11357-3测量的熔融温度，
(B)增粘树脂，选自脂肪族、芳香族、脂肪族/芳香族共聚物烃或杂烃树脂或它们的混合物。
已经发现，如上或如下定义的组合物适于作为热熔粘合剂组合物，显示出改善的内聚性能和粘合性能的性能平衡，诸如在吸引温度范围(attractive temperature range)内的高最大探针粘性(probe tack)、特别是在160℃温度下的低布氏熔体粘度、高剥离强度、高剪切强度、低软化点和长开模时间(open time)。本发明的特性结合在要求保护的范围内提供了广阔的工作范围，可以根据不同应用的需要对其进行调整。
本发明进一步涉及一种制品，该制品包括如上或如下定义的组合物和至少一种基底，其中该组合物与所述基底的至少一个表面直接接触。
更进一步，本发明涉及一种用于生产如上或如下定义的制品的方法，其中该方法包括将至少一种如上或如下定义的组合物直接施加在至少一种基底的至少一个表面上的步骤。
另外，本发明涉及如上或如下定义的组合物用于制备制品的用途。
最后，本发明涉及一种用于通过将聚丙烯树脂(A)与增粘树脂(B)，以及增塑剂树脂(C)、填料(D)和添加剂(E)中的一种或多种，优选全部进行组合来制备如上或如下定义的组合物的方法。
具体实施方式
定义
聚丙烯树脂的意思是存在在如上或如下定义的组合物中的所有聚合物组分的整体。聚丙烯树脂可以由仅一种聚合物组分(后文是丙烯无规共聚物(R-PP))组成。然而，聚丙烯树脂可以包括除丙烯无规共聚物(R-PP)以外的另外的聚合物组分。聚丙烯树脂是指聚丙烯树脂的大部分重量来自丙烯均聚物或共聚物。
术语“无规”表示丙烯无规共聚物(R-PP)的共聚单体在丙烯共聚物中是无规分布的。根据IUPAC(高分子科学基本术语表；IUPAC建议1996)理解术语无规。
如本领域技术人员已知，无规共聚物不同于多相聚丙烯。通常，多相聚丙烯是包括丙烯均聚物或无规共聚物基体组分(1)和丙烯与一种或多种乙烯和C4至C8烯烃共聚单体的弹性体共聚物组分(2)的丙烯共聚物，其中弹性体(无定形)共聚物组分(2)分散在所述丙烯均聚物或无规共聚物基体组分(1)中。
丙烯均聚物是主要由丙烯单体单元组成的聚合物。由于杂质，特别是在工业聚合过程中的杂质，丙烯均聚物可以包括至多0.1摩尔％的共聚单体单元，优选至多0.05摩尔％的共聚单体单元，最优选至多0.01摩尔％的共聚单体单元。
本文“多峰”是指存在在本发明组合物中的丙烯无规共聚物(R-PP)具有至少在1)MFR和2)共聚单体含量方面不同的至少两种聚合物组分。本文中的“不同”是指聚合物在至少一个可测量的特性诸如分子量、分子量分布、共聚单体的量等方面不同。
除非另有说明，以下的量以重量％计。
发明的实施方案
组合物
本发明的组合物包括聚丙烯树脂(A)和增粘树脂(B)。任选地，该组合物进一步包括增塑剂树脂(C)、填料(D)和添加剂(E)中的一种或多种，优选至少两种。
在一个优选实施方案中，本发明的组合物包括聚丙烯树脂(A)、增粘树脂(B)、增塑剂树脂(C)、填料(D)和添加剂(E)。
组合物可以包括另外的组分。
然而，优选的是组合物由聚丙烯树脂(A)、增粘树脂(B)和任选的增塑剂树脂(C)、填料(D)和添加剂(E)中的一种或多种组成。
特别优选的是组合物由聚丙烯树脂(A)、增粘树脂(B)、增塑剂树脂(C)、填料(D)和添加剂(E)组成。
优选地，组合物包括，优选由以下各项组成
(A)10至60重量％，优选20至55重量％，最优选25至50重量％的聚丙烯树脂，
(B)20至90重量％，优选25至60重量％，最优选30至50重量％的增粘树脂，
(C)0至60重量％，优选1.0至60重量％，更优选5.0至45重量％，最优选10至30重量％的增塑剂树脂，
(D)0至50重量％，优选0.5至40重量％，最优选1.0至30重量％的填料，和
(E)0至5.0重量％，优选0.1至4.0重量％，更优选0.15至3.0重量％，最优选0.2至2.0重量％的添加剂。
上述列出的量是基于组合物总重量的重量百分数。
基于组合物的总重量，组合物中聚丙烯树脂(A)的量优选在10至60重量％的范围内，更优选在20至55重量％的范围内，最优选在25至50重量％的范围内。合适的下限为10重量％，优选为20重量％，并且最优选为25重量％。合适的上限为60重量％，优选为55重量％，并且最优选为50重量％。
基于组合物的总重量，组合物中增粘树脂(B)的量优选在20至90重量％的范围内，更优选在25至60重量％的范围内，最优选在30至50重量％的范围内。合适的下限为20重量％，优选为25重量％，并且最优选为30重量％。合适的上限为90重量％，优选为60重量％，并且最优选为50重量％。
基于组合物的总重量，组合物中增塑剂树脂(C)的量适当在0至60重量％的范围内，优选在1.0至60重量％的范围内，更优选在5.0至45重量％的范围内，最优选在10至30重量％的范围内。合适的下限为0重量％，优选为1.0重量％，更优选为5.0重量％，并且最优选为10重量％。合适的上限为60重量％，优选为45重量％，并且最优选为30重量％。
基于组合物的总重量，组合物中填料(D)的量优选在0至50重量％的范围内，更优选在0.5至40重量％的范围内，最优选在1.0至30重量％的范围内。合适的下限为0重量％，优选为0.5重量％，并且最优选为1.0重量％。合适的上限为50重量％，优选为40重量％，并且最优选为30重量％。
基于组合物的总重量，组合物中添加剂(E)的量优选在0至5.0重量％的范围内，更优选在0.1至4.0重量％的范围内，还更优选在0.15至3.0重量％的范围内，最优选在0.2至2.0重量％的范围内。合适的下限为0重量％，优选为0.1重量％，更优选为0.15重量％，并且最优选为0.2重量％。合适的上限为5.0重量％，优选为4.0重量％，更优选为3.0重量％，并且最优选为2.0重量％。
优选地，根据本发明的组合物具有少于60,000mPa·s，优选少于40,000mPa·s，更优选少于30,000mPa·s，最优选少于20,000mPa·s的根据ASTM D-3236测量的在160℃下的布氏熔体粘度。在160℃下的布氏熔体粘度的下限优选为至少4,000mPa·s，更优选为至少7,000mPa·s，最优选为至少10,000mPa·s。
优选地，根据本发明的组合物具有少于75,000mPa·s，优选少于55,000mPa·s，更优选少于40,000mPa·s，最优选少于30,000mPa·s的根据ASTM D-3236测量的在150℃下的布氏熔体粘度。在150℃下布氏熔体粘度的下限优选为至少7,000mPa·s，更优选为至少10,000mPa·s，最优选为至少15,000mPa·s。
优选地，根据本发明的组合物具有少于40,000mPa·s，优选少于30,000mPa·s，更优选少于25,000mPa·s，最优选少于15,000mPa·s的根据ASTM D-3236测量的在180℃下的布氏熔体粘度。在180℃下的布氏熔体粘度下限优选为至少3,000mPa·s，更优选为至少5,000mPa·s，最优选为至少7,000mPa·s。
优选地，根据本发明的组合物具有至少150kPa，优选至少500kPa，最优选至少600kPa的最大探针粘性，优选的上限不高于1,500kPa，优选不高于1,100kPa，其中优选在50℃至100℃的温度下，更优选在65℃到85℃的温度下测量最大探针粘性。
优选地，根据本发明的组合物具有不高于160℃，更优选不高于155℃，并且最优选不高于150℃的软化点。软化点通常为至少120℃。
优选地，根据本发明的组合物具有至少2s，更优选至少5s，并且最优选至少10s的开模时间。
优选地，在一些实施方案中，根据本发明的组合物具有至少15s，或甚至至少20s的开模时间。开模时间通常不多于100s。
已经发现，如上或如下定义的根据本发明的组合物特别适于用作粘合剂组合物，诸如热熔粘合剂组合物。
如上或如下定义的根据本发明的组合物显示出优秀的内聚性能和粘合性能的性能平衡，诸如在吸引温度范围内的高最大探针粘性、特别是在160℃的温度下的低布氏熔体粘度、高剥离强度、高剪切强度、低软化点和长开模时间。
聚丙烯树脂(A)
聚丙烯树脂(A)包括多峰丙烯无规共聚物(RR-P)和不同于多峰丙烯无规共聚物(RR-P)的丙烯共聚物(PC)。任选地，该聚丙烯树脂(A)包括另外的聚合物组分。
优选地，聚丙烯树脂(A)由多峰丙烯无规共聚物(RR-P)和不同于多峰丙烯无规共聚物(RR-P)的丙烯共聚物(PC)组成。
聚丙烯树脂(A)可以包括多峰丙烯无规共聚物(RR-P)、丙烯共聚物(PC)和另外的聚合物组分。
然而，优选的是聚丙烯树脂(A)由多峰丙烯无规共聚物(RR-P)和丙烯共聚物(PC)组成。
优选地，聚丙烯树脂中多峰丙烯无规共聚物(R-PP)和丙烯共聚物(PC)的重量比为1:2至5:1，更优选为1:1至4:1，最优选为1.5:1至3:1。
基于聚丙烯树脂的总重量，聚丙烯树脂中多峰丙烯无规共聚物(RR-P)的量优选在30至85重量％的范围内，更优选在50至80重量％的范围内，最优选在60至75重量％的范围内。
基于聚丙烯树脂的总重量，聚丙烯树脂中丙烯共聚物(PC)的量优选在15至70重量％的范围内，更优选在20至50重量％的范围内，最优选在25至40重量％的范围内。
多峰丙烯无规共聚物(RR-P)
多峰丙烯无规共聚物是丙烯和一种或多种选自乙烯和C4至C10α-烯烃的共聚单体的无规共聚物。优选地，一种或多种共聚单体选自乙烯和C4至C10α-烯烃，诸如乙烯、1-丁烯和/或1-己烯。特别合适的共聚单体是乙烯和1-丁烯。最优选为乙烯。
优选地，基于在多峰丙烯无规共聚物中单体单元的总重量，多峰丙烯无规共聚物具有1.0至12重量％，更优选2.0至8.0重量％，还更优选2.5至6.0重量％，并且最优选3.0至6.0重量％的共聚单体含量。
多峰丙烯无规共聚物具有至少50g/10min，优选至少60g/10min，更优选至少70g/10min，并且最优选至少100g/10min的根据ISO 1133在230℃的温度下和2.16kg的负荷下测量的熔体流动速率MFR。熔体流动速率MFR的上限通常不超过500g/10min，并且优选不多于250g/10min，最优选不多于220g/10min。
丙烯无规共聚物(RR-P)是多峰的，优选是双峰的。这是指丙烯无规共聚物(RR-P)包括两种或多种，优选两种至少在1)MFR和2)共聚单体含量方面不同的聚合物组分。
多峰丙烯无规共聚物(RR-P)中的至少一种，优选至少两种并且最优选所有聚合物组分是如上定义的丙烯无规共聚物。
因此，如此定义的多峰丙烯无规共聚物不包括弹性体组分。
优选地，多峰丙烯无规共聚物(RR-P)具有至少100℃，更优选至少110℃，还更优选至少115℃，并且最优选118℃的根据ISO 306测量的维卡A-温度。维卡A-温度的上限通常不超过150℃，优选不超过140℃，并且最优选不超过130℃。
优选地，多峰丙烯无规共聚物(RR-P)具有130℃至170℃，更优选135℃至160℃，并且更优选140℃至150℃的根据ISO11357-3测量的熔融温度Tm。
优选地，多峰丙烯无规共聚物(RR-P)具有至少500MPa，优选至少700MPa，还更优选至少850MPa，并且更优选至少900MPa的根据ISO 527-1/2在23℃下测量的拉伸模量。拉伸模量的上限优选不多于1,500MPa，更优选不多于1,250MPa。
进一步优选地，多峰丙烯无规共聚物(RR-P)具有至少20MPa，更优选至少25MPa，并且最优选为28MPa的根据ISO 527-1/2在23℃下测量的拉伸强度。拉伸强度的上限优选不多于50MPa，更优选不多于40MPa。
更进一步优选地，多峰丙烯无规共聚物(RR-P)具有不高于400％，更优选不高于300％，还更优选不高于200％，并且最优选不高于175％的根据ISO 527-1/2在23℃下测量的断裂伸长率。断裂伸长率的下限优选为至少100％，更优选为至少125％。
多峰丙烯无规共聚物(RR-P)通常不助于组合物的粘合性能。
多峰丙烯无规共聚物(RR-P)的最大探针粘性通常不大于20kPa，优选不大于10kPa，最优选不大于1kPa。
获得多峰丙烯无规共聚物的最大探针粘性的温度优选在80℃至150℃的范围内，优选在95℃至130℃的范围内。
基于组合物的总重量，在组合物中，多峰丙烯无规共聚物(RR-P)通常以5至50重量％，优选10至40重量％，更优选15至35重量％，最优选20至35重量％的量存在。
优选地，丙烯无规共聚物(A)以本领域已知的多阶段方法进行聚合，其中将丙烯无规共聚物(RR-P)的不同级分在串联的不同聚合反应器中进行聚合。
可以在两个或多个串联的聚合反应器中进行多阶段工艺。由此，优选地，该多阶段方法在两个聚合反应器中进行，任选地在其之前设置预聚合反应器。
聚合反应器通常选自淤浆反应器和气相反应器，例如流化床反应器。
第一反应器(1st R’)优选为淤浆反应器(SR)，并且可以是本体或淤浆中操作的任何连续或简单的搅拌的间歇釜式反应器或环管反应器。本体是指在包括至少60％(重量/重量)单体的反应介质中的聚合。根据本发明，淤浆反应器(SR)优选为环管反应器(LR)。
第二反应器(2nd R’)和任何任选的另外的反应器可以是优选为气相反应器(GPR)。这种气相反应器(GPR)可以是任何机械混合或流化床反应器。优选地，气相反应器(GPR)包括气体速度至少为0.2米/秒的机械搅拌的流化床反应器。因此可以理解的是，优选地，气相反应器是具有机械搅拌器的流化床型反应器。
因此，在优选的实施方案中，第一反应器(1st R’)是淤浆反应器(SR)，如环管反应器(LR)，而第二反应器(2nd R’)和任选的另外的反应器是气相反应器(GPR)。因此，对于本发明的方法，使用串联连接的至少两个聚合反应器，即淤浆反应器(SR)(如环管反应器LR)、第一气相反应器(GPR-1)以及任选的至少一个另外的气相反应器，优选淤浆反应器(SR)(如环管反应器LR)和仅一个第一气相反应器(GPR-1)。如果需要在第一淤浆反应器(SR)之前放置预聚合反应器。
一种优选的多阶段方法是例如由Borealis A/S,Denmark开发的“环管-气相”方法(称为
Figure BDA0002897692230000081
技术)，在例如诸如EP 0 887 379、WO 92/12182、WO 2004/000899、WO2004/111095、WO 99/24478、WO 99/24479、WO 00/68315的专利文献中进行了描述。
另一种合适的淤浆-气相法是Basell的
Figure BDA0002897692230000082
方法。
优选地，在如上定义的用于生产多峰丙烯无规共聚物(RR-P)的本发明方法中，用于第一反应器(1st R’)，即淤浆反应器(SR)，如环管反应器(LR)的条件可以如下：
-温度在40℃至110℃的范围内，优选在60℃至100℃之间，如68℃至95℃，
-压力在20巴至80巴的范围内，优选在40巴至70巴之间，
-以本领域已知的方式添加共聚单体以控制共聚单体含量，
-可以以本领域已知的方式加入氢气以控制摩尔质量。
随后，将来自第一反应器(1st R’)的反应混合物转移至第二反应器(2nd R’)，即气相反应器(GPR-1)，其中条件优选如下：
-温度在50℃至130℃的范围内，优选在60℃至100℃之间，
-压力在5巴至50巴的范围内，优选在15巴至35巴之间，
-以本领域已知的方式添加共聚单体以控制共聚单体含量，
-可以以本领域已知的方式加入氢气以控制摩尔质量。
任选的且不是优选的其他反应器(3rd R’)中的条件与第二反应器(2nd R’)相似。
如本领域已知的，调节在不同反应器中的停留时间，以便获得多峰丙烯无规共聚物(RR-P)的丙烯无规共聚物级分的所需重量比。
如果需要，可以在第一反应器(1st R’)，即在淤浆反应器(SR)中(如在环管反应器(LR)中)在超临界条件下和/或在气相反应器(GPR)中以冷凝模式以已知的方式进行聚合。
优选地，该方法还包括用如下所述的催化剂体系进行预聚合，催化剂体系包括齐格勒-纳塔主催化剂(procatalyst)、外部给体和任选的助催化剂。
在优选的实施方案中，以液体丙烯中的本体淤浆聚合进行预聚合，即液相主要包括丙烯、少量的其它反应物和溶解在其中的任选的惰性组分。
预聚合反应通常在0至50℃、优选10至45℃、更优选15至40℃的温度下进行。
预聚合反应器中的压力不是关键的，但必须足够高以使保持反应混合物为液相。因此，压力可以为20至100巴，例如30至70巴。
催化剂组分优选全部引入预聚合步骤。但是，当固体催化剂组分(i)和助催化剂(ii)可以分别进料时，可能只有一部分助催化剂被引入预聚合阶段，其余部分被引入随后的聚合阶段。并且在这种情况下，有必要将如此多的助催化剂引入预聚合阶段，以在其中获得足够的聚合反应。
也可以将其它组分加入预聚合阶段。因此，如本领域已知的，可将氢气加入预聚合阶段以控制预聚物的分子量。此外，抗静电添加剂可用来防止颗粒彼此粘附或粘附在反应器壁上。
预聚合条件和反应参数的精确控制在本领域的技术范围内。
丙烯共聚物(R-PP)优选在以下物质的存在下生产：
(a)齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)，包括钛化合物(TC)、镁化合物(MC)和内部给体(ID)，其中所述内部给体(ID)为非邻苯二甲酸酯，
(b)任选的助催化剂(Co)，和
(c)任选的外部给体(ED)。
用于本发明的催化剂是固体齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)，其包括钛化合物(TC)、镁化合物(MC)和内部给体(ID)，其中所述内部给体(ID)是非邻苯二甲酸酯，最优选为如下更详细描述的非邻苯二甲酸二羧酸的二酯。因此，用于本发明的催化剂完全不含不希望的邻苯二甲酸化合物。
齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)可以通过所获得的方式进一步定义。因此，优选通过包括以下步骤的方法获得齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)：
提供至少一种络合物(A)和任选的至少一种络合物(B)的溶液，该络合物(A)是镁化合物(MC)和除羟基部分外还包括至少一个其他不同于羟基的含氧部分的醇(A1)的络合物，络合物(B)是所述镁化合物(MC)和不包括任何其他含氧部分的醇(B1)的络合物，
将所述溶液与钛化合物(TC)混合并生产乳液，该乳液的分散相含有大于50摩尔％的镁；
搅拌乳液以保持所述分散相的液滴，优选地保持在平均尺寸范围为5至200μm的范围内；
固化所述分散相的液滴；
回收烯烃聚合催化剂组分的固化颗粒，
并且其中在步骤c)之前的任何步骤中添加内部给体(ID)，并且所述内部给体(ID)是非邻苯二甲酸酯，优选地，所述内部给体(ID)是如下更详细描述的非邻苯二甲酸二羧酸的二酯。
在WO 2012/007430和WO 2014/187687中公开了关于如何获得这种齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)的详细描述。
丙烯共聚物(PC)
优选地，丙烯共聚物(PC)具有一种或多种，优选所有以下性能：
a)至少一种选自乙烯和/或C4至C12α-烯烃的共聚单体，
b)在4.5至20.0重量％的范围内的总共聚单体含量，
c)>80℃的根据ISO 306测量的维卡-A温度，
d)在100至1,000MPa范围内的根据ISO 6721-02和ISO 6721-07在23℃下测量的储能模量(G’23)，
e)在120℃至160℃的范围内的根据ISO 11357-3测量的熔融温度。
通常地，丙烯共聚物(PC)包括衍生自丙烯和至少一种选自乙烯和/或直链或支链的C4至C12α-烯烃的共聚单体的单元。优选地，丙烯共聚物(PC)包括衍生自丙烯、乙烯和任选的至少一种选自由直链或支链的C4至C12α-烯烃组成的组的共聚单体的单元。更优选地，丙烯共聚物(PC)包括衍生自丙烯、乙烯和任选的一种选自由直链的C4至C12α-烯烃组成的组的共聚单体的单元。甚至更优选地，聚丙烯共聚物丙烯共聚物(PC)包括衍生自丙烯和至少乙烯和任选的一种选自由1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯和1-十二碳烯组成的组的共聚单体的单元，其中1-丁烯和1-己烯是优选的。特别优选的是丙烯共聚物(PC)由衍生自丙烯、乙烯和1-丁烯的单元组成。
丙烯共聚物(PC)可以是本文中进一步描述的丙烯共聚物-1(PC-1)或丙烯共聚物-2(PC-2)。
用于根据本发明的组合物中使用的丙烯共聚物(PC)通常在聚合过程中以及在本领域技术人员熟知的制备丙烯共聚物的条件下制备。丙烯共聚物(PC)可以通过使丙烯与共聚单体以下面进一步描述的量共聚来制备。通常地将存在聚合催化剂。聚合催化剂通常包括过渡金属化合物和活化剂。本领域已知的合适的聚合催化剂包括齐格勒-纳塔催化剂和单活性中心催化剂。
通常地，用于丙烯共聚物(PC)制备的齐格勒-纳塔型催化剂是包括作为主要组分的Mg、Ti和Cl的立体定向的、固体的、高产量齐格勒-纳塔催化剂组分。通常地，除了固体催化剂组分以外，在聚合过程中还将使用至少一种助催化剂以及至少一种外部给体。
催化剂的组分可以负载在颗粒状载体上，诸如例如无机氧化物，如例如二氧化硅或氧化铝。可选地，卤化镁可以形成固体载体。也可能的是催化剂组分不负载在外部载体上，但催化剂通过如在催化剂制备的技术领域中的技术人员公知的乳液-固化法或沉淀法进行制备。
固体催化剂通常还包括至少一种电子给体(内部电子给体)和任选地铝。聚合中使用的合适的外部电子给体是本领域公知的，包括醚类、酮类、胺类、醇类、酚类、膦类和硅烷类。
合适的齐格勒-纳塔催化剂和催化剂中的组分的示例尤其在WO87/07620、WO92/21705、WO93/11165、WO93/11166、WO93/19100、WO97/36939、WO98/12234、WO99/33842、WO03/000756、WO03/000757、WO03/000754、WO03/000755、WO2004/029112、EP2610271、WO2012/007430、WO92/19659、WO92/19653、WO92/19658、US4382019、US4435550、US4465782、US4473660、US4560671、US5539067、US5618771、EP45975、EP45976、EP45977、WO95/32994、US4107414、US4186107、US4226963、US4347160、US4472524、US4522930、US4530912、US4532313、US4657882、US4581342、US4657882中进行了描述。
在聚合过程中代替使用齐格勒-纳塔型催化剂，也可以使用单活性中心催化剂。优选地单活性中心型催化剂是茂金属催化剂。这样的催化剂通常包括含有至少一种取代的或未取代的环戊二烯基、茚基或芴基配体的过渡金属化合物。合适的茂金属化合物的示例尤其在EP629631、EP629632、WO00/26266、WO02/002576、WO02/002575、WO99/12943、WO98/40331、EP776913、EP1074557和WO99/42497中给出。
茂金属催化剂通常与活化剂一起使用。合适的活化剂是金属烷基化合物，特别是本领域已知的烷基铝化合物。
丙烯与前述共聚单体共聚合的方法在现有技术中是已知的。这样的聚合方法通常包括至少一个聚合阶段，然而聚合方法也可以包括另外的聚合阶段。各阶段的聚合可以在溶液、淤浆、流化床、本体或气相中进行。在一个具体的实施方案中，该方法含有至少一个本体反应器阶段和至少一个气相反应器阶段，每个阶段包括至少一个反应器并且所有反应器级联布置。在一个特别优选的实施方案中，聚合方法包括按该顺序布置的至少一个本体反应器和至少一个气相反应器。在一些优选的聚合方法中，该方法包括一个本体反应器和至少两个气相反应器，例如两个或三个气相反应器。该方法可以进一步包括预反应器和后反应器。预反应器通常包括预聚合反应器。在这种方法中，通常使用高聚合温度以实现聚合物的特定性质。所有过程中的典型温度为70℃或更高，优选地为80℃或更高，更优选地为85℃或更高。如上所述的高聚合温度可以在级联反应器的一些或全部反应器中应用。
优选的方法是“环管-气相”方法，例如由Borealis开发的被称为BORSTARTM技术。这种方法的示例在EP0887379、WO92/12182、WO2004/000899、WO2004/111095、WO99/24478、WO99/24479和WO00/68315中进行了描述。另一个优选的方法是称为SpheripolTM法的淤浆-气相方法。
在丙烯共聚物(PC)中衍生自乙烯和C4至C12α-烯烃的单元的总量通常在4.5至20.0重量％的范围内，优选在5.0至19.0重量％的范围内，更优选在5.5至18.0重量％的范围内。合适的下限为4.5重量％，优选地为5.0重量％，更优选地为5.5重量％。合适的上限为20.0重量％，优选地为19.0重量％，更优选地为18.0重量％。包括范围的下限和上限表示的值。基于丙烯共聚物(PC)中单体的总量，计算丙烯共聚物(PC)中衍生自乙烯和C4至C12α-烯烃的单元的总量。
丙烯共聚物(PC)通常具有>80.0℃、优选地在81℃至125℃的范围内、更优选地在85℃至110℃的范围内、甚至更优选地在90℃至100℃的范围内的维卡-A温度。根据ISO306测定丙烯共聚物(PC)的维卡-A温度。
通常地，丙烯共聚物(PC)具有在100至1,000MPa的范围内、优选地在130至700MPa的范围内、更优选地在150MPa至600MPa的范围内的储能模量(G’23)。丙烯共聚物(PC)的储能模量(G’23)根据ISO 6721-02和ISO 6721-07在23℃下测定。合适的下限为100MPa，优选地为130MPa，更优选地为150MPa。合适的上限为1,000MPa，优选地为700MPa，更优选地为600MPa。包括范围的下限和上限表示的值。
丙烯共聚物(PC)通常具有在120℃至160℃的范围内、优选地在122℃至155℃的范围内、更优选在125℃至150℃的范围内的根据ISO11357-3测量的熔融温度。合适的下限为120℃，优选地为122℃，更优选地为125℃。合适的上限为160℃，优选地为155℃，更优选地为150℃。包括范围的下限和上限表示的值。
通常地，丙烯共聚物(PC)具有在0.5至500g/10min的范围内的熔体流动速率(MFR2)。丙烯共聚物(PC)的MFR2根据ISO 1133在230℃的温度和2.16kg的负荷下测定。优选的是，丙烯共聚物(PC)具有在1.0至400g/10min的范围内、更优选在2.0至310g/10min的范围内、进一步优选在3.0至250g/10min的范围内的MFR2。合适的下限为0.5g/10min，优选地为1.0g/10min，更优选地为2.0g/10min，甚至更优选地为3.0g/10min。合适的上限为500g/10min，优选地为400g/10min，更优选地为310g/10min，甚至更优选地为250g/10min。包括范围的下限和上限表示的值。
通常地，丙烯共聚物(PC)具有在200至1,000MPa的范围内的拉伸模量(E)。丙烯共聚物(PC)的拉伸模量根据ISO 527-1在23℃下测定。优选的是，丙烯共聚物(PC)具有在250至950MPa的范围内、更优选在250至900MPa的范围内的拉伸模量。合适的下限为200MPa，优选地为250MPa。合适的上限为1,000MPa，优选地为950MPa，更优选地为900MPa。包括范围的下限和上限表示的值。
在一个优选实施方案中，丙烯共聚物(PC)是具有至少一种选自乙烯和/或C4至C12α-烯烃的共聚单体的丙烯共聚物-1(PC-1)，并且其中该丙烯共聚物-1(PC-1)具有根据以下等式计算的>0.8的柔韧性：
柔韧性＝EAY*l00000/(TSY*E)
其中：
EAY是屈服伸长率值，
TSY是屈服拉伸强度值，以MPa表示，和
E是拉伸模量值，以MPa表示。
丙烯共聚物-1(PC-1)包括基体(M)和在其中分散的弹性体丙烯共聚物(EL-1)，所述基体为无规丙烯共聚物(R-PP-1)。因此，基体(M)通常含有(精细地)分散的不是基体(M)的一部分的包合物，并且所述包合物含有弹性体丙烯共聚物(EL-1)。术语包合物表示基体(M)和包合物在丙烯共聚物-1(PC-1)内形成不同的相。优选地，根据本发明的丙烯共聚物-1(PC-1)仅包括无规丙烯共聚物(R-PP)和弹性体丙烯共聚物(EL-1)作为聚合物组分。换句话说，丙烯共聚物-1(PC-1)可以含有添加剂，但不含有基于丙烯共聚物-1(PC-1)的总重量的超过5.0重量％、更优选超过3.0重量％、最优选超过1.0重量％的量的其它聚合物。可以以如此低的量存在的一种另外的聚合物是聚乙烯，其可以是在丙烯共聚物-1(PC-1)的制备期间获得的反应副产物。
通常地，丙烯共聚物-1(PC-1)，即无规丙烯共聚物(R-PP-1)和弹性体丙烯共聚物(EL-1)，包括至少一种可与丙烯共聚的选自乙烯和C4至C12α-烯烃的单体，特别是选自乙烯和C4至C8α-烯烃的单体，例如1-丁烯和/或1-己烯。优选地，丙烯共聚物-1(PC-1)包括至少一种可与丙烯共聚的来自由乙烯、1-丁烯和1-己烯组成的组的单体，更优选由至少一种可与丙烯共聚的来自由乙烯、1-丁烯和1-己烯组成的组的单体组成。更优选地，除了丙烯之外，丙烯共聚物-1(PC-1)还包括衍生自乙烯和/或1-丁烯的单元。在甚至更优选的实施方案中，丙烯共聚物-1(PC-1)仅包括衍生自乙烯和丙烯的单元。还更优选地，丙烯共聚物-1(PC-1)的无规丙烯共聚物(R-PP-1)和弹性体丙烯共聚物(EL-1)含有相同的共聚单体，如乙烯。因此，弹性体丙烯共聚物(EL-1)优选地为乙丙橡胶(EPR)，而无规丙烯共聚物(R-PP)为无规乙烯丙烯共聚物。
丙烯共聚物-1(PC-1)可以具有在4.5至20.0重量％的范围内、优选地在5.5至20.0重量％的范围内、更优选地在6.5至18.0重量％的范围内的总共聚单体含量。合适的下限为4.5重量％，优选地为5.5重量％，更优选地为6.5重量％。合适的上限为20.0重量％，优选地为18.0重量％。包括范围的下限和上限表示的值。基于丙烯共聚物-1(PC-1)中单体的总量，计算丙烯共聚物-1(PC-1)中的总共聚单体含量。
丙烯共聚物-1(PC-1)通常具有在6.5至18.0重量％的范围内、优选地在7.0至17.5重量％的范围内、更优选地在7.5至17.0重量％的范围内的乙烯共聚单体含量。合适的下限为6.5重量％，优选地为7.0重量％，更优选地为7.5重量％。合适的上限为18.0重量％，优选地为17.5重量％，更优选地为17.0重量％。包括范围的下限和上限表示的值。基于丙烯共聚物-1(PC-1)中单体的总量计算丙烯共聚物-1(PC-1)中的乙烯共聚单体含量。
丙烯共聚物-1(PC-1)通常具有根据下式计算的>0.8的柔韧性：
柔韧性＝EAY*100000/(TSY*E)
其中：
EAY是屈服伸长率值，
TSY是屈服拉伸强度值，以MPa表示，和
E是拉伸模量值，以MPa表示。
丙烯共聚物-1(PC-1)通常具有>0.8、优选地在0.8至20的范围内，更优选地在0.9至15的范围内的柔韧性。
丙烯共聚物-1(PC-1)通常具有在-12℃至-2℃的范围内、优选地在-10℃至-3℃的范围内的玻璃化转变温度Tg1。合适的下限为-12℃，优选地为-10℃。合适的上限为-2℃，优选地为-3℃。包括范围的下限和上限表示的值。
丙烯共聚物-1(PC-1)通常具有在-65℃至-20℃的范围内、优选地在-60℃至-25℃的范围内、更优选地在-58℃至-30℃的范围内的玻璃化转变温度Tg2。合适的下限为-65℃，优选地为-60℃，更优选地为-58℃。合适的上限是为-20℃，优选地为-25℃，更优选地为-30℃。包括范围的下限和上限表示的值。
通常地，丙烯共聚物-1(PC-1)具有在150至450MPa的范围内、优选地在170至400MPa的范围内的储能模量(G’23)。丙烯共聚物-1(PC-1)的储能模量(G’23)根据ISO6721-02和ISO 6721-07在23℃下测定。合适的下限为150MPa，优选地为170MPa。合适的上限为450MPa，优选地为400MPa。包括范围的下限和上限表示的值。
丙烯共聚物-1(PC-1)通常具有根据ISO 11357-3测量的在135℃至155℃范围内、优选地在137℃至153℃范围内的熔融温度。合适的下限为135℃，优选地为137℃。合适的上限为155℃，优选地为153℃。包括范围的下限和上限表示的值。
丙烯共聚物-1(PC-1)通常具有在200至1,000MPa的范围内的拉伸模量(E)。优选的是，丙烯共聚物-1(PC-1)具有在250至950MPa的范围内、更优选地在250至900MPa的范围内的拉伸模量。合适的下限为200MPa，优选地为250MPa。合适的上限为1,000MPa，优选地为950MPa，更优选地为900MPa。包括范围的下限和上限表示的值。
通常地，根据ISO 16152在25℃下测量的丙烯共聚物-1(PC-1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分在15.0至50.0重量％的范围内，优选地在17.0至48.0重量％的范围内，更优选地在18.0至47.0重量％的范围内。合适的下限为15.0重量％，优选地为17.0重量％，更优选地为18.0重量％。合适的上限为50.0重量％，优选地为48.0重量％，更优选地为47.0重量％。包括范围的下限和上限表示的值。
通常地，丙烯共聚物-1(PC-1)的二甲苯冷可溶物级分(XCS)具有在1.0至4.5dl/g的范围内、优选地在1.0至2.7dl/g的范围内、更优选地在1.0至2.0dl/g的范围内的特性粘度(IV)。合适的下限为1.0dl/g。合适的上限为4.5dl/g，优选地为2.7dl/g，更优选地为2.0dl/g。包括范围的下限和上限表示的值。
通常地，丙烯共聚物-1(PC-1)具有在0.8至90g/10min的范围内的熔体流动速率(MFR2)。丙烯共聚物-1(PC-1)的MFR2根据ISO 1133在230℃的温度和2.16kg的负荷下测定。优选的是，丙烯共聚物-1(PC-1)具有在0.8至40g/10min的范围内，更优选地在0.8至25g/10min的范围内、甚至更优选地在0.8至15g/10min的范围内的MFR2。合适的下限为0.8g/10min。合适的上限为90g/10min，优选地为40g/10min，更优选地为25g/10min，甚至更优选地为15g/10min。包括范围的下限和上限表示的值。
在另一个实施方案中，丙烯共聚物(PC)是具有作为共聚单体的乙烯和至少一种选自C4至C12α-烯烃的丙烯共聚物-2(PC-2)，并且其中所述丙烯共聚物-2(PC-2)具有：
a)在-12至0℃的范围内的玻璃化转变温度Tg，和
b)在6.0至15.0重量％的范围内的总共聚单体含量。
丙烯共聚物-2(PC-2)包括衍生自丙烯、乙烯和至少一种选自直链或支链C4至C12α-烯烃的共聚单体的单元。优选地，丙烯共聚物-2(PC-2)包括衍生自丙烯、乙烯和至少一种选自由直链C4至C12α-烯烃组成的组的共聚单体的单元。更优选地，丙烯共聚物-2(PC-2)包括衍生自丙烯、乙烯和至少一种共聚单体的单元，所述至少一种共聚单体选自由1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯和1-十二碳烯的直链聚合物组成的组，其中1-丁烯和1-己烯是优选的。优选地，丙烯共聚物-2(PC-2)由衍生自丙烯、乙烯和一种共聚单体的单元组成，所述一种共聚单体选自由1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯和1-十二碳烯的直链聚合物组成的组，其中1-丁烯和1-己烯是优选的。特别优选的是，丙烯共聚物-2(PC-2)由衍生自丙烯、乙烯和C4α-烯烃的单元组成。C4α-烯烃可以是支链或直链C4α-烯烃，优选地为直链C4α-烯烃，即1-丁烯。
在丙烯共聚物-2(PC-2)中，衍生自乙烯和C4至C12α-烯烃的单元的总量通常在6.0至15.0重量％的范围内，优选地在6.0至14.5重量％的范围内，更优选地在6.0至12.0重量％的范围内。合适的下限为6.0重量％。合适的上限为15.0重量％，优选地为14.5重量％，更优选地为12.0重量％。包括范围的下限和上限表示的值。基于丙烯共聚物-2(PC-2)中单体的总量，计算丙烯共聚物-2(PC-2)中衍生自乙烯和C4至C12α-烯烃的单元的总量。
在特别优选的实施方案中，丙烯共聚物-2(PC-2)由衍生自丙烯、乙烯和C4α-烯烃的单元组成，其中C4α-烯烃通常为支链或直链C4α-烯烃，优选地为直链C4α-烯烃，即1-丁烯：
a)丙烯共聚物-2(PC-2)中的乙烯含量通常在0.5至3.0重量％的范围内，优选地在0.6至2.5重量％的范围内，更优选地在0.8至2.0重量％的范围内。合适的下限为0.5重量％，优选地为0.6重量％，更优选地为0.8重量％。合适的上限为3.0重量％，优选地为2.5重量％，更优选地为2.0重量％。包括范围的下限和上限表示的值。基于丙烯共聚物-2(PC-2)中单体的总量计算丙烯共聚物-2(PC-2)中衍生自乙烯的单元的量。
b)丙烯共聚物-2(PC-2)中的C4-α烯烃含量通常在5.0至14.0重量％的范围内，优选地在5.2至13.0重量％的范围内，更优选地在5.5至12.0重量％的范围内。合适的下限为5.0重量％，优选地为5.2重量％，更优选地为5.5重量％。合适的上限为14.0重量％，优选地为13.0重量％，更优选地为12.0重量％。包括范围的下限和上限表示的值。基于丙烯共聚物-2(PC-2)中单体的总量计算丙烯共聚物-2(PC-2)中的C4-α烯烃含量。
丙烯共聚物-2(PC-2)通常具有在-12℃至0℃的范围内、优选地在-10℃至0℃的范围内、更优选地在-8℃至-1℃的范围内的玻璃化转变温度Tg。合适的下限为-12℃，优选地为-10℃，更优选地为-8℃。合适的上限为0℃，优选地为-1℃。包括范围的下限和上限表示的值。
通常地，丙烯共聚物-2(PC-2)具有在300至600MPa的范围内、优选地在300至550MPa的范围内、更优选在300至500MPa的范围内的储能模量(G’23)。丙烯共聚物-1(PC-1)的储能模量(G’23)根据ISO 6721-02和ISO 6721-07在23℃下测定。合适的下限为300MPa。合适的上限为600MPa，优选地为550MPa，更优选地为500MPa。包括范围的下限和上限表示的值。
丙烯共聚物-2(PC-2)通常具有在125℃至135℃的范围内、优选地在127℃至134℃的范围内、更优选地在129℃至132℃的范围内的根据ISO 11357-3测量的熔融温度。合适的下限为125℃，优选地为127℃，更优选地为129℃。合适的上限为135℃，优选地为134℃，更优选地为132℃。包括范围的下限和上限表示的值。
丙烯共聚物-2(PC-2)通常具有在500至1,000MPa的范围内的拉伸模量(E)。优选的是，丙烯共聚物-2(PC-2)具有在550至950MPa的范围内、更优选地在600至900MPa的范围内的拉伸模量。合适的下限为500MPa，优选地为550MPa，更优选地为600MPa。合适的上限为1,000MPa，优选地为950MPa，更优选地为900MPa。包括范围的下限和上限表示的值。
丙烯共聚物-2(PC-2)通常具有根据下式计算的>0.60的柔韧性：
柔韧性＝EAY*100000/(TSY*E)
其中：
EAY是屈服伸长率值，
TSY是屈服拉伸强度值，以MPa表示，和
E是拉伸模量值，以MPa表示。
丙烯共聚物-2(PC-2)通常具有>0.60、优选地>0.65，更优选地>0.70的柔韧性。
通常地丙烯共聚物-2(PC-2)具有在2.0至500g/10min的范围内的熔体流动速率(MFR2)。丙烯共聚物-2(PC-2)的MFR2根据ISO 1133在230℃的温度和2.16kg的负荷下测定。优选的是，丙烯共聚物-2(PC-2)具有在3.0至400g/10min的范围内、更优选地在5.0至350g/10min的范围内的MFR2。合适的下限为2.0g/10min，优选地为3.0g/10min，更优选地为5.0g/10min。合适的上限为500g/10min，优选地为400g/10min，更优选地为350g/10min。包括范围的下限和上限表示的值。
增粘树脂(B)
组合物包括增粘树脂(B)。
与普通聚合物相比，增粘树脂通常是化合物或分子量相当低的聚合物。该聚合物可以来自天然来源或来自化学过程或其组合。增粘树脂通常增强最终组合物的粘合性。
增粘树脂选自烃树脂或杂烃树脂。杂烃树脂优选包括氧作为杂原子，其优选以羰基基团、羧基基团或酯基基团的形式存在。最优选地，杂烃树脂是烃酯树脂。
增粘树脂选自脂肪族树脂、芳香族树脂、脂肪族/芳香族共聚物树脂或它们的混合物。脂肪族树脂涵盖可以是直链或支链的线性脂肪族树脂和脂环族树脂。
在一个实施方案中，脂肪族树脂包括C5单体基树脂和/或二环戊二烯单体基树脂。因此，C5单体基树脂是C5单体的聚合产物，并且二环戊二烯单体基树脂是二环戊二烯单体的聚合物产物。优选地，在这个实施方案中，C5单体基树脂和/或二环戊二烯单体基树脂是主要组分(基于组分(B)中的C5单体基树脂和/或二环戊二烯单体基树脂，多于50重量％，优选多于60重量％，优选多于80重量％)。
C5单体可以包括例如1-戊烯、异戊二烯、环戊二烯或1,3-戊二烯单体，或它们的任何组合。
在另一个实施方案中，脂肪族树脂包括烷烃的混合物，诸如戊烷的混合物。
在又一个实施方案中，脂肪族树脂是包括酯基基团的杂烃树脂，更优选是甘油或季戊四醇的脂肪族烃基酯。
在本发明的另一个实施方案中，芳香族树脂包括C9单体基树脂，如茚树脂、香豆酮树脂、苯乙烯树脂或酚醛树脂，诸如烷基酚树脂和萜烯-酚树脂，以及它们的混合物。因此，C9单体基树脂是C9单体的聚合产物。优选地，在这个实施方案中，C9单体基树脂是主要的组分(基于组分(B)中的芳香族树脂，多于50重量％，优选多于60重量％，优选多于80重量％)。
C9单体可以包括，例如，茚、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯或β-甲基苯乙烯单体。
芳香族树脂通常基于上述单体单元中的一种以上，例如，香豆酮-茚树脂、苯酚改性香豆酮-茚树脂、烷基酚树脂或烯酚树脂。
在本发明的一个优选实施方案中，增粘树脂包括，更优选由以下各项组成：衍生自萜烯单元、倍半萜烯单元、二萜烯单元和/或它们的混合物的聚合的聚合物。这样的单元可以是脂肪族或脂环族单元、诸如单环或双环单元；或它们的混合物。本实施方案的典型实施例是衍生自催化聚合双环单萜蒎烯(β-蒎烯)的聚萜烯树脂。本实施方案的增粘树脂可以从天然来源(如植物)获得，或者通过合成反应生产。
因此，在本发明的另一个优选实施方案中，增粘树脂包括松木树脂(pine resin)，诸如，松香树脂或松香酯树脂(松木树脂的固体形式)。优选地，松香酯树脂选自松香甘油酯和松香季戊四醇酯。
松木树脂通常是主要由萜烯及其衍生物组成的混合物。如上所述，松木树脂可以是植物来源的或合成来源的，即本实施方案的松木树脂可以从植物获得或通过合成反应生产。在本实施方案中，增粘树脂优选由松木树脂，诸如松香树脂或松香酯树脂组成。
在另一个优选实施方案中，增粘树脂包括衍生自上述任何烃树脂的部分或完全氢化的烃树脂。
优选地，增粘树脂包括衍生自上述任何烃树脂的部分或完全氢化的烃树脂，优选由衍生自上述任何烃树脂的部分或完全氢化的烃树脂组成。
特别优选地，增粘树脂是完全氢化的脂肪族C5单体基树脂。
另一个特别优选的增粘树脂是C9单体基树脂。
另一个特别优选的增粘树脂是聚萜烯树脂。
增粘树脂可以为烃树脂本身(未处理的)的形式或母料形式，其中烃树脂与载体混合。
增粘树脂可以任选地包括另外的如本领域已知的，由供应商提供的诸如稳定剂的配料。任选的母料载体(如烃树脂产物(B))通常是聚合物，例如与组分(A)兼容的聚烯烃，如聚丙烯。
优选地，如上或如下定义的所有增粘树脂选自选自由以下各项组成的列表：聚萜烯树脂、松香树脂、松香酯树脂、C5至C10脂肪族烃树脂、芳烃改性的脂肪族树脂或它们的混合物，优选选自由以下各项组成的列表：聚萜烯树脂、C5脂肪族烃树脂、芳烃改性的脂肪族树脂或它们的混合物，还更优选选自由以下各项组成的列表：聚萜烯树脂、C5脂肪族烃树脂或它们的混合物，并且最优选选自聚萜烯树脂。
优选地，增粘树脂具有200℃以下，优选180℃以下的软化点(ASTM-E28)。烃树脂产物中烃树脂的软化点优选为70℃或高于70℃。
在特定的实施方案中，增粘树脂在23℃下为液体。
优选地，增粘树脂具有500至5,000g/mol，优选700至3,000g/mol的重均分子量。
优选地，增粘树脂具有在200℃下80至400mPa.s，更优选在200℃下100至400mPa.s，还更优选在200℃下150至400mPa.s的熔体粘度。
优选的是，增粘树脂具有500至5,000g/mol，更优选700至3,000g/mol的重均分子量，以及具有在200℃下80至400mPa.s，更优选在200℃下100至400mPa.s，还更优选在200℃下150至400mPa.s的熔体粘度。
存在于根据本发明的组合物中的增粘树脂的量通常在20至90重量％的范围内，优选地在25至60重量％的范围内，更优选地在30至50重量％的范围内。合适的下限为20重量％，优选地为25重量％，更优选地为30重量％。合适的上限为90重量％，优选地为60重量％，更优选地为50重量％。包括范围的下限和上限表示的值。基于组合物的总量计算该组合物中的增粘树脂的百分比。
增塑剂树脂
包括在根据本发明的组合物中的增塑剂树脂可以选自：矿物基油、石油基油、液体树脂、液体弹性体、聚丁烯、聚异丁烯、邻苯二甲酸酯增塑剂、苯甲酸酯增塑剂、环氧化豆油、植物油、烯烃低聚物、低分子量聚合物、固体增塑剂、蜡和它们中任何的混合物。
合适的增塑剂树脂选自蜡和矿物基油或石油基油和它们的混合物。
合适的蜡选自微晶蜡、聚烯烃蜡(诸如聚乙烯蜡和乙烯共聚物蜡)、石蜡、离聚物蜡、费托蜡(Fischer-Tropsch wax)、褐煤基蜡和它们的混合物。
优选地，蜡具有30至200℃，优选40至150℃的软化点。
优选地，微晶蜡具有不高于50mPa·s，更优选不高于25mPa·s，最优选不高于20mPa·s，且合适地至少1mPa·s，优选至少5mPa·s的在100℃下测定的熔体粘度。
优选地，聚烯烃蜡，优选聚乙烯蜡具有不高于400mPa·s，更优选不高于350mPa·s，且合适地至少20mPa·s，优选至少50mPa·s的在140℃下测定的熔体粘度。
优选地，石蜡具有具有不高于25mPa·s，更优选不高于15mPa·s，最优选不高于10mPa·s，且合适地至少1mPa·s，优选至少2mPa·s的在100℃下测定的熔体粘度。
合适的油是石油基油或矿物基油，优选石油基烃油，更优选石油基饱和烃油。
优选地，油具有不高于100mm2/s，最优选不高于75mm2/s，且合适地至少25mm2/s，优选至少50mm2/s的在40℃下测定的运动粘度。
在一个实施方案中，增塑剂树脂由如上或如下定义的蜡组成。
在另一个实施方案中，增塑剂树脂由如上或如下定义的蜡和油的混合物组成。
在又一个实施方案中，增塑剂树脂由如上或如下定义的油组成。
存在于根据本发明的组合物中的增塑剂树脂的量通常在0至60.0重量％的范围内，优选地在5.0至45重量％的范围内，更优选地在10至30重量％的范围内。合适的下限为0重量％，优选地为5.0重量％，更优选地为10重量％。合适的上限为60重量％，优选地为45重量％，更优选地为30重量％。包括范围的下限和上限表示的值。基于组合物的总量计算该组合物中增塑剂树脂的百分比。
填料
适合包括在本发明组合物中的填料的示例包括但不限于，滑石、碳酸钙、硫酸钙、粘土、高岭土、二氧化硅、玻璃、气相二氧化硅、云母、硅灰石、长石、硅酸铝、硅酸钙、氧化铝、诸如三水合氧化铝的水合氧化铝、玻璃微球、陶瓷微球、木粉、大理石粉、氧化镁、氢氧化镁、氧化锑、氧化锌、硫酸钡和/或二氧化钛。在此和下文中，矿物改性剂被包括在术语填料中。组合物的领域的技术人员能够无过分负担地容易地确定用于某种应用的组合物中组分的最合适的量。
存在于根据本发明的组合物中的填料的量通常在0至50重量％的范围内，优选地在0.5至40重量％的范围内，更优选地在1.0至30重量％的范围内。合适的下限为0重量％，优选地为0.5重量％，更优选地为1.0重量％。合适的上限为50重量％，优选地为40重量％，更优选地为30重量％。包括范围的下限和上限表示的值。基于组合物的总量计算在该组合物中的填料的百分比。
添加剂
可用于根据本发明的组合物的添加剂的示例包括但不限于，稳定剂，诸如抗氧化剂(例如位阻酚、亚磷酸酯/亚膦酸酯、含硫抗氧化剂、烷基自由基清除剂、芳族胺、受阻胺稳定剂或它们的共混物)、金属钝化剂(例如IrganoxTM MD 1024)或UV稳定剂(例如受阻胺光稳定剂)。其它典型的添加剂是改性剂，诸如抗静电剂或防雾剂(例如乙氧基化胺和酰胺或甘油酯)、酸清除剂(例如硬脂酸钙)、发泡剂、粘接剂(例如聚异丁烯)、润滑剂和树脂、成核剂(例如苯甲酸盐、磷基化合物、山梨醇、诺尼醇(nonitol)基化合物或酰胺基化合物)、以及增滑剂和防结块剂(例如芥酸酰胺、油酸酰胺、天然二氧化硅和合成的二氧化硅或沸石)以及它们的混合物。
存在于根据本发明的组合物中的添加剂的量通常在0至5.0重量％的范围内，优选地在0.1至4.0重量％的范围内，更优选地在0.15至3.0重量％的范围内，最优选地在0.2至2.0重量％的范围内。合适的下限为0重量％，优选地为0.1重量％，更优选地为0.15重量％，最优选地为0.2重量％。合适的上限为5.0重量％，优选地为4.0重量％，更优选地为3.0重量％，最优选地为2.0重量％。包括范围的下限和上限表示的值。基于组合物的总量计算该组合物中的添加剂的百分比。
方法
本发明还涉及通过将聚合物树脂(A)、增粘树脂(B)和任选的增塑剂树脂(C)、填料(D)和添加剂(E)中的一种或多种，优选全部进行组合以制备根据本发明的组合物的方法。
本发明的粘合剂组合物可以利用本领域技术人员已知的任何技术来制备。粘合剂组合物制备的说明性示例是混合过程，其中包括将除了聚丙烯共聚物之外的所有组分置于装有转子的夹套式混合反应器中，然后施加在149至190℃的范围内的温度以使置于夹套式混合反应器中的组分熔融。应该理解的是，在这个制备步骤中采用的精确温度应该取决于特定组分的熔点。随后在搅拌下将聚丙烯树脂的聚合组分引入夹套式混合反应器中，使混合持续进行直至形成一致且均匀的混合物。粘合剂组合物的制备可以在惰性气氛下实现，通过利用惰性气体，如二氧化碳或氮气，以保护所述粘合剂组合物。
然后可以利用多种涂布技术将所得的粘合剂组合物施加到基底上。涂布技术的示例是：热熔狭缝模具涂布、热熔轮涂布、热熔辊涂布、熔喷涂布和旋喷涂布。高于粘合剂组合物的软化点的将粘合剂组合物施加到基底上的任何施加温度都是合适的。材料的软化点是在低应力下材料足够软化到可以显着流动的温度。对于根据本发明的组合物，施加温度优选选择为高于主要聚丙烯共聚物组分的熔点。可选地，可以将施加温度选择为高于组合物中具有最高熔点的聚丙烯共聚物组分的熔点。根据包括在这种组合物中的丙烯无规共聚物(R-PP)的类型，组合物的合适的施加温度范围将在120℃和220℃之间。优选地，施加温度被选择为比组合物中具有最高熔点的丙烯无规共聚物组分的熔点高1℃至30℃的范围内，更优选地在2℃到25℃的范围内，优选地在3℃到20℃的范围内。
基底可以由一种或多种不同的基底材料制成，例如非织造材料、聚合物材料、弹性体材料、木材、玻璃、纸、纸箱、混凝土和陶瓷材料。基底可以是例如纤维、膜、线、条、涂层、箔、片、板、盘和带的形式。任何基底材料和任何基底形式可以任意组合被使用，其中可能用组合物将两个以上基底粘结在一起。
制品
本发明进一步涉及包括根据本发明的组合物和至少一种基底的制品，其中组合物与所述基底的至少一个表面直接接触。
包括根据本发明的组合物和至少一种基底的这种制品可以用于多种应用中。这种制品的示例性应用包括但不限于，医学应用、建筑应用、非织造材料应用、食品或一般包装应用、装订应用、瓶贴标签应用和压敏应用。
包括根据本发明的组合物和至少一种基底的这种制品可以选自一次性尿布、卫生巾、床垫、绷带、手术单、带子、膜、标签、片(例如塑料、纸或非织造片)、瓶(例如塑料或玻璃瓶)、罐、板(例如纸板或木板)、外壳、木制部件、书、袋子、手术单、手术装置、医疗装置、过滤器或包装(例如盒子或容器)。优选的根据本发明的制品是带子、膜、书和医疗装置。
优选地，当制品的基底是未处理的聚丙烯薄膜时，组合物具有至少5N/m，更优选至少15N/m，并且最优选至少24N/m的T-剥离强度。
在一些实施方案中，T-剥离强度至少为40N/m或甚至至少为100N/m。
因此，T-剥离强度通常不超过300N/m。
优选地，当制品的基底是常压等离子体射流(APPJ)表面处理的聚丙烯薄膜时，该组合物具有至少20N/m，更优选至少30N/m，最优选至少50N/m的T-剥离强度。
在一些实施方案中，T剥离强度为至少100N/m或甚至至少150N/m。
因此，T型剥离通常不超过350N/m。
优选地，当制品的基底是厚度为300μm的聚丙烯薄膜时，该组合物具有0.05至0.4MPa的单搭接剪切强度。
优选地，当制品的基底是钢基底时，该组合物具有0.5至4.0MPa的单搭接剪切强度。
本发明还涉及生产根据本发明的制品的方法，其中所述方法至少包括将根据本发明的至少一种组合物施加在至少一种基底的至少一个表面上的步骤。
最后，本发明还涉及根据本发明的组合物在制备根据本发明的制品中的用途。
实施例
1、定义/测量方法
除非另外定义，以下术语和测定方法的定义适用于以上一般描述以及以下实施例。
a)熔体流动速率
熔体流动速率(MFR2)是根据ISO 1133测定的，且以g/10分钟为单位。MFR2指示聚合物的流动性，并因此指示其可加工性。熔体流动速率越高，聚合物的粘度越低。聚丙烯的MFR2在230℃的温度和2.16kg的负荷下测定。
b)密度
密度是根据ISO 1183D测量的。样品制备通过根据ISO 1872-2：2007的压缩成型实现。
c)共聚单体含量
使用定量核磁共振(NMR)光谱法来定量聚合物的共聚单体含量。
聚(丙烯-共-乙烯)共聚物的共聚单体含量定量
使用对于1H和13C分别在400.15和100.62MHz下运行的Bruker Advance III400NMR光谱仪在溶液状态下记录定量13C{1H}NMR光谱。对所有气动装置使用氮气，在125℃下使用13C优化的10mm扩展温度探头记录所有的NMR光谱。将大约200mg的材料连同乙酰丙酮铬(III)(Cr(acac)3)溶解在3ml的1,2-四氯乙烷-d2(TCE-d2)中，获得弛豫剂(relaxationagent)在溶剂中的65mM溶液{8}。为了确保均质溶液，在加热块中进行初始样品制备后，将NMR管在旋转烘箱中进一步加热至少1小时。在插入到磁体中后，将管以10Hz旋转。选择这种设置主要是为了准确乙烯含量定量所需的高分辨率。采用无NOE的标准单脉冲激励，使用优化的顶锥角(tip angle)、1s的循环延迟和双级WALTZ16去耦方案{3，4}。每个NMR光谱总共采集6144(6k)个瞬态信号。
使用专有计算机程序将定量13C{1H}NMR光谱进行处理、积分并且由积分确定相关的定量性质。利用溶剂的化学位移，所有化学位移间接地参考在30.00ppm处的乙烯嵌段(EEE)的中央亚甲基。这种方法即使当此结构单元不存在时也允许可相当的参考。观察到了对应于乙烯的掺入的特征信号{7}。
使用Wang等人的方法{6}，通过在13C{1H}光谱中的整个光谱区域上的多个信号的积分来定量共聚单体分数。选择这种方法是因为其稳健性和在需要时说明区域缺陷的存在的能力。对积分区域进行轻微调整以提高在所遇到的共聚单体含量的整个范围内的适用性。
对于其中仅观察到PPEPP序列中的孤立乙烯的体系，对Wang等人的方法进行了改变以减少已知不存在的位点的非零积分的影响。这种方法减少对于这样的体系的乙烯含量的高估，并且通过将用于确定绝对乙烯含量的位点数量减少至以下而实现：
E＝0.5(Sββ+Sβγ+Sβδ+0.5(Sαβ+Sαγ))
通过使用这组位点，使用在Wang等人的文章中所用的相同标记{6}，相应的积分方程变为：
E＝0.5(IH+IG+0.5(IC+ID))
没有改变用于绝对丙烯含量的方程。
共聚单体掺入的摩尔百分比由摩尔分数计算：
E[摩尔％]＝100*fE
共聚单体掺入的重量百分比由摩尔分数计算：
E[重量％]＝100*(fE*28.06)/((fE*28.06)+((1-fE)*42.08))
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10-Randall,J.Macromol.Sci.,Rev.Macromol.Chem.Phys.1989,C29,201.
聚(丙烯-共-乙烯-共-丁烯)的共聚单体含量
使用对于1H和13C分别在500.13和125.76MHz下运行的Bruker Advance III500NMR光谱仪在熔融态下记录定量13C{1H}NMR光谱。对所有气动装置使用氮气，在180℃下使用13C优化的7mm魔角旋转(MAS)探头记录所有的NMR光谱。将大约200mg的材料装入到7mm外径的氧化锆MAS转子中并以4.5kHz旋转。选择这种设置主要是为了快速鉴定和准确定量所需的高灵敏度{1，2，6}。采用标准的单脉冲激励，在短循环延迟下使用NOE{3，1}和RS-HEPT去耦方案{4，5}。每个光谱总共采集1024(1k)个瞬态信号。
将定量13C{1H}NMR光谱进行处理、积分并由积分确定相关的定量性质。所有化学位移内部参考在21.85ppm处的甲基全同立构五单元组(mmmm)。
没有观察到对应于区域缺陷的特征信号{11}。丙烯的量基于在44.1ppm处的主要Sαα亚甲基位点进行定量：
P总＝ISαα
观察到了对应于1-丁烯的掺入的特征信号，并以以下方式定量共聚单体含量。掺入到PPBPP序列中的孤立1-丁烯的量使用在44.1ppm处的αB2位点的积分并且考虑每个共聚单体的报告位点的数量来进行定量：
B＝IαB2/2
使用在40.5ppm处的ααB2位点的积分并且考虑每个共聚单体的报告位点的数量来定量在PPBBPP序列中连续掺入的1-丁烯的量：
BB＝2*IααB2
总的1-丁烯含量基于孤立掺入和连续掺入的1-丁烯的和进行计算：
B总＝B+BB
然后，将聚合物中的1-丁烯的总摩尔分数计算为：
fB＝(B总/(E总+P总+B总))
观察到了对应于乙烯的掺入的特征信号，并以以下方式定量共聚单体含量。使用在37.9ppm处的Sαγ位点的积分并且考虑每个共聚单体的报告位点的数量来定量在PPEPP序列中掺入的孤立乙烯的量：
E＝ISαγ/2
在没有观察到指示连续掺入的位点的情况下，总的乙烯共聚单体含量仅基于此量进行计算：
E总＝E
然后，将聚合物中的乙烯的总摩尔分数计算为：
fE＝(E总/(E总+P总+B总))
共聚单体掺入的摩尔百分比由摩尔分数计算：
B[摩尔％]＝100*fB
E[摩尔％]＝100*fE
共聚单体掺入的重量百分比由摩尔分数计算：
B[重量％]＝100*(fB*56.11)/((fE*28.05)+(fB*56.11)+((1-(fE+fB))*42.08))
E[重量％]＝100*(fE*28.05)/((fE*28.05)+(fB*56.11)+((1-(fE+fB))*42.08))
参考文献：
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10-Busico,V.,Carbonniere,P.,Cipullo,R.,Pellecchia,R.,Severn,J.,Talarico,G.,Macromol.Rapid Commun.2007,28,1128.
11-Resconi,L.,Cavallo,L.,Fait,A.,Piemontesi,F.,Chem.Rev.2000,100,1253.
d)DSC分析
采用TA Q2000差示扫描量热装置(DSC)根据ISO 11357/3在5至10mg样品上测量熔融温度(Tm)和结晶温度(Tc)。在加热/冷却/加热循环中在30℃和225℃之间以10℃/min的扫描速率获得结晶温度(Tc)和熔融温度(Tm)。将熔融温度(Tm)和结晶温度(Tc)分别取值为在第二加热循环和冷却循环中的吸热峰和放热峰。
e)动态力学热分析(DMTA)
通过DMTA分析测量储能模量G’、损耗模量G”和玻璃化转变温度Tg。DMTA评估和储能模量G’测量是根据ISO 6721-02和ISO 6721-07，在-130℃和+150℃之间的温度下，采用2℃/min的加热速率和1Hz的频率在压缩成型样品上以扭转模式进行的。测量利用AntonPaar MCR 301设备进行。压缩成型样品具有以下尺寸：40×10×1mm，并根据ISO 1872-2：2007制备。储能模量G’23和G’70分别在23℃和70℃下测量。
f)维卡-A温度
维卡-A温度根据ISO 306(A50)使用具有以下尺寸的注射成型试样测量：80×10×4mm。如EN ISO 1873-2中所述制备注射成型试样。
g)拉伸性能
根据ISO 527-1：2012/ISO 527-2：2012，在23℃下采用根据ISO 1873-2制备的具有4mm样品厚度的引伸计(方法B)在根据ISO 527-2：2012制备的注射成型样品1B型上测量拉伸性能、断裂伸长率(EAB)、屈服伸长率(EAY)、断裂拉伸强度(TSB)和屈服拉伸强度(TSY)。除了以1mm/min的试验速度进行拉伸模量(E)测量之外，试验速度为50mm/min。
h)柔韧性
柔韧性值根据以下等式计算：
柔韧性＝EAY*100000/(TSY*E)
其中：
EAY是屈服伸长率值，
TSY是屈服拉伸强度值，以MPa表示，和
E是拉伸模量值，以MPa表示。
i)熔体粘度
熔体粘度是根据ASTM D-3236测量的。
j)布氏熔体粘度
布氏粘度是在与布氏保温腔装置(布氏工程实验公司，斯托顿，美国)连接的布氏RD DV-I粘度计中测量的。使用SC4-27主轴。根据ASTM D3236-88进行测量。测量中使用的剪切速率范围为0.17至34s-1。
通过将8.4g组合物放入置于保温腔加热单元中的圆柱形铝容器中进行测量。一旦样品融化，引入SC4-27主轴，并在温度稳定的15分钟后进行测量。每个样品重复三次并取平均值。
在150℃、160℃和180℃下测量布氏粘度。
k)探针粘性
在不同温度下测量样品的探针粘性。将样品放置在尺寸为6cm×6cm的PP薄膜片层(厚度：150μm)上，PP薄膜通过双面胶带(Miarco，帕泰尔纳，西班牙)在具有相同尺寸的不锈钢304板上被支撑。将三片Scotch胶带(3M，明尼苏达，美国)放在PP薄膜的侧面，以将厚度调节至200μm。将在180℃下熔融的约0.1至0.2g样品施加到PP薄膜的正方形区域上，并将该片层放在100℃的烤箱中保持5分钟，直到产生均匀的熔融为止。然后，用
Figure BDA0002897692230000271
薄膜覆盖该片层，并将其放置在加热至100℃的气动压力机Muver(
Figure BDA0002897692230000272
CB，佩特雷尔，阿利坎特)中并在4kg/cm2下压制10秒。在这些条件下，试验样品的厚度约为200μm。用Minitest 735探针(ElektroPhysik，科隆，德国)测量粘合剂的厚度。
样品的探针粘性在配备有恒温室的TA-XT2i质构分析仪(Stable Micro Systems，萨里，英格兰)中测量。通过使用直径为3mm的平头钢制探杆以5℃的步距升高温度来进行测量。每次测量重复三次并取平均值。
将平头不锈钢圆柱形探针以0.1mm/s的速度靠近样品表面。一旦探针与表面接触，在1秒钟内施加5N的力，然后以10mm/s的速度从样品表面取下探针。粘性取为相对于应变(mm)曲线的强度(N)的最大值处。
l)剪切强度
通过不锈钢304/样品/不锈钢304和PP薄膜(300μm)/样品/PP薄膜(300μm)接头的单搭接剪切试验获得剪切应力下的粘合力。
·不锈钢304/样品/不锈钢304接头的单搭接剪切试验：
不锈钢304样品的尺寸为3cm×15cm。施加样品的面积为900mm2(30×30mm)。在施加粘合之前，为了去除油脂和污染物，将不锈钢试验样品用绿色的Scotch-Brite冲刷器(3M，明尼苏达，美国)进行粗糙处理，然后用异丙醇清洗，使溶剂蒸发30分钟。
为了制作接头，将热板加热到180℃，并将一个不锈钢试验样品放置在上面，然后再施加0.15g样品。一旦粘合剂熔化，将另一个不锈钢试验样品施加在上面，并将2kg的重量(相当于21.8kPa的压力)放置在接头上持续1分钟，获得粘合接头。
在万能试验机Instron 4410(Buckinghamshire，英格兰)上以5mm/min的牵拉速率测量单搭接剪切试验。用每种热熔胶制成的每个接头进行五次重复并取平均值。通过视觉检查评估接头的失效位点。
·PP薄膜(300μm)/样品/PP薄膜(300μm)接头的单搭接剪切试验
PP薄膜样品的尺寸为3cm×10cm。施加样品的面积为900mm2(30×30mm)。在施加粘合之前，为了去污染物，将PP薄膜用异丙醇清洗，使溶剂蒸发30分钟。将0.15g热熔胶放在PP薄膜上，并在5分钟内引入100℃的烤箱中。一旦热熔胶完全融化，将另一张PP薄膜施加在上面，并在Muver 5056气动压力机(
Figure BDA0002897692230000281
CB，佩特雷尔，阿利坎特)中在4kg/cm2和100℃下压制10秒钟。
在万能试验机Instron 4410(Buckinghamshire，英格兰)上以5mm/min的牵拉速率测量单搭接剪切试验。用每种热熔胶制成的每个接头进行五次重复并取平均值。通过视觉检查评估接头的失效位点。
m)T-剥离试验
通过PP薄膜/样品/PP薄膜接头的T-剥离试验测量剥离应力下的粘合力。使用尺寸为3cm×14cm的300μm厚的HC205TF PP薄膜(Borealis AG，Linz，奥地利)。将粘合剂施加在3cm宽，10cm长的表面上，留4cm未布胶有利于T剥离试验期间的分层(plying)。为了优化粘合力，PP薄膜用常压等离子体射流进行了表面处理。
·PP薄膜基底的表面处理
PP薄膜(300μm)的表面处理是在Plasma Treat GmbH(Steinhagen，德国)常压等离子体射流(APPJ)装置中进行的，该装置在17kHz的频率、20kV的高压下工作。APPJ系统在旋转喷头的末端为割炬，通过旋转喷头可以排出等离子种类。该系统含有一个电子速度控制平台，在该平台上放置了PP薄膜(300μm)。PP薄膜(300μm)试验样品的尺寸为3cm×14cm。在APPJ处理之前，用异丙醇清洗PP薄膜(300μm)，以除去油脂和污染物。10分钟后，将PP膜薄膜(300μm)放置在APPJ设备的钢板上。
非平衡放电空气等离子体是在旋转喷头(1,900rpm)内的2巴压力下产生的(图3.20b)，并通过圆形孔排出至PP薄膜(300μm)表面。在2m/min的平台速度和PP薄膜(300μm)表面与等离子割炬喷头之间1cm的距离下进行PP薄膜(300μm)的APPJ处理。进行了两次连续的APPJ传递。
为了评估PP薄膜(300μm)的APPJ处理的有效性，在ILMS 377测角仪(GBXInstruments，布尔德佩阿格，法国)中测量水接触角，并使用
Figure BDA0002897692230000291
软件分析了液滴形状。将4μL超纯水的液滴放置在PP薄膜(300μm)表面上，在测量前将其稳定30秒。测量是在25℃和40％相对湿度下进行的，并且至少五滴超纯水被放置在同一张PP薄膜(300μm)表面的不同区域上，并且测量液滴两侧的接触角，取平均结果。
由于疏水恢复，经APPJ处理的PP薄膜的耐久性受到限制。因此，监测经APPJ处理的PP薄膜(300μm)上水接触角的变化作为APPJ处理后时间的函数。在150分钟(2小时30分钟)内，经APPJ处理的PP薄膜(300μm)的水接触角没有变化，但在4小时30分钟后突然增加。因此，PP薄膜(300μm)在APPJ处理后，必须在2小时30分钟内完成粘合。
·T-剥离粘合性能试验
样品的粘合性能通过经APPJ处理的PP薄膜(300μm)/样品/经APPJ处理的PP薄膜(300μm)接头的T剥离试验评估。将约0.5至0.7g的样品放在3cm×10cm的经APPJ处理的PP薄膜(300μm)上。随后，在5分钟内将样品放入100℃的烤箱中。然后，将另一个经APPJ处理的PP(300μm)片层施加在上面。为了制作足够的经APPJ处理的PP薄膜(300μm)/样品/经APPJ处理的PP薄膜(300μm)接头，将它们放置在两块用
Figure BDA0002897692230000292
薄膜覆盖的不锈钢304板之间(以避免过多的粘合剂粘在不锈钢上)，然后在Muver 5056气动压力机(
Figure BDA0002897692230000293
CB，佩特雷尔，阿利坎特)中在100℃和4kg/cm2下压制10秒。接头中的粘合剂厚度在49至73μm之间。
在万能试验机Instron 4411(Buckinghamshire，英格兰)中进行T-剥离试验，牵拉速率为152mm/min。每个接头重复五次并取平均。通过视觉检查评估接头的失效位点。
n)软化点
软化点是在配备根据ASTM-E28的FP83滴点单元的Mettler Toledo FP900热系统(Mettler Toledo GmbH Schwerzenbach，德国)中测量的。
将样品放在直径为6.35mm的小杯形支架中。在5℃/min的加热速率下进行第一次加热扫描，然后以低于样品软化点5℃的开始，以1℃/min的加热速率进行另一次加热扫描。每个样品重复三次并取平均值。
o)开模时间
通过使用由阿利坎特大学粘合与粘合剂实验室开发的内部程序来测量开模时间。将尺寸为3cm×7cm的硬纸板片层中间贴合；将相同尺寸的PP薄膜(150μm)片层附接在贴合在一起的硬纸板的表面上。将PP或样品熔融至放置在180℃的保温腔加热装置内的圆柱形铝容器中。5分钟后，将在180℃下熔融的约0.1g的PP或热熔物放置在已贴合的PP/硬纸板表面的下部，并在不同的时间轻压接头，并使其自由落下。开模时间被视为接头不打开的时间。
2.实验部分
2.1粘合剂组合物的组分
a)多峰丙烯无规共聚物1(R-PP-1)
使用如EP 2 999 721的实施例IE-2所述的催化剂和聚合条件，在具有环管反应器/气相反应器结合的Borstar中试设备中聚合多峰丙烯共聚物。在环管反应器中，聚合具有4.0摩尔％的乙烯含量的丙烯-乙烯无规共聚物。气相聚合后的多峰丙烯-乙烯无规共聚物的总乙烯含量为5.2摩尔％。离开气相反应器的多峰丙烯-乙烯无规共聚物的粉末具有40g/10min的MFR2。将该粉末与抗氧化剂和过氧化物Trigonox 101一起在双螺杆挤出机中混炼，并由此裂化。调节过氧化物的量以获得165g/10min的最终MFR2。双峰丙烯-乙烯无规共聚物(R-PP-1)具有143℃的Tm、78J/g的ΔHm、101℃的Tc和900MPa的拉伸模量。
b)多峰丙烯无规共聚物2(R-PP-2)
商购自Borealis AG的RJ901MO作为第二多峰丙烯无规共聚物R-PP-2使用。RJ901MO是一种双峰丙烯-乙烯共聚物，具有905kg/m3的密度、110g/10min的熔体流动速率MFR2和1,050MPa的拉伸模量。
c)丙烯共聚物(PC)
根据WO 2017/017136中实施例IE-4生产的具有丙烯-乙烯无规共聚物的基体相和分散在其中的乙烯-丙烯弹性体相的多相丙烯共聚物作为丙烯共聚物(PC)使用。
d)增粘树脂
使用下列商购树脂作为增粘树脂：
·Foralyn 90-具有103℃的软化点的甘油松香酯(氢化)，商购自Eastman，布鲁塞尔，比利时；缩写F90
·Escorez 1102-具有100℃的软化点的脂肪族(C5)烃树脂，商购自Eastman，布鲁塞尔，比利时；缩写E1102
·Piccolyte C115，具有112至118℃的软化点的聚萜烯树脂，商购自Eastman，布鲁塞尔，比利时；缩写PC115
·Piccolyte A115-具有790g/mol的分子量和112至118℃的软化点的聚萜烯树脂，商购自Pinova，不伦瑞克，美国；缩写A115
·Piccotac 8090-E(Eastman)-具有1900g/mol的重均分子量Mw和88至96℃的软化点的芳烃改性的脂肪族(C5/C9)烃树脂，商购自Eastman，布鲁塞尔，比利时；缩写P8090-E
·Piccotac 1095-N(Eastman)-具有2,000g/mol的重均分子量Mw，在23℃下为液态的脂肪族(C5)烃树脂，商购自Eastman，布鲁塞尔，比利时；缩写P1095-N
e)增塑剂树脂
·Inter 3078，具有78至85℃的软化点和在100℃下12mPa.s的熔体粘度的微晶蜡，商购自Iberceras Speciaties，马德里，西班牙；缩写M
·Licowax PE 130GR，具有127至132℃的软化点和在140℃下350mPa.s的熔体粘度的聚乙烯蜡，商购自Clariant，Muttenz,，瑞士；缩写PE-350
·Licocene PE 4201P，具有125至130℃的软化点和在140℃下60mPa.s的熔体粘度的聚乙烯蜡，商购自Clariant，Muttenz，瑞士；缩写PE-60
·Primol 352，白油-具有在40℃下67mm2/s的运动粘度的液态饱和烃的混合物，商购自ExxonMobil，Irving，美国；缩写P352
f)添加剂
·Irganox 1010，抗氧化剂，商购自BASF SE
2.2热熔粘合剂组合物的制备
将覆盖有玻璃盖的
Figure BDA0002897692230000311
玻璃烧杯放置在用陶瓷毯包围的热板上。玻璃盖的一个入口与干燥氮气相连，另一入口用于搅拌棒；其他两个入口已关闭。将玻璃烧杯内的温度设置为200℃(整个合成过程中的恒定温度)，并在干燥的N2气氛下保持6分钟。首先添加预定量的丙烯共聚物和抗氧化剂，在干燥氮气气氛下一旦在200℃熔融，则添加预定量的无规共聚物。在混合物完全软化后，加入预定量的增粘剂和增塑剂。然后，将混合物在80rpm和200℃下搅拌45分钟。冷却后，获得热熔粘合剂组合物。在表1、2、3和4中列出了用于制备热熔粘合剂组合物的丙烯无规共聚物(R-PP-1/2)、丙烯共聚物(PC)和其他组分的百分比。
表1：热熔粘合剂组合物Ex1-6中组分的量，以重量％计
Ex1 Ex2 Ex3 Ex4 Ex5 Ex6
R-PP-1 19.9 19.9 19.9 19.9 19.9 19.9
PC 9.95 9.95 9.95 9.95 9.95 9.95
F90 49.75 --- --- --- --- ---
E1102 --- 49.75 --- --- --- ---
PC115 --- --- 49.75 --- --- ---
A115 --- --- --- 49.75 --- ---
P8090-E --- --- --- --- 49.75 ---
P1095-N --- --- --- --- --- 49.75
M 19.9 19.9 19.9 19.9 19.9 19.9
Irganox 1010 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
表2：热熔粘合剂组合物Ex7-11中组分的量，以重量％计
Ex7 Ex8 Ex9 Ex10 Ex11
R-PP-1 26.46 26.46 26.46 26.46 26.46
PC 13.23 13.23 13.23 13.23 13.23
E1102 39.8 --- --- --- ---
PC115 --- 39.8 --- --- ---
A115 --- --- 39.8 --- ---
P8090-E --- --- --- 39.8 ---
P1095-N --- --- --- --- 39.8
M 19.9 19.9 19.9 19.9 19.9
Irganox 1010 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
表3：热熔粘合剂组合物Ex12-15中组分的量，以重量％计
Ex12 Ex13 Ex14 Ex15
R-PP-1 26.46 26.46 26.46 26.46
PC 13.23 13.23 13.23 13.23
PC115 39.8 39.8 --- ---
A115 --- --- 39.8 39.8
PE-350 19.9 --- 19.9 ---
PE-60 --- 19.9 --- 19.9
Irganox 1010 0.5 0.5 0.5 0.5
表4：热熔粘合剂组合物Ex16-18中组分的量，以重量％计
Ex16 Ex17 Ex18
R-PP-2 26.46 26.46 26.46
PC 13.23 13.23 13.23
A115 39.8 39.8 39.8
M 19.9 14.9 ---
P352 --- 4.9 19.9
Irganox 1010 0.5 0.5 0.5
2.3热熔粘合剂组合物Ex1-18探针粘性的测量
如上在测量方法下所述的测量上述列出的热熔粘合剂组合物Ex1-18的探针粘性。
如表5所列，用于热熔粘合剂组合物的聚丙烯树脂组分R-PP-1/2和PC具有以下最大探针粘性和T最大粘性：
表5：用于热熔粘合剂组合物的R-PP-1/2和PC的最大探针粘性和T最大粘性
最大粘性[kPa] T<sub>最大粘性</sub>[℃]
R-PP-1 <1 120
P-PP-2 <1 100
PC 75 125
如表6-8所列，实施例Ex1-Ex18的热熔粘合剂组合物具有以下出现粘性时的最大探针粘性、T最大粘性和温度范围。因此，在表6中显示了具有约30重量％的总聚丙烯树脂含量的实施例Ex1-6。在表7中显示了具有约40重量％的总聚丙烯树脂含量的实施例Ex7-11。表8显示了实施例Ex8、9和11-15(它们的增塑剂不同)的探针粘性比较。表9显示了实施例Ex9和16-18(它们的丙烯无规共聚物不同)的探针粘性比较。Ex17和18另外包括作为增塑剂的油。
表6：热熔粘合剂组合物Ex1-6出现粘性时的最大探针粘性、T最大粘性和温度范围
最大探针粘性[kPa] T<sub>最大粘性</sub>[℃] T-范围[℃]
Ex1 336 85 55-100
Ex2 487 80 40-100
Ex3 770 70 45-100
Ex4 929 80 50-100
Ex5 635 75 60-100
Ex6 642 65 35-100
表7：热熔粘合剂组合物Ex7-11出现粘性时的最大探针粘性、T最大粘性和温度范围
最大探针粘性[kPa] T<sub>最大粘性</sub>[℃] T-范围[℃]
Ex7 202 90 50-100
Ex8 599 70 40-100
Ex9 787 65 35-100
Ex10 560 65 35-100
Ex11 451 70 45-100
表8：热熔粘合剂组合物Ex8、9、12-15出现粘性时的最大探针粘性、T最大粘性和温度范围
最大探针粘性[kPa] T<sub>最大粘性</sub>[℃] T-范围[℃]
Ex8 599 70 40-100
Ex12 55 115 75-120
Ex13 77 110 90-120
Ex9 787 65 35-100
Ex14 158 120 95-130
Ex15 146 110 85-120
表9：热熔粘合剂组合物Ex9、16-18出现粘性时的最大探针粘性、T最大粘性和温度范围
最大探针粘性[kPa] T<sub>最大粘性</sub>[℃] T-范围[℃]
Ex9 787 65 35-100
Ex16 562 70 50-100
Ex17 861 75 35-100
Ex18 728 55 25-100
2.4热熔粘合剂组合物Ex1-18的布氏熔体粘度测量
上述列出的热熔粘合剂组合物Ex1-6和Ex7-11在150℃、160℃和180℃下的布氏熔体粘度如上面按照测量方法所述的进行测量。
表10：热熔粘合剂组合物Ex1-6的布氏熔体粘度，以mPa.s为单位测量的
150℃下的粘度 160℃下的粘度 180℃下的粘度
Ex1 * * *
Ex2 18500 13200 7500
Ex3 21800 15200 8600
Ex4 18700 13000 7400
Ex5 46800 32700 17600
Ex6 25200 17600 9800
*＝粘度过高，无法测量
表11：热熔粘合剂组合物Ex7-11的布氏熔体粘度，以mPa.s为单位测量的
150℃下的粘度 160℃下的粘度 180℃下的粘度
Ex7 69000 49400 26900
Ex8 73500 54000 31600
Ex9 51900 37700 21000
Ex10 51700 38000 22100
Ex11 67500 49100 28400
表12：热熔粘合剂组合物Ex8、9和12-15的布氏熔体粘度，以mPa.s为单位测量的
Figure BDA0002897692230000341
*＝粘度过高，无法测量
表13：热熔粘合剂组合物Ex9和16-18的布氏熔体粘度，以mPa.s为单位测量的
150℃下的粘度 160℃下的粘度 180℃下的粘度
Ex9 51900 37700 21000
Ex16 61300 44900 25600
Ex17 49100 34800 20500
Ex18 21000 15000 10000
2.5热熔粘合剂组合物Ex1-6和15-16的T-剥离试验
如上在测量方法下所述的，在聚丙烯薄膜基底上的上述列出的热熔粘合剂组合物Ex1-6和15-16的T-剥离强度的测量值列于表14(对于未处理的聚丙烯薄膜基底)和表15(对于经APPJ表面处理的聚丙烯薄膜基底)中。
表14：在未处理的聚丙烯薄膜基底上的热熔粘合剂组合物Ex1-6和15-16的T-剥离强度测量值
T-剥离强度[N/m] 失效位点
Ex1 18±2 A
Ex2 16±7 A
Ex3 9±1 CA
Ex4 28±4 A
Ex5 24±5 CA
Ex6 25±1 A
Ex15 104±11 A
Ex16 42±9 A
A＝粘合失效；CA＝粘合剂的内聚失效
表15：在经APPJ表面处理的聚丙烯薄膜基底上的热熔粘合剂组合物Ex2-4和15-16的T-剥离强度的测量值
Figure BDA0002897692230000342
Figure BDA0002897692230000351
2.6热熔粘合剂组合物Ex1-16的剪切强度测量值
如上在测量方法下所述的，在钢基底上的以上列出的热熔粘合剂组合物Ex1-16和在聚丙烯薄膜基底上的以上列出的热熔粘合剂组合物Ex1-16的剪切强度测量值列于表16-21中。
表16：在钢基底上的热熔粘合剂组合物Ex1-6的剪切强度测量值。始终获得了粘合失效。
剪切强度[MPa]
Ex1 1.1±0.3
Ex2 2.0±0.0
Ex3 2.8±0.2
Ex4 1.8±0.2
Ex5 1.8±0.3
Ex6 2.6±0.1
表17：在聚丙烯薄膜基底上的热熔粘合剂组合物Ex1-6的剪切强度测量值。始终获得了粘合失效。
剪切强度[MPa]
Ex1 0.19±0.02
Ex2 0.22±0.04
Ex3 0.27±0.02
Ex4 0.21±0.02
Ex5 0.25±0.02
Ex6 0.24±0.02
表18：在钢基底上的热熔粘合剂组合物Ex7-11的剪切强度测量值。始终获得了粘合失效。
剪切强度[MPa]
Ex7 1.5±0.3
Ex8 1.8±0.4
Ex9 0.6±0.1
Ex10 2.1±0.2
Ex11 2.1±0.3
表19：在聚丙烯薄膜基底上的热熔粘合剂组合物Ex7-11的剪切强度测量值。
剪切强度[MPa] 失效位点
Ex7 0.27±0.04 A
Ex8 0.26±0.07 A
Ex9 0.33±0.01 CS
Ex10 0.30±0.01 CS
Ex11 0.27±0.05 CS
A＝粘合失效；CS＝聚丙烯薄膜的内聚失效
表20：在钢基底上的热熔粘合剂组合物Ex8、9、12-16的剪切强度测量值。始终获得了粘合失效。
Figure BDA0002897692230000352
Figure BDA0002897692230000361
表21：在聚丙烯薄膜基底上的热熔粘合剂组合物Ex8、9、12-16的剪切强度测量值
剪切强度[MPa] 失效位点
Ex8 0.26±0.07 A
Ex12 0.10±0.03 A
Ex13 0.07±0.01 A
Ex9 0.33±0.01 CS
Ex14 0.11±0.02 A
Ex15 0.10±0.01 A
Ex16 0.28±0.03 50％CS+50％A
A＝粘合失效；CS＝聚丙烯薄膜的内聚失效
2.7热熔粘合剂组合物Ex 2、4、9、16-18的软化点测量
上述列出的热熔粘合剂组合物Ex 2、4、9、16-18的软化点如上在测量方法下所述的进行测量并列于下面的表22中。
表22：热熔粘合剂组合物Ex 2、4、9、16-18的软化点测量值
软化点[℃]
Ex2 144
Ex4 142
Ex9 145±1
Ex16 152±1
Ex17 145±1
Ex18 144±1
2.8热熔粘合剂组合物Ex 1-18的开模时间的测量
上述列出的热熔粘合剂组合物Ex1-18的开模时间如上在测量方法下所述的进行测量并列于下面的表23-26中。
表23：在时间0s和5s下的热熔粘合剂组合物Ex1-6的开模时间测量值。数字表示未打开的接头的百分比
0s[％] 5s[％]
Ex1 80 100
Ex2 100 ---
Ex3 20 100
Ex4 40 100
Ex5 20 100
Ex6 80 100
表24：在时间0s、5s和10s下的热熔粘合剂组合物Ex7-11的开模时间测量值。数字表示未打开的接头的百分比
Figure BDA0002897692230000362
Figure BDA0002897692230000371
表25：在时间0s、5s和10s下的热熔粘合剂组合物Ex8、9、12-15的开模时间测量值。数字表示未打开的接头的百分比
0s[％] 5s[％] 10s[％]
Ex8 40 100 ---
Ex12 0 60 100
Ex13 60 100 ---
Ex9 60 80 100
Ex14 60 100 ---
Ex15 0 100 ---
表26：在时间0s、5s、10s、15s和20s下的热熔粘合剂组合物Ex9、16-18的开模时间测量值。数字表示未打开的接头的百分比
0s[％] 5s[％] 10s[％] 15s[％] 20s[％]
Ex9 60 80 100 --- ---
Ex16 0 80 100 --- ---
Ex17 0 20 80 100 ---
Ex18 0 20 40 80 100
2.9本发明的热熔粘合剂组合物与商购或参考的热熔粘合剂组合物的比较
以下将Ex4、9和16中本发明的热熔粘合剂组合物与商购或参考的热熔粘合剂组合物进行比较。
测试以下商购或参考的热熔粘合剂组合物：
CE1：Technomelt Supra 350HT为基于聚乙烯的热熔粘合剂组合物，商购自Henkel，杜塞尔多夫，德国
CE2:混合39.8重量％的乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物(具有27重量％的VA含量和150g/10min(2,16kg，190℃)的MFR2，商购自Repsol，马德里，西班牙)、39.8重量％的稳定的脂松香的五酯增粘剂Resoester N35(具有94至100℃的软化点，商购自Luresa，塞哥维亚，西班牙)、19.9重量％的Inter 3078微晶蜡(商购自Iberceras，马德里，西班牙)以及0.5重量％的Irganox 1010。
CE3:混合39.8重量％的乙烯-丙烯酸丁酯(EBA)共聚物(具有27重量％的BA含量和150g/10min(2,16kg，190℃)的MFR2，商购自Repsol，马德里，西班牙)、39.8重量％的稳定的脂松香的五酯增粘剂Resoester N35(具有94至100℃的软化点，商购自Luresa，塞哥维亚，西班牙)、19.9重量％的Inter 3078微晶蜡(商购自Iberceras，马德里，西班牙)以及0.5重量％的Irganox 1010。
CE4混合49.5重量％的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物Calprene 700(具有30重量％的苯乙烯和5g/10min(5kg，190℃)的MFR2，商购自Dynasol，桑坦德，西班牙)、39.6重量％的P1095-N、9.9重量％的环烷油Nyflex 223(在40℃下具有78mm2/s的运动粘度，商购自Nynas，马德里，西班牙)以及1重量％的Irganox 1010。
在下面的表27-33中，比较了粘性、布氏粘度、在未处理的聚丙烯薄膜基底上的T-剥离强度、钢基底和聚丙烯薄膜基底上的剪切强度、软化点和开模时间。
表27：热熔粘合剂组合物Ex 4、9和16和CE1-4出现粘性时的最大探针粘性、T最大粘性和温度范围
最大探针粘性[kPa] T<sub>最大粘性</sub>[℃] T-范围[℃]
Ex4 929 80 50-100
Ex9 787 65 35-100
Ex16 562 70 50-100
CE1 321 90 60-130
CE2 384 90 25-100
CE3 507 70 30-100
CE4 578 70 30-100
表28：测量的热熔粘合剂组合物Ex 4、9和16和CE1-4的布氏熔体粘度，以mPa.s为单位
150℃下的粘度 160℃下的粘度 180℃下的粘度
Ex4 18700 13000 7400
Ex9 51900 37700 21000
Ex16 61300 44900 25600
CE1 2500 1800 1200
CE2 4250 3200 1900
CE3 4350 3200 1900
CE4 * * *
*＝粘度过高，无法测量
表29：在未处理的聚丙烯薄膜基底上的热熔粘合剂组合物Ex 4和16和CE1-4的T-剥离强度测量值
T-剥离强度[N/m] 失效位点
Ex4 28±4 A
Ex16 42±9 A
CE1 145±25 A
CE2 168±61 20％CA,80％A
CE3 51±11 A
CE4 354±15 CA
A＝粘合失效；CS＝聚丙烯薄膜的内聚失效
表30：在钢基底上的热熔粘合剂组合物Ex 4、9和16和CE1-4的剪切强度测量值
剪切强度[MPa]
Ex4 1.8±0.2
Ex9 0.6±0.1
Ex16 1.5±0.3
CE1 1.6±0.1
CE2 1.1±0.1
CE3 1.1±0.1
CE4 0.4±0.1
表31：在聚丙烯薄膜基底上的热熔粘合剂组合物Ex 4、9和16和CE1-4的剪切强度测量值
剪切强度[MPa] 失效位点
Ex4 0.21±0.02 A
Ex9 0.33±0.01 CS
Ex16 0.28±0.03 50％CS+50％A
CE1 0.32±0.01 CS
CE2 0.33±0.01 CS
CE3 0.33±0.01 CS
CE4 0.33±0.01 CS
A＝粘合失效；CS＝聚丙烯薄膜的内聚失效
表32：热熔粘合剂组合物Ex 4、9和16和CE1-4的软化点测量值
软化点[℃]
Ex4 142±1
Ex9 145±1
Ex16 152±1
CE1 105±1
CE2 80±1
CE3 82±1
CE4 198±1
表33：时间0s、5s、10s、15s和20s下的热熔粘合剂组合物Ex 4、9和16和CE1-4的开模时间测量值
0s[％] 5s[％] 10s[％]
Ex4 40 100 ---
Ex9 60 80 100
Ex16 0 80 100
CE1 20 80 100
CE2 20 60 100
CE3 40 100 ---
CE4 60 100 ---

Claims (15)

1.一种组合物，包括：
(A)聚丙烯树脂，包括
(A-1)多峰丙烯无规共聚物(R-PP)，是丙烯和一种或多种选自乙烯和C4至C12α-烯烃的共聚单体的多峰无规共聚物，具有至少为50g/10min的根据ISO 1133在230℃的温度下和2.16kg的负荷下测定的熔体流动速率MFR2，和
(A-2)丙烯共聚物(PC)，所述丙烯共聚物(PC)不同于所述多峰丙烯无规共聚物(R-PP)，并且具有
a)至少一种选自乙烯和C4至C12α-烯烃的共聚单体，
b)基于所述丙烯共聚物(PC)中的单体单元的总重量的在4.5至20.0重量％的范围内的总共聚单体含量，
c)>80℃的根据ISO 306测量的维卡-A温度，
d)在100至1000MPa范围内的根据ISO 6721-02和ISO 6721-07在23℃下测量的储能模量(G’23)，和
e)在120℃至160℃的范围内的根据ISO 11357-3测量的熔融温度，
(B)增粘树脂，选自脂肪族、芳香族、脂肪族/芳香族共聚物烃或杂烃树脂或它们的混合物。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述聚丙烯树脂中的所述多峰丙烯无规共聚物(R-PP)和所述丙烯共聚物(PC)的重量比在1:2至5:1的范围内，优选为1:1至4:1，最优选为1.5:1至3:1。
3.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述丙烯共聚物(PC)选自
具有至少一种选自乙烯和/或C4至C12α-烯烃的共聚单体的丙烯共聚物-1(PC-1)，并且其中所述丙烯共聚物-1(PC-1)具有根据以下等式计算的>0.8的柔韧性：
柔韧性＝EAY*l00000/(TSY*E)
其中：
EAY是屈服伸长率值，
TSY是屈服拉伸强度值，以MPa表示，和
E是拉伸模量值，以MPa表示，
和
包括衍生自丙烯、乙烯和至少一种选自直链或支链C4至C12α-烯烃的共聚单体的单元的丙烯共聚物-2(PC-2)，并且其中所述丙烯共聚物-2(PC-2)具有：
a)在-12至0℃的范围内的玻璃化转变温度Tg，和
b)基于丙烯共聚物-2(PC-2)中的单体单元的总重量的在6.0至15.0重量％的范围内的总共聚单体含量。
4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述增粘树脂(B)选自由以下各项组成的列表：聚萜烯树脂、松香树脂、松香酯树脂、C5至C10脂肪族烃树脂、芳烃改性的脂肪族树脂或它们的混合物，优选选自由以下各项组成的列表：聚萜烯树脂、C5脂肪族烃树脂、芳烃改性的脂肪族树脂或它们的混合物，还更优选选自由以下各项组成的列表：聚萜烯树脂、C5脂肪族烃树脂或它们的混合物，并且最优选为聚萜烯树脂。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物由以下各项组成
(A)10至60重量％，优选20至55重量％，最优选25至50重量％的所述聚丙烯树脂，
(B)20至90重量％，优选25至60重量％，最优选30至50重量％的所述增粘树脂，
(C)0至60重量％，优选1.0至60重量％，更优选5.0至45重量％，最优选10至30重量％的增塑剂树脂，
(D)0至50重量％，优选0.5至40重量％，最优选1.0至30重量％的填料，和
(E)0至5.0重量％，优选0.1至4.0重量％，更优选0.15至3.0重量％，最优选0.2至2.0重量％的添加剂。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，具有少于60,000mPa·s，优选少于40,000mPa·s，更优选少于30,000mPa·s，最优选少于20,000mPa·s的根据ASTM D-3236测量的在160℃下的布氏粘度，优选的下限为至少4,000mPa·s。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，具有至少150kPa，优选至少500kPa，最优选至少600kPa优选地至不高于1,500kPa，优选不高于1,100kPa的上限的最大探针粘性，其中所述最大探针粘性优选在50℃至100℃下，更优选在65℃到85℃下测量。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，具有不高于160℃，更优选不高于155℃，并且最优选不高于150℃的软化点。
9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，具有至少2s，更优选至少5s，并且最优选至少10s的开模时间。
10.一种制品，包括根据前述权利要求中任一项所述的组合物和至少一种基底，其中所述组合物与所述基底的至少一个表面直接接触。
11.根据权利要求10所述的制品，其中所述基底是未处理的聚丙烯薄膜，所述组合物的T-剥离强度为至少5N/m，更优选为至少15N/m，并且最优选为至少24N/m。
12.根据权利要求10或11所述的制品，其中所述基底是经APPJ表面处理的聚丙烯薄膜，所述组合物的T-剥离强度为至少20N/m，更优选为至少30N/m，并且最优选为至少50N/m。
13.根据权利要求10至12中任一项所述的制品，其中所述基底为300μm厚度的聚丙烯薄膜，并且所述组合物具有0.05至0.4MPa的单搭接剪切强度。
14.根据权利要求10至12中任一项所述的制品，其中所述基底是钢基底，并且所述组合物具有0.5至4.0MPa的单搭接剪切强度。
15.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物用于制备制品的用途。
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