CN112423862B - 通过使用硫染料催化剂进行的硫化氢去除工艺 - Google Patents

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Abstract

提出了一种方法，其中将含有硫化氢和另一种进料组分的进料流引入到吸收器中，使得所述进料流从所述吸收器的底部向上流动并且接触液体处理溶液，其中所述液体处理溶液含有硫染料催化剂。所述硫化氢被吸收到所述液体处理溶液中并转化为硫离子。从所述吸收器容器中去除基本上不含所述硫化氢的另一种进料组分，并且也从所述吸收器容器中去除废处理溶液，并且将其进料到氧化容器，在所述氧化容器中，所述废处理溶液与含氧气体接触，从而使所述硫离子氧化成硫代硫酸盐，并且将所述废硫染料催化剂转化成再生硫染料催化剂。所述硫代硫酸盐被回收，并且所述再生硫染料催化剂可以作为所述液体处理溶液的一部分再循环。

Description

通过使用硫染料催化剂进行的硫化氢去除工艺
相关申请的交叉引用
本申请要求于2018年7月16日提交的美国专利申请第16/036,471号的优先权，所述美国专利申请以此通过引用并入本申请中。
技术领域
本公开涉及一种用于从流体流中持续去除硫化氢气体(H2S)的方法和装置以及硫代硫酸盐产物的后续选择性产生。所述方法包含吸收水处理溶液中的H2S，然后使用含催化剂的还原染料进行氧化反应以产生硫代硫酸盐。废催化剂在氧化器中使用含氧气体再生，并且循环作为水处理溶液的一部分使用。
背景技术
已知的是，使用水盐流从废水流中去除硫污染物，具体地是H2S。同样，从含烃的气体流中去除H2S是已知的。然而，此类已知的用于处理气体流的方法不直接产生有用化学品。因此，需要开发可以在环境温度下选择性地从工业气体流中净化和去除H2S并且同时产生有用液体产物的具有经济效益的方法。这些优点和其它优点将在本公开的以下更详细的描述中变得显而易见。
发明内容
本公开涉及一种用于处理含工业气体的进料流或被H2S污染的液体流以获得净化的不含H2S的流体流和含硫代硫酸盐的单独的液体水流的方法。在其最广泛的应用中，本公开接受的进料流首先在吸收器中与pH优选地维持在大于7下的水处理溶液接触。所述处理溶液含有下文详细描述的催化剂，并且可以含有碱或氨盐的阴离子以及如碳酸钾、氢氧化钾、碳酸钙、氢氧化钠、碳酸钠、氨和碳酸钾(potash)等氢氧化物、硫化物或碳酸盐的阳离子。另外，可以使用氨溶液或如碳酸、硼酸、磷酸和石炭酸等弱酸的碱金属盐溶液、或如乙醇-胺等有机碱的水溶液以及如甘氨酸或丙氨酸等氨基羧酸的碱金属盐水溶液。
处理溶液中的盐浓度优选地介于0wt.％与足以使溶液饱和的数量之间。进料流和处理溶液优选地以逆流流动方案彼此接触。吸收器可以含有有助于接触进料和处理溶液的物理组件，如折流板、填料、托盘、静态混合器、阀、纤维膜型材料或增加进料流与处理液之间的接触面积的其它材料。所使用的处理溶液的量基于进料中H2S的浓度以及进料速率。在此，在处理溶液中吸收H2S时会形成硫离子，所述硫离子然后吸收在催化剂上以便进一步反应。之后，硫离子在单独的氧化器中被氧化以形成硫代硫酸盐。所产生的硫代硫酸盐保留在处理溶液中。当处理溶液中存在钾盐时，选择性地形成硫代硫酸钾。从吸收器中去除基本上不含H2S的产物流，以进行进一步加工或运输。
用于在氧化器中将硫离子氧化成硫代硫酸盐的催化剂优选地呈还原染料或金属硫酸盐的形式，并且更优选地呈硫染料和/或硫化还原染料的形式。硫化还原染料在化学和结构上与硫染料类似，包含具有二硫化物/硫醇盐官能度。因为所述硫染料和硫化还原染料通常使用还原染料工艺获得，所以其被给出还原染料名称。可以根据本发明的方法利用的硫染料和硫化还原染料包含但不限于以下(“C.I.”表示“颜色索引”)：
C.I.硫黄1、2、3、4、5、6、8、9、10、11、12、13、14、16、20和23，C.I.无色硫黄2、4、7、9、12、15、17、18、21、22和23以及C.I.可溶性硫黄2、4、5、19、20和23；
C.I.硫橙1、2、3、4、5、6、7和8，C.I.无色硫橙1、3、5和9以及C.I.可溶性硫橙1、3、5、6、7和8；
C.I.硫红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、12和13，C.I.无色硫红1、4、5、6、11和14以及C.I.可溶性硫红3、6、7、11和13；
C.I.硫紫1、2、3、4和5，C.I.无色硫紫1和3以及C.I.可溶性硫紫1；
C.I.硫蓝1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18和19，C.I.无色硫蓝1、2、3、5、7、8、9、11、13、15和20以及C.I.可溶性硫蓝1、2、4、5、6、7、10、11、13和15；
C.I.硫绿1、2、3、4、5、6、7、8:1、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、31、32和33，C.I.无色硫绿1、2、3、4、7、11、16、30、34、35、36和37以及C.I.可溶性硫绿1、2、3、6、7、9、19、26和27；
C.I.硫棕1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、14:1、15、15:1、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、53:1、54、55、56、57、58、59、60、61、62、63、64、65、66、67、68、69、70、71、72、73、74、76、77、78、79、84、85、87、88、89、90、91、93和94；
C.I.无色硫棕1、3、4、5、8、10、11、12、14、15、21、23、26、31、37、43、44、81、82、86、87、90、91、92、93、94、95和96以及C.I.可溶性硫棕1、4、5、8、10、11、12、14、15、16、21、26、28、31、51、52、56、60、75、80和83；
C.I.硫黑1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16和17；
C.I.无色硫黑1、2、6、9、10、11和18；
C.I.可溶性硫黑1、2、5、7和11；以及
C.I.还原黄21，C.I.还原橙21，C.I.还原绿7，C.I.还原蓝7、42、43，还原黑11。
上文提到的硫化染料和硫化还原染料的更完整列表可以在由英国染料染色学会(Society of Dyers and Colorists)(英国伦敦)发布的颜色索引(Color Index)第3版以及另外出版的补充卷中找到，并且在线在国际颜料索引(Color Index International)第4版中找到，所述参考文献通过引用并入本文。
可以使用的其它但次优选的用于将硫化物转化为硫代硫酸盐的催化剂包含：硫酸盐木素、硫酸盐和氯化物的铜盐、氢氧化物、氯化物、硫化物或硫酸盐的铁盐、铜和钴的酞菁、硫酸盐或氯化物的锰盐、如邻苯二酚或连苯三酚等多价苯酚以及如四叔丁基芪醌等醌类。
吸收器中硫离子与催化剂的反应使催化剂经历还原过程。为了使工艺的经济效益最大化，期望再利用催化剂。这可以通过使废催化剂再生成其活性形式来实现，即催化剂必须被氧化。在存在含氧气体的情况下，这在氧化步骤中进行，如下文更充分地描述的。
优选地将含有废催化剂和硫代硫酸盐的处理溶液从吸收器中去除(或第一氧化步骤)，并且将所述处理溶液引入到氧化容器(第二氧化步骤)中，在所述氧化容器中，废催化剂被氧化成其催化活性形式。含氧气体(例如，空气)优选地以喷射气体流的形式引入到氧化器中，但也可以通过任何类型的气体/液体接触器件引入，如通过混合器、阀、填料或膜。氧气与结合到催化剂的硫化物反应以形成处于氧化态的硫代硫酸盐和再生催化剂。
在氧化容器中的至少5分钟的停留时间通常足以使废催化剂完全氧化。氧化反应中未消耗的多余的含氧气体作为尾气流从氧化器的顶部去除。一旦氧化步骤完成，就将含有硫代硫酸盐的再生处理溶液从氧化器中去除，并且所述再生处理溶液可以再循环回到吸收器中，以与引入的含H2S的进料流接触，从而完成连续的加工操作。可以将新鲜处理溶液作为补充物流添加到此再循环的再生处理溶液中。任选地，可以去除再生处理溶液的一部分，以防止硫代硫酸盐在处理溶液中积聚。如下文更详细描述的，然后对再生处理溶液的此去除部分进行进一步加工，以便去除再生催化剂以进行再循环，并且产生硫代硫酸盐产物流，所述硫代硫酸盐产物流在各种工业和农业制造工艺(例如，肥料生产)中都是有用的产物。
上文描述的吸收器/氧化过程的操作参数包含处于约15℃到约100℃的范围内，优选地约40-70℃的范围内的温度。容器的压力可以处于大气压到150巴表压的范围内，优选地为约0.5-30巴表压。反应时间可以在约5-240分钟的范围内，优选地小于30分钟。工艺可以以分批或连续操作形式运行。
本公开还提供了一种处理方法，其中可以对“采出水”进行处理以供应有用的现场化学品，所述现场化学品可用于从流体进料流中净化和去除H2S。采出水是石油工业中使用的术语，用于描述作为副产品连同从井中回收的石油和天然气生产或收集的水。油气储层通常具有大量的水以及烃，有时在位于烃下方的区域中，并且有时与油气在同一区域中。油井有时会与油一起产生大量的水，而气井往往会产生较小比例的水。为了实现最大的油回收，有时需要采用注水，其中将水注入到储层中以帮助将油压入到生产井。所注入的水最终到达生产井，并且因此在注水的后期阶段，采出水占总产量的比例增加。水组成从井到井广泛变化，并且甚至在同一口井的整个寿命中也如此。所回收的许多采出水具有不同的高浓度盐(即，硬度)并且具有大量的总溶解固体，因此使采出水不能被有益地再利用。所有采出水还含有油和悬浮固体。一些采出水含有如锌、铅、锰、铁和钡等金属。
历史上，采出水是在大型蒸发池中处置的。然而，从环境和社会角度来看，这已成为越来越不能接受的处置方法。如此，采出水通常被认为是工业废弃物。
采出水中含有的呈溶解离子形式(尤其是碱金属碳酸盐形式)的水硬度可以通过当前公开的方法再利用，以捕获天然气体和石油中的硫化氢污染，由此减少对油田化学品的需求。在当前公开的方法的一个实施例中，可以首先使采出水经受传统的3相分离器，在所述3相分离器中，将气相、烃相和水相彼此分离。可替代地，采出水可以与再生液体处理溶液的一部分混合，并且然后在3相分离器中分离。然后将水相引导到上文描述的氧化容器，在所述氧化容器中，所述水相与喷射的含氧气体、废处理溶液和新氧化(再生)的处理溶液接触。由于水相通常含有一定量的作为溶解H2S的硫化物，通常在约2ppm到约1,200ppm的范围内，喷射气体中的氧气与新再生催化剂组合使这些水相硫化物氧化并且将所述水相硫化物转化为硫代硫酸盐。当处理溶液继续在氧化器中经历再生时，由水相产生的这些硫代硫酸盐保留在处理溶液中。
现在含有从采出水中回收的经过处理的水相的去除的再生处理溶液的氧化还原电位(ORP)大于原始分离的水相和废处理溶液两者的ORP。
ORP(也被称为还原电位、氧化/还原电位或氧化还原电位)是化学物种获取电子并且因此被还原的趋势的量度。通常，ORP以伏特(V)或毫伏(mV)为单位进行测量。每个物种都有其内在的还原电位；电位越正，物种对电子的亲和力越大，并且被还原的趋势就越大。ORP通常用作对水质的测量。在水溶液中，还原电位是溶液通过引入新物种而经受变化时获得或失去电子的趋势的量度。具有比新物种更高(更正)的还原电位的溶液将倾向于从新物种中获得电子(即通过使新物种氧化而被还原)，并且具有更低(更负)还原电位的溶液将倾向于失去电子给新物种(即通过还原新物种而被氧化)。由于绝对电位难以精确测量，因此相对于参考电极定义了还原电位。通过测量与溶液接触的惰性感测电极与通过盐桥与溶液连接的稳定参比电极之间的电势差来确定水溶液的还原电位。在本公开中，吸收器和/或氧化器中溶液的ORP的测量结果可以用于控制引入到氧化器中的含氧气体的流量或量。
然后，将经过处理的水相和再生处理溶液(被称为循环处理流)送入吸收器，在所述吸收器中，所述经过处理的水相和再生处理溶液与含有油、气或两者的进料流接触。使再循环的处理流与油/气接触，以从油/气中提取硫化氢污染物，从而形成然后被氧化以形成硫代硫酸盐的硫化物。将现在含有废催化剂的所得处理溶液送入氧化容器，在所述氧化容器中，废催化剂被氧化成其活性形式，并且使其可用于氧化任何残余硫化物，包含与采出水分离的水流中进入氧化容器的硫化物。
当再生溶液的ORP大于-0.4mV时，现在可以从氧化容器中去除含有经过处理的水相的再生处理溶液。然后可以过滤此去除的再生处理溶液以去除再生催化剂，从而产生具有硫代硫酸根离子的水流，其浓度范围为约0wt.％到约饱和。饱和浓度取决于阳离子的类型，例如钾的约51wt.％。回收并保留去除的催化剂的过滤介质可以定期用冲洗溶液，优选地含有溶解硫化物的冲洗溶液进行反冲洗。对过滤介质执行反冲洗操作允许再生催化剂在工艺中被去除并再利用，从而最小化催化剂损失并且减少新鲜(补充)处理溶液的量。通过使用含有硫化物的冲洗溶液，可以提高经过过滤的再生催化剂的溶解度，并且改进清洁过滤器的效率。
关于可以进料到氧化器的水相，根据采出水的来源，可能需要通过向采出水和/或分离出的水相添加石灰、碳酸钾、其它来源的碱金属氢氧化物或碳酸盐以及其混合物来提高所测得硬度。一旦催化剂被过滤，现在就可以通过井注入以与注入回收的采出水的当前实践类似的方式将这种经过过滤的再生处理溶液的全部或一部分送去处置。在上文描述的实施例中，对气体或油进行处理并且然后直接在现场或靠近油/气井对水相进行后续处置提供了一种方法，所述方法大大降低了采购化学品的成本，而是使用可在采出水中容易获得的化学品。
同样，使用现场获得的采出水允许从浓缩物中现场制备处理溶液，并且避免运输通常用于制备处理溶液的大量水的需求。在用于去除硫化氢的常规工艺中，与将大量处理溶液运送到加工现场有关的运输成本是显著的。例如，三嗪基化学品需要>1加仑每lb的硫被去除。通过如上文所描述的利用采出水，可以使用采出水中已经可用的化学品，并且不必将其运送到现场，从而显著节省操作成本。进一步地，本公开仅需要少量添加催化剂，从而产生物流上显著的节省。另外，由于其腐蚀性，如胺/克劳斯系统(claus system)或铁-氧化还原等现有已知硫处理单元需要显著更多的资金。当前公开的系统中的氧化器的低温和低压提供了显著的操作简便性、降低的操作成本和较低的资金支出。
本公开的方法适合于处理来自各种来源的硫化氢，所述来源包含天然气、冷凝物、填埋气和其它酸气。如所指出的，优选地，所述方法可用于采用硫染料催化剂来在吸收器容器中将吸收的硫化氢氧化为硫代硫酸根离子。从部分或完全废溶液中回收催化剂以进行再利用在经济上是期望的。一种用于回收催化剂的可能方法需要使用适当的过滤单元操作，其中使用膜或过滤介质(如颗粒状活性炭)从液体流中捕集和回收催化剂。因为废催化剂在氧化容器中的氧化导致形成催化剂浆料，所以催化剂特别适合于从由在氧化容器中发生的硫化物的氧化产生的硫代硫酸根离子的液体溶液中分离出来。因为当前公开的方法处理大量的硫化物，所以为了有效过滤，优选地将硫离子几乎完全氧化成硫代硫酸盐。具体地，催化剂的完全氧化是优选的，即ORP大于-0.4mV，以通过过滤从硫代硫酸钾溶液中充分分离出氧化的(即，再生催化剂)。如上所述，用含有少量硫化物或其它还原性介质的溶液对过滤介质执行反冲洗也是可取的，所述溶液可溶解催化剂并且将其从过滤介质中去除，使得其然后可以引入回到工艺中。这种过滤/回收方法还可以用于从其它工业废物流中回收硫染料催化剂，并且然后在处理硫化氢污染的流的过程中将所回收的催化剂用作试剂。
在一个实施例中，可以通过吸收在固体介质(例如，Calgon Filtrasorb 200碳)上从水溶液中回收硫染料催化剂。当随后使含有硫染料催化剂的碳吸收介质与包含2000ppm(以硫计)硫化钠的溶液接触时，催化剂将还原为其可溶形式并且将从碳吸收介质中释放出来。然后，可以将可溶性催化剂与再生催化剂一起使用以使进料流中的硫化物氧化以产生硫代硫酸盐。随后添加含氧气体流将使催化剂氧化回到其不溶形式(即浆料或半固体)。
可以使用其它过滤介质，例如如膜截止值为500Da且在2-11pH下相容的Tri-sepFlat XN45聚哌嗪酰胺(PPA)纳米过滤膜等膜。
在本公开的又另一个实施例中，可以从氧化器中去除再生处理溶液的一部分，以不仅防止工艺内的硫代硫酸盐积聚，而且回收作为有用的且经济上有价值的副产物的硫代硫酸盐。此类去除的液体流将优选地如上文描述的进行过滤，以回收存在于再生处理溶液中的催化剂。一旦去除催化剂，就获得了含有硫代硫酸根阴离子和盐的水溶液。然后，可以将此硫代硫酸盐溶液进料到离子交换树脂系统中。树脂可以是阴离子或阳离子交换，例如丙烯酸或甲基丙烯酸与各种交联单体、苯乙烯和二乙烯基苯的磺化共聚物树脂、季铵化胺树脂和二甲基乙醇胺共聚物树脂等。可以交换硫代硫酸根离子以提高溶液或交换阳离子的强度(浓度)。例如，可以通过用氯化钠溶液处理树脂来将阳离子交换树脂预加载有钠阳离子。然后，可以使从催化剂过滤步骤获得的含有硫代硫酸铵的硫代硫酸盐溶液与预载的钠阳离子树脂接触。氨(铵阳离子)将被交换成钠以产生硫代硫酸钠的液体流。一旦所有钠从离子交换树脂中交换出来，然后就可以再生氨饱和树脂，从而将树脂暴露于氯化钠溶液中以置换氨，使得从树脂中交换的储存氨将产生氯化铵溶液，同时用钠离子再生树脂以便再利用。
硫代硫酸钾也可以通过在离子交换条件下，在可再生的、负载钾的离子交换树脂中，将硫代硫酸铵溶液中的铵阳离子交换为钾离子来制造。在有或没有中间浓缩步骤的情况下，所得硫代硫酸钾产物可以包装成液体肥料产物。通过在适合的离子交换条件下与氯化钾溶液接触，将载有铵的树脂再生成其钾形式。通过再生步骤产生的氯化铵溶液也可以用作低级液体肥料。因此，此实施例制成两种不同等级的肥料，以在离子交换工艺循环的每个阶段上进行有价值的生产。
优选地，用于制造硫代硫酸钾的离子交换在约10℃到约35℃范围内的温度下进行，并且最优选地在约15℃到约30℃范围内的环境温度下进行。用于再生树脂并且形成氯化铵的离子交换温度范围通常与用于离子交换的温度范围相同。在特别优选的实施例中，在环境温度下向树脂中装入20wt.％的氯化钾。通常，向系统中装入的K+的总含量应为树脂的总容量的1.25倍。
本公开的一种可能的处理方案是在吸收器容器中处理含有硫化氢的进料，使得进料流从吸收器的底部向上流动并且接触在吸收器中向下流动的液体处理溶液，使得液体处理溶液与进料混合。液体处理溶液含有硫染料催化剂。控制液体处理溶液与进料流之间在吸收器内的接触停留时间，使得硫化氢被吸收到液体处理溶液中并转化为硫离子。将含有硫离子、废硫染料催化剂和溶解气体的废处理溶液从吸收器容器中去除，并且将所述废处理溶液引入到氧化容器中，在其中进料含氧气体。氧气接触废处理溶液，从而使硫离子氧化成硫代硫酸盐并且将废硫染料催化剂转化成再生硫染料催化剂。进料到氧化器中的氧气量是基于在吸收器或氧化器或两者中测得的ORP来控制的。
从氧化容器中去除任何多余的含氧气体。还将包括硫代硫酸盐和再生硫染料催化剂的再生液体处理溶液的液体流单独地从氧化器中去除。可以将再生液体处理溶液再循环返回，以与进料到吸收器的液体处理溶液混合。可以基于在吸收器、氧化器或两者中测得的ORP来控制进料到吸收器的液体处理溶液的量。通过从过程中去除再生液体处理溶液的一部分，将再生液体处理溶液中的硫代硫酸盐浓度维持在预定量。
在上文描述的方法的可能变体中，首先将废处理溶液引入到闪蒸罐中，在所述闪蒸罐中，压力下降使溶解气体从废处理溶液分离，从而形成闪蒸气体。然后将脱气的废处理溶液引入到氧化容器中，并且从闪蒸罐中去除的闪蒸气体可以被引入到第二吸收器容器中，并且与第二液体处理溶液接触以转化存在的任何残余硫化氢。
在又另一种可能的处理方案中，将采出水从油气井中去除并回收，并且然后使其经受分离工艺，优选地3相分离工艺，其中从采出水中获得水相。然后将水相进料到氧化容器中。
本公开的仍另一个变体包含将包括硫代硫酸盐和再生硫染料催化剂的再生液体处理溶液的液体流分为第一部分和第二部分，其中再生液体处理溶液的第二部分再循环到吸收器。第一部分进料到单独的分离过程中，其中通过过滤步骤将再生硫染料催化剂与硫代硫酸盐分离，并且然后使其再循环到吸收器容器中。过滤步骤使用收集再生硫染料催化剂的过滤介质并且产生硫代硫酸盐溶液，所述硫代硫酸盐溶液可以引入到离子交换柱中，在所述离子交换柱中产生硫代硫酸盐产物流。
还可能期望在分离过程中包含反冲洗步骤，所述反冲洗步骤从过滤介质中去除再生硫染料催化剂，以便可以将其回收和再利用。一种可能的反冲洗步骤包括使过滤介质与含有硫离子的液体溶液接触。
根据下文对优选实施例的详细描述，这些和其它目的将变得更加显而易见。
附图说明
在本公开的以下详细描述中，将参考附图，在附图中，
图1示意性地展示了本公开的一个可能的实施例；
图2示意性地表示图1中所描绘的工艺流程图的变化；
图3示意性表示图1中所描绘的工艺流程图的另一变化；并且
图4示意性表示图1中所描绘的工艺流程图的又另一变化。
具体实施方式
以下基于图1的描述仅呈现了一种可能的实现本发明的目标的处理方法，所述本发明的目标即从工业流体流中去除H2S并产生有用的硫代硫酸盐产物。
图1展示了使用以串流操作的吸收器容器5和氧化反应器11的连续工艺。进料流1(例如，由含有约100ppm H2S的天然气体构成的进料)在30巴表压压力下被进料到吸收器5的底部，并且以向上流动的方式引导以便与在吸收器5的顶部处引入的液体处理溶液2逆流接触。可替代地，进料可以不含烃组分，例如，进料可以含有硫化氢和非氢气体。此类非氢气体可以是从胺系统中回收的空气或从酸性水汽提工艺中回收的CO2。
吸收器可以含有固体介质或者可以是一种泡罩塔。可以对其它含有硫化氢的进料流进行处理，包含那些含有酸性气(在0-100％下)、精炼产物(在0-20ppm下)、燃料气(在0-5％下)、合成气(在0-5体积％下)、酸气(在0-100体积％下)、天然气(0-2体积％)、填埋气(0-1体积％)、酸性空气、汽提塔塔顶产物、原油、烃类、酸性闪蒸气体和良好处理的流体的进料流。
液体处理溶液可以由新鲜处理溶液3与再生处理溶液的混合物构成，如下所述。液体处理溶液例如可以含有硫染料催化剂和碳酸钾，并且在再生处理溶液与新鲜处理溶液混合的情况下，可以含有一定量的硫代硫酸钾。此外，液体处理溶液可以含有选自由氨、锂、钙、镁、钾、钠组成的组的阳离子。同样，液体处理溶液可以含有包含氢氧化物和碳酸盐的阴离子。这些阳离子和阴离子可以在采出水、蒸发器排污、工艺水、冷却水排污或含有介于0重量％与离子的溶解极限之间的任何浓度的阴离子/阳离子的任何水流中发现。
如所提及的，可以使用固体介质20来增加向下流动的处理溶液与向上流动的气体流之间的接触表面积。液体处理溶液与气体进料的比率取决于气体进料1中H2S的数量，但含有与进料中H2S的摩尔数相比大于1的催化剂的摩尔比。气体流1中存在的H2S作为硫离子被吸收到处理溶液2中。呈氧化形式的硫染料与硫离子反应，以形成染料的还原态。从氧化器的顶部去除基本上不含H2S的气体流6，并将其送去储存、运输、释放到大气中或进一步处理。
从吸收器5中去除含有废催化剂和硫代硫酸钾的废处理流7并将其引入到闪蒸罐8中，在所述闪蒸罐中，压力下降到不到5巴表压以通过流9去除如CO2和H2O等可溶性气体。也将在流9中去除任何未经转化的H2S(如果存在的话)。当在从闪蒸罐8中去除的气体中发现未经转化的H2S时，尾气流9可以引入到第二较小的吸收器40中以吸收和转化任何剩余的H2S(参见图2)。此较小的吸收器40还可以是带有固体介质支撑物的逆流接触器，其中通过管线41引入新鲜和/或再生液体处理溶液，并且通过管线42从吸收器40中去除经过净化的不含H2S的气体。从小的吸收器40中去除废处理溶液43，并且优选地通过与从闪蒸罐8中去除的液体流10混合而将所述废处理溶液引入到氧化器11中，使得两种液体流都进料到氧化器11中，如图2所示。
优选地通过喷射器21将含氧气体13(如空气)引入到氧化器11中。通过监测氧化还原电位(ORP)值来控制添加到氧化器的氧气量。例如，一种方法将包含使用定位于吸收器和/或氧化器中的传感器来测量一或多种溶液的ORP值。所测得ORP可以通过控制阀200进行监测，所述控制阀然后通过管线13调整供应到氧化器11的含氧气体的量。可替代地，管线14中离开氧化器的再生液体处理溶液的ORP值可以被测量、监测并且用来控制被引入到氧化器中的含氧气体的流量或量。同样或另外地，另一种方法可以包含使用从吸收器和/或氧化器中的传感器获得的所测得ORP值来操作控制阀201，所述控制阀然后调整通过管线2进料到吸收器5的液体处理溶液的量。
可替代地或另外地，可以监测并测量产物气体流6中的H2S的浓度以控制添加到氧化器的氧气的量。通过管线12从氧化器11的顶部去除多余的含氧气体。如所提及的，从吸收器5进料的废催化剂在氧化器11中通过氧化反应再生。催化剂的氧化使催化剂从可溶形式转化为不可溶形式(即形成浆料)，如下所述，所述不可溶形式可以循环回到吸收器。在吸收器5中形成的催化剂-硫化物络合物还被氧化成硫代硫酸盐并且回到水溶液中。通过流14从氧化器中去除含有再生催化剂和硫代硫酸盐的处理溶液的再生液体流，并且使其循环以便在吸收器5中使用，在所述吸收器中，所述再生液体流可以与含有活性硫染料催化剂和碳酸钾的新鲜或构成处理溶液3混合。为了防止工艺中的硫代硫酸盐积聚，通过流15去除流14的一部分以便进行进一步处理以将硫代硫酸盐作为有用的副产物回收，如下文将更详细地描述的。优选地，再生催化剂应首先通过过滤去除，并且循环回到吸收器。还可能需要对所回收的硫代硫酸盐溶液进行另外脱水，或者可以对硫代硫酸盐溶液副产物进行处理，以通过离子交换工艺回收硫代硫酸盐离子。
如所提及的，从现场油/气井回收的采出水的使用可以有益地用于当前所公开的方法中，以供应去除和转化H2S所需的有用化学品。图3表示一个可能的流程图，其中从井30中获得采出水31，并且将所述采出水供应到三相分离器32，在所述三相分离器中，通过管线37去除残余气体，通过管线34去除残余油，并且通过管线35去除包括水和溶解盐的水相。然后，可以将管线35中的水相直接引入到氧化器11中，或者如图3所示，将所述水相与管线10中的废液体处理溶液混合。在替代性实施例中，可以将管线34中的残余油或管线37中的残余气体或两者引入到管线1中作为进料的一部分。为了补偿供应到氧化器11的额外的水，可能需要去除再生液体处理溶液(即流36)的一部分，其中所述流被进料到过滤单元操作37，以回收和分离再生催化剂，以便通过管线39循环回到流14。过滤步骤37可以采用含有硫化物的冲洗流50，所述冲洗流将溶解和清洗/移去来自过滤介质的催化剂。流50的硫化物源可以是流10的一部分。通过管线38从过滤单元操作37中去除水/硫代硫酸盐溶液，并且可以通过注入现场油/气井中处置所述水/硫代硫酸盐溶液。这种处置方法避免了在正常情况下与所回收的采出水相关联的运输或另外的处置成本，并且还将溶解盐用作H2S去除工艺中有价值的试剂。
在本公开的另一个可能的变体中，流15使用过滤单元操作60和离子交换操作70的组合进行进一步处理。此变体在图4中示意性地示出，其中再生液体处理溶液被引入到过滤过程60中。过滤介质用于收集和分离当从氧化器中去除时作为浆料或半固体悬浮在液体处理溶液中的再生催化剂。运行过滤过程，直到过滤介质被阻塞或充满为止。虽然图4中未示出，但过滤过程60将包含工艺管道，其中优选地含有硫化物的冲洗液体50可以用于反冲洗和清洗从过滤介质中收集的催化剂。所回收的催化剂的这种反冲洗将作为流62去除，并且可以例如如图4中所示的通过引入到管线14中被进料返回到H2S去除过程。优选地，可以并行(在摇摆配置中)操作两种或两种以上过滤单元以维持连续的过滤操作。换言之，一旦过滤器被阻塞，流动就可以从阻塞的过滤介质转移到干净的过滤器，使得对阻塞的过滤器进行反冲洗。每当过滤介质充满催化剂时，所述循环就会重复。
与再生催化剂分离的液体处理溶液通过管线61从过滤步骤去除并且进料到离子交换过程70。离子交换过程70优选地使用以串联、级联流动关系处置的一或多个离散离子交换树脂柱床78、79。为了维持连续操作，可能需要将这些串联床中的两个或两个以上串联床平行布置，以便可以采用类似于过滤过程60中所述的摇摆型操作。适当的阀90-97和在现有技术范围内的控制系统可以用于控制从在交换模式下操作的柱顺序到在再生模式下操作的转换。当恰当执行时，离子交换分批操作可以作为基本上连续的工艺操作。随着增加连续交换床的数量，可达到更高水平的硫代硫酸盐纯度。通过管线71、80和81引入树脂再生溶液，并且通过管线74、76和83去除所述树脂再生溶液。通过管线82去除包括硫代硫酸盐的离子交换液体产物。
具体实施例的以上描述将充分揭示本发明的总体性质，以致于他人可以通过运用现有知识在不背离通用概念的情况下容易地修改和/或调整各个申请的此类具体实施例，并且因此这种调整和修改旨在在所公开实施例的等同物的含义和范围内理解。应理解的是，本文中的短语或术语用于描述的目的而非限制性的。
在不背离本发明的情况下，用于执行各种所公开的功能的构件、材料和步骤可以采取多种替代性形式。因此，表达“用于……的构件(means to.../means for...)”或可以在以上说明书或以下权利要求中发现的、其后跟功能性陈述的任何方法步骤语言旨在定义和覆盖可以现在或未来存在的执行所列举功能的无论何种结构、物理、化学或电气元件或结构或无论何种方法步骤，无论是否恰恰相当于以上说明书中公开的一或多个实施例，也就是说，可以使用用于执行相同功能的其它构件或步骤；并且目的是给出此类表达的最广泛解释。

Claims (20)

1.一种用于处理含硫化氢的流体流的方法，所述方法包括：
a)向吸收器容器提供包括硫化氢的进料流，使得所述进料流从所述吸收器的底部向上流动；
b)向所述吸收器提供液体处理溶液，使得所述液体处理溶液在所述吸收器中与所述进料流混合，其中所述液体处理溶液含有硫染料催化剂；
c)控制所述液体处理溶液和进料流在所述吸收器内的停留时间，使得所述硫化氢被吸收到所述液体处理溶液中并转化为硫离子；
d)从所述吸收器容器中去除废处理溶液，其中所述废处理溶液含有所述硫离子、废硫染料催化剂和溶解气体；
e)将所述废处理溶液引入到氧化容器中；
f)将含氧气体引入到所述氧化容器中以接触所述废处理溶液，从而使所述硫离子氧化成硫代硫酸盐并且将所述废硫染料催化剂转化成再生硫染料催化剂；
g)从所述氧化容器中去除多余的含氧气体并且单独地从所述氧化容器中去除包括所述硫代硫酸盐和所述再生硫染料催化剂的再生液体处理溶液的液体流；
h)使所述再生液体处理溶液循环到所述吸收器；以及
i)通过从过程中去除所述再生液体处理溶液的一部分来维持所述再生液体处理溶液中的预定硫代硫酸盐浓度。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述再生液体处理溶液的所述一部分被引入到分离过程中，其中所述再生硫染料催化剂通过过滤步骤与所述硫代硫酸盐分离，并且再循环到所述吸收器容器，其中所述过滤步骤使用收集所述再生硫染料催化剂的过滤介质。
3.根据权利要求2所述的方法，其中所述分离过程包含从所述过滤介质中去除所述再生硫染料催化剂的反冲洗步骤。
4.根据权利要求3所述的方法，其中所述反冲洗步骤包括使所述过滤介质与含硫离子的液体溶液接触。
5.根据权利要求1所述的方法，其中所述废处理溶液首先引入到闪蒸罐中，在所述闪蒸罐中，压力下降使所述溶解气体从所述废处理溶液分离，从而形成闪蒸气体，其中所述废处理溶液然后引入到氧化容器中。
6.根据权利要求5所述的方法，其中从所述闪蒸罐中去除的所述闪蒸气体被引入到第二吸收器容器中，并且与第二液体处理溶液接触以转化存在的任何残余硫化氢。
7.根据权利要求6所述的方法，其中从所述第二吸收器容器中去除废处理溶液流，并且将所述废处理溶液流引入到所述氧化容器中。
8.根据权利要求1所述的方法，其进一步包括：将所述进料流引入到所述吸收器容器内的固体介质固定床，使得所述进料流从所述吸收器的底部向上流入到所述固体介质中；以及将所述液体处理溶液引入到所述吸收器的顶部，使得所述液体处理溶液与所述进料流逆流流动，并且在所述固体介质固定床中与所述进料流混合，其中所述液体处理溶液含有所述硫染料催化剂。
9.根据权利要求1所述的方法，其进一步包括测量所述吸收器或所述氧化容器内的溶液的ORP。
10.根据权利要求9所述的方法，其中所测量的所述吸收器内的ORP用于控制进料到所述吸收器的液体处理溶液的量。
11.根据权利要求9所述的方法，其中所测量的所述氧化容器内的ORP用于控制进料到所述氧化容器的含氧气体的量。
12.根据权利要求1所述的方法，其中所述进料进一步包括烃，并且其中基本上不含所述硫化氢的所述烃从所述吸收器容器中去除。
13.根据权利要求1所述的方法，其中所述进料进一步包括非烃气体，并且其中基本上不含所述硫化氢的所述非烃气体从所述吸收器容器中去除。
14.一种用于处理含硫化氢的流体流的方法，所述方法包括：
a)向吸收器容器提供包括硫化氢的进料流，使得所述进料流从所述吸收器的底部向上流动；
b)向所述吸收器的顶部提供液体处理溶液，使得所述液体处理溶液在所述吸收器中与所述进料流混合，其中所述液体处理溶液含有硫染料催化剂；
c)控制所述液体处理溶液和进料流在所述吸收器内的停留时间，使得所述硫化氢被吸收到所述液体处理溶液中并转化为硫离子；
d)从所述吸收器容器中去除废处理溶液，其中所述废处理溶液含有所述硫离子、废硫染料催化剂和溶解气体；
e)将所述废处理溶液引入到氧化容器中；
f)从油气井中去除采出水，并且从所述采出水中分离出水相；
g)将所述水相引入到所述氧化容器中；
h)将含氧气体引入到所述氧化容器中以接触所述废处理溶液，从而使所述硫离子氧化成硫代硫酸盐并且将所述废硫染料催化剂转化成再生硫染料催化剂；
i)从所述氧化容器中去除多余的含氧气体并且单独地从所述氧化容器中去除包括所述硫代硫酸盐和所述再生硫染料催化剂的再生液体处理溶液的液体流；
j)使所述再生液体处理溶液循环到所述吸收器；以及
k)通过从过程中去除所述再生液体处理溶液的一部分来维持所述再生液体处理溶液中的预定硫代硫酸盐浓度。
15.根据权利要求14所述的方法，其中在引入到所述氧化容器中之前，所述溶解气体首先从所述废处理溶液中分离出来。
16.根据权利要求14所述的方法，其中所述再生液体处理溶液的所述一部分被引入到分离过程中，其中所述再生硫染料催化剂通过过滤步骤与所述硫代硫酸盐分离，并且再循环到所述吸收器容器，其中所述过滤步骤使用收集所述再生硫染料催化剂的过滤介质。
17.根据权利要求16所述的方法，其中所述分离过程包含从所述过滤介质中去除所述再生硫染料催化剂的反冲洗步骤。
18.一种用于处理含硫化氢的气体流的方法，所述方法包括：
a)向吸收器提供包括硫化氢的进料流，使得所述进料流从所述吸收器的底部向上流动；
b)向所述吸收器的顶部提供液体处理溶液，使得所述液体处理溶液在所述吸收器中与所述进料流混合，其中所述液体处理溶液含有硫染料催化剂；
c)控制所述液体处理溶液和进料流在所述吸收器内的停留时间，使得所述硫化氢被吸收到所述液体处理溶液中并转化为硫离子；
d)从所述吸收器容器中去除废处理溶液，其中所述废处理溶液含有所述硫离子、废硫染料催化剂和溶解气体；
e)将所述废处理溶液引入到氧化容器中；
f)将含氧气体引入到所述氧化容器中以接触所述废处理溶液，从而使所述硫离子氧化成硫代硫酸盐并且将所述废硫染料催化剂转化成再生硫染料催化剂；
g)从所述氧化容器中去除多余的含氧气体并且单独地从所述氧化容器中去除包括所述硫代硫酸盐和所述再生硫染料催化剂的再生液体处理溶液的液体流；
h)将所述再生液体处理溶液分为第一部分和第二部分；
i)使所述再生液体处理溶液的所述第二部分循环到所述吸收器；
j)将所述第一部分引入到分离过程，其中所述再生硫染料催化剂通过过滤步骤与所述硫代硫酸盐分离，并且再循环到所述吸收器容器，其中所述过滤步骤使用收集所述再生硫染料催化剂的过滤介质并且产生硫代硫酸盐溶液；以及
k)将所述硫代硫酸盐溶液引入到离子交换柱中以产生硫代硫酸盐产物流。
19.根据权利要求18所述的方法，其中在引入到所述氧化容器中之前，所述溶解气体首先从所述废处理溶液中分离出来。
20.根据权利要求18所述的方法，其中所述分离过程包含从所述过滤介质中去除所述再生硫染料催化剂的反冲洗步骤。
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10906823B2 (en) * 2015-09-15 2021-02-02 Bill Archer, Llc Method for treating sulfides in waste streams
US10787379B2 (en) 2015-09-15 2020-09-29 Bill Archer, Llc Methods for treating sulfides in gaseous streams
US10730770B2 (en) 2015-09-15 2020-08-04 Bill Archer, Llc Method for treating sulfides in waste streams
US10661220B2 (en) * 2018-02-27 2020-05-26 Merichem Company Hydrogen sulfide removal process
US10787614B2 (en) * 2018-10-15 2020-09-29 Merichem Company Hydrogen sulfide removal process
US11987510B2 (en) * 2020-04-24 2024-05-21 1983 Llc Production of H2S for efficient metal removal from effluents
CN113416584B (zh) * 2021-07-09 2022-09-27 深圳灏权环保有限公司 一种焦炉煤气中h2s的净化方法
CN114436387B (zh) * 2022-02-23 2023-08-25 杰瑞环保科技有限公司 废水的处理方法和处理装置
CN116159549B (zh) * 2023-04-26 2023-07-11 西安博探石油工程有限公司 一种硫化氢气体吸附材料及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2868617A (en) * 1956-03-02 1959-01-13 Gas Council Removing hydrogen sulphide from gases
US3104951A (en) * 1961-03-03 1963-09-24 Universal Oil Prod Co Oxidation of hydrogen sulfide
CN1047631A (zh) * 1989-06-01 1990-12-12 唐化学原料公司 利用就地产生的亚硫盐去除硫化氢的方法
CN104667712A (zh) * 2010-10-27 2015-06-03 摩瑞奇曼公司 高压氧化还原脱硫工艺

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1105484A (fr) 1954-04-07 1955-12-05 Raffinage Cie Francaise Procédé d'oxydation des mercaptans
US2975026A (en) 1957-11-18 1961-03-14 Gas Council Removing hydrogen sulphide from gases
US3098033A (en) 1959-02-13 1963-07-16 Raffinage Cie Francaise Process for refining petroleum products
GB878251A (en) * 1959-05-14 1961-09-27 North Western Gas Board Improvements relating to the removal of hydrogen sulphide from hydrocarbons
NL252378A (zh) * 1959-10-21
US3890428A (en) * 1973-09-06 1975-06-17 Du Pont Decolorization of ammonium thiosulfate
JPS5092294A (zh) * 1973-12-18 1975-07-23
US4083945A (en) * 1977-01-10 1978-04-11 Union Oil Company Of California Process for the treatment of hydrogen sulfide gas streams
US4367212A (en) 1979-05-03 1983-01-04 Fmc Corporation Control of thiosulfate in wet desulfurization process solutions
US4432962A (en) * 1979-06-20 1984-02-21 Union Oil Company Of California Method for removing hydrogen sulfide from gas streams
US4992078A (en) 1989-02-23 1991-02-12 Sandoz Ltd. Sulfur dyes and method of preparing same: membrane process
WO2003002455A1 (en) 2001-06-27 2003-01-09 Ray Michael F Process for aqueous phase oxidation of sulfur or sulfide to thiosulfate, bisulfite or sulfite ions using air
US10112853B2 (en) 2015-09-15 2018-10-30 William Moseley Archer, Iii Method for treating sulfides in waste streams
US10787379B2 (en) * 2015-09-15 2020-09-29 Bill Archer, Llc Methods for treating sulfides in gaseous streams
US10730770B2 (en) * 2015-09-15 2020-08-04 Bill Archer, Llc Method for treating sulfides in waste streams
US10246330B2 (en) * 2017-04-13 2019-04-02 Marsulex Environmental Technologies Corporation Systems and processes for removing hydrogen sulfide from gas streams
US10661220B2 (en) * 2018-02-27 2020-05-26 Merichem Company Hydrogen sulfide removal process

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2868617A (en) * 1956-03-02 1959-01-13 Gas Council Removing hydrogen sulphide from gases
US3104951A (en) * 1961-03-03 1963-09-24 Universal Oil Prod Co Oxidation of hydrogen sulfide
CN1047631A (zh) * 1989-06-01 1990-12-12 唐化学原料公司 利用就地产生的亚硫盐去除硫化氢的方法
CN104667712A (zh) * 2010-10-27 2015-06-03 摩瑞奇曼公司 高压氧化还原脱硫工艺

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