CN112409241B - 一种有机化合物及其应用及采用该化合物的有机电致发光器 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及有机电致发光技术领域，特别涉及一种有机化合物及其应用以及包含该化合物的有机电致发光器件，具体涉及一种新型热活化延迟荧光材料，具有如下式(1)的结构。其中，D1～D4独立地选自取代的C3～C60的单环杂芳基、取代的C3～C60的稠环杂芳基中的一种，A选自氰基、氰基苯基、取代或未取代的C3～C60且至少含有一个氮原子的单环杂芳基、取代或未取代的C3～C60且至少含有一个氮原子的稠环杂芳基，R选自取代或未取代的C6～C30芳基、取代或未取代的C3～C30单环杂芳基、取代或未取代的C3～C30稠环杂芳基。本发明的化合物作为OLED器件中的发光层材料时，具有更高的光致发光量子效率，更快的反向系间窜跃速率，能表现出优异的器件效率和稳定性。本发明同时保护采用上述通式化合物的有机电致发光器件。

Description

一种有机化合物及其应用及采用该化合物的有机电致发光器
技术领域
本发明涉及有机电致发光技术领域，特别涉及一种有机化合物及其应用、以及包含该化合物的有机电致发光器件，具体涉及一种热活化延迟荧光材料。
背景技术
有机电致发光器件(OLED:Organic Light Emission Diodes)是一类具有类三明治结构的器件，包括正负电极膜层及夹在电极膜层之间的有机功能材料层。对OLED器件的电极施加电压，正电荷从正极注入，负电荷从负极注入，在电场作用下正负电荷在有机层中迁移相遇复合发光。由于OLED器件具有亮度高、响应快、视角宽、工艺简单、可柔性化等优点,在新型显示技术领域和新型照明技术领域备受关注。目前，该技术已被广泛应用于新型照明灯具、智能手机及平板电脑等产品的显示面板，进一步还将向电视等大尺寸显示产品应用领域扩展，是一种发展快、技术要求高的新型显示技术。
随着OLED在照明和显示两大领域的不断推进，人们对于其核心材料的研究也更加关注。这是因为一个效率好、寿命长的OLED器件通常是器件结构以及各种有机材料的优化搭配的结果，这就为化学家们设计开发各种结构的功能化材料提供了极大的机遇和挑战。常见的功能化有机材料有：空穴注入材料、空穴传输材料、空穴阻挡材料、电子注入材料、电子传输材料，电子阻挡材料以及发光主体材料和发光客体(染料)等。
为了制备驱动电压更低、发光效率更好、器件使用寿命更长的OLED发光器件，实现OLED器件的性能不断提升，不仅需要对OLED器件结构和制作工艺进行创新，更需要对OLED器件中的光电功能材料不断研究和创新，以制备出具有更高性能的功能材料。基于此，OLED材料界一直致力于开发新的有机电致发光材料以实现器件低起亮电压、高发光效率和更优的使用寿命。
发明内容
为解决上述技术问题，本发提供了一种有机化合物，具体为一种新型热活化延迟荧光材料，可应用于有机电致发光领域。
本发明的这种有机化合物，具有如下式(1)所示的结构：
Figure BDA0002802275810000011
式(1)中，所述D1、D2、D3、D4各自独立地选自取代的C3～C60且至少含有一个氮原子的单环杂芳基、取代的C3～C60且至少含有一个氮原子的稠环杂芳基中的一种，进一步的，所述单环杂芳基和稠环杂芳基中的杂原子还可包括氧原子、硫原子或硒原子；
上述D1、D2、D3、D4上的取代基选自卤素、氰基、羰基、C1～C20的链状烷基、C3～C20的环烷基、C2～C10烯基、C1～C10的烷氧基、C6～C30芳基氨基、C3～C30杂芳基氨基、C6～C30芳氧基、C6～C30的芳基、C3～C30的杂芳基中的一种或者两种的组合。
优选的，所述D1、D2、D3、D4各自独立地为带有一个取代基团的C3～C60且至少含有一个氮原子的单环杂芳基、带有一个取代基团的C3～C60且至少含有一个氮原子的稠环杂芳基；或者D1、D2、D3、D4各自独立地为带有两个或两个以上不同结构取代基团的C3～C60且至少含有一个氮原子的单环杂芳基、带有两个或两个以上不同结构取代基团的C3～C60且至少含有一个氮原子的稠环杂芳基。
优选的，D1、D2、D3、D4独立地选自取代的下述基团中的一种：呋喃基、苯并呋喃基、异苯并呋喃基、二苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、异苯并噻吩基、二苯并噻吩基、吡咯基、异吲哚基、咔唑基、茚并咔唑基、吡啶基、喹啉基、异喹啉基、吖啶基、菲啶基、苯并-5,6-喹啉基、苯并-6,7-喹啉基、苯并-7,8-喹啉基、吡唑基、吲唑基、咪唑基、苯并咪唑基、萘并咪唑基、菲并咪唑基、吡啶并咪唑基、吡嗪并咪唑基、喹喔啉并咪唑基、嗯唑基、苯并嗯唑基、萘并嗯唑基、蒽并嗯唑基、菲并嗯唑基、1，2-噻唑基、1，3-噻唑基、苯并噻唑基、哒嗪基、苯并哒嗪基、嘧啶基、苯并嘧啶基、喹喔啉基、1，5-二氮杂蒽基、2,7-二氮杂芘基、2,3-二氮杂芘基、1,6-二氮杂芘基、1,8-二氮杂芘基、4,5-二氮杂芘基、4,5,9,10-四氮杂茈基、吡嗪基、吩嗪基、吩噻嗪基、萘啶基、氮杂咔唑基、咔啉基、苯并咔啉基、菲咯啉基、1,2,3-三唑基、1,2,4-三唑基、苯并三唑基、1,2,3-噁二唑基、1,2,4-嗯二唑基、1,2,5_嗯二唑基、1,2,3-噻二唑基、1,2,4-噻二唑基、1,2,5-噻二唑基、1,3,4-噻二唑基、1,3,5-三嗪基、1,2,4-三嗪基、1,2,3-三嗪基、四唑基、1,2,4,5-四嗪基、1,2,3,4-四嗪基、1,2,3,5-四嗪基、嘌呤基、蝶啶基、吲嗪基、苯并噻二唑基、9,9-二甲基吖啶基，或者选自以上两种基团的组合。
再优选的，所述D1、D2、D3、D4各自独立地选自取代的咔唑基、取代的咔啉基、取代的吡啶基、取代的咪唑基、取代的三嗪基、取代的呋喃基、取代的噻吩基中的一种；
更优选的，所述D1、D2、D3、D4各自独立地为带有一个取代基团的或者带有两个或两个以上不同结构取代基团的下述基团：取代的咔唑基、取代的咔啉基、取代的吡啶基、取代的咪唑基、取代的三嗪基、取代的呋喃基、取代的噻吩基。
优选的，所述D1、D2、D3、D4上的取代基团选自氰基、甲基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、苯基、萘基、蒽基、苯并蒽基、菲基、苯并菲基、芴基、二芳胺基、金刚烷基、三氟甲基、氟代苯基、甲基苯基、三甲基苯基、氰基苯基、四氢吡咯、哌啶、甲氧基、苯氧基中的一种或两种的组合。
式(1)中，A选自取代或未取代的C3～C60且至少含有一个氮原子的单环杂芳基、取代或未取代的C3～C60且至少含有一个氮原子的稠环杂芳基中的一种，或者选自如下述结构的取代基团，其中Ar1选自取代或未取代的C6-C60的单环芳基、取代或未取代的C6-C60的稠环芳基中的一种；
NC-＊NC-Ar1-＊
式(1)中，R选自取代或未取代的C6～C30芳基、取代或未取代的C3～C30单环杂芳基、取代或未取代的C3～C30稠环杂芳基中的一种，或者选自如下述结构的取代基团：
NC-＊NC-Ar1-＊
Figure BDA0002802275810000021
其中Ar1选自取代或未取代的C6-C60的单环芳基、取代或未取代的C6-C60的稠环芳基中的一种，R1、R2和R3分别独立地选自C1～C30的烷基、C6～C60的芳基中的一种，并且当R选自取代或未取代的C3～C30单环杂芳基、取代或未取代的C3～C30稠环杂芳基时，所述单环杂芳基和稠环杂芳基中的杂原子还可包括氧原子、硫原子或硒原子；
进一步的，式(1)中，A优选为如下结构所示的基团：
Figure BDA0002802275810000031
进一步的，R优选为如下结构所示的基团：
Figure BDA0002802275810000032
再进一步的，上述式(1)中，D1、D2、D3、D4分别独立地选自如下结构所示的基团：
Figure BDA0002802275810000041
Figure BDA0002802275810000051
*代表取代基团的接入键位置。
本发明这类化合物的结构特征为A、R位于中心苯环的对位，形成A-π-A结构，D1、D3和D2、D4分别位于苯环的对位，形成D-π-D结构，并且针对连接于苯环上的D1、D2、D3和D4设计为均采用不对称取代基团的结构，能够使化合物生成构象异构体。
本发明化合物的结构方案可有效调控分子的前线轨道分布，调节分子的电荷转移激发态性质，提高分子的振子强度，提升发光效率。化合物母核中的R基团与D2、D3基团形成空间上的分子轨道重叠，增强通过空间的电荷转移激发态(TSCT)，提升分子的反向系间窜跃速率。
同时，本发明化合物结构中采用带有不对称取代基团的D1、D2、D3和D4基团，通过不同构象间多个分立的激发态能级，从而加快反向系间窜跃过程，并且实现降低化合物熔点和蒸镀温度的目的，提高化合物的蒸镀性能。因此采用本发明化合物的OLED器件能够实现高效率、长寿命的优异性能。
更进一步的，本发明的通式(1)所述的化合物可以优选出下述具体结构化合物A1-1至A1-20，A2-1至A2-20，A3-1至A3-20，A4-1至A4-20，A5-1至A5-20，A6-1至A6-20，A7-1至A7-20，A8-1至A8-20，B1-1至B1-20，B2-1至B2-20，B3-1至B3-20，B4-1至B4-20，B5-1至B5-20，B6-1至B6-20，B7-1至B7-20，B8-1至B8-20，这些化合物仅为代表性的：
Figure BDA0002802275810000061
Figure BDA0002802275810000071
Figure BDA0002802275810000081
Figure BDA0002802275810000091
Figure BDA0002802275810000101
Figure BDA0002802275810000111
Figure BDA0002802275810000121
Figure BDA0002802275810000131
Figure BDA0002802275810000141
Figure BDA0002802275810000151
Figure BDA0002802275810000161
Figure BDA0002802275810000171
Figure BDA0002802275810000181
Figure BDA0002802275810000191
Figure BDA0002802275810000201
Figure BDA0002802275810000211
更进一步的，本发明通式(1)所述的化合物可以优选出如下表1中的具体表格化合物A9-01至A36-20，B9-01至B36-20，C9-01至C36-20，D9-01至D36-20，E9-01至E36-20，F9-01至F36-20，G9-01至G36-20。表1中，“C”栏中代表化合物编号，“A”栏中代表通式(1)中的取代基团A所选自的具体结构式编号，“R”代表通式(1)中的取代基团R所选自的具体结构式编号，“D”代表通式(1)中的取代基团D1～D4独立地同时均选自的具体结构式编号。表1中的这些化合物仅为代表性的。
表1：
Figure BDA0002802275810000221
Figure BDA0002802275810000231
Figure BDA0002802275810000241
Figure BDA0002802275810000251
Figure BDA0002802275810000261
Figure BDA0002802275810000271
Figure BDA0002802275810000281
Figure BDA0002802275810000291
Figure BDA0002802275810000301
Figure BDA0002802275810000311
Figure BDA0002802275810000321
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Figure BDA0002802275810000341
Figure BDA0002802275810000351
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Figure BDA0002802275810000521
Figure BDA0002802275810000531
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Figure BDA0002802275810000551
本发明同时保护上述式(1)中任一所示的化合物的应用，所述应用为作为有机电子器件中的功能材料，所述有机电子器件包括：有机电致发光器件、光学传感器、太阳能电池、照明元件、有机薄膜晶体管、有机场效应晶体管、有机薄膜太阳能电池、信息标签、电子人工皮肤片材、片材型扫描器或电子纸，优选为有机电致发光器件。
本发明还提供一种有机电致发光器件，包括基板，包括第一电极、第二电极和插入在所述第一电极和第二电极之间的一层或多层有机层，其中，所述有机层包含上述本发明式(1)中任一所示的化合物，或者包括上述本发明具体化合物A1-1至A1-20，A2-1至A2-20，A3-1至A3-20，A4-1至A4-20，A5-1至A5-20，A6-1至A6-20，A7-1至A7-20，A8-1至A8-20，A9-01至A36-20，B1-1至B1-20，B2-1至B2-20，B3-1至B3-20，B4-1至B4-20，B5-1至B5-20，B6-1至B6-20，B7-1至B7-20，B8-1至B8-20，B9-01至B36-20，C1-01至C36-20，D1-01至D36-20，E1-01至E36-20，F1-01至F36-20，G1-01至G36-20中的任一个。
具体而言，本发明的实施方案提供了一种有机电致发光器件，包括基板，以及依次形成在所述基板上的阳极层、多个发光功能层和阴极层；所述的发光功能层包括空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输层，所述的空穴注入层形成在所述的阳极层上，所述的空穴传输层形成在所述的空穴注入层上，所述的阴极层形成在所述的电子传输层上，所述的空穴传输层与所述的电子传输层之间为发光层；其中，优选的，所述的发光层中含有上述本发明的式(1)中任一所示的化合物，或者包括上述本发明具体化合物A1-1至A1-20，A2-1至A2-20，A3-1至A3-20，A4-1至A4-20，A5-1至A5-20，A6-1至A6-20，A7-1至A7-20，A8-1至A8-20，A9-01至A36-20，B1-1至B1-20，B2-1至B2-20，B3-1至B3-20，B4-1至B4-20，B5-1至B5-20，B6-1至B6-20，B7-1至B7-20，B8-1至B8-20，B9-01至B36-20，C1-01至C36-20，D1-01至D36-20，E1-01至E36-20，F1-01至F36-20，G1-01至G36-20中的任一个。
采用本发明化合物制备的OLED器件具有低启动电压、高发光效率和更优的使用寿命。
上述本发明化合物物被用作有机电致发光器件中时性能优异的具体原因尚不明确，以下是发明人的推测，但这些推测并不限定本发明的保护范围。
1.本发明通式化合物采用以苯为母核的A-π-A和D-π-D结构，母核上的受体基团(A)和π基团(R)处于中心苯环的对位，给体基团(D1～D4)也处于中心苯环的对位，化合物中的D基团采用带有不对称取代基的结构(只在一侧有取代基或两侧取代基不同)。
本发明化合物为多种构象异构体的混合物，且各个构象可以在蒸镀过程中相互转化，不同的构象异构体在器件发光层中形成多个激发态能级，分子内存在通过空间的电荷转移激发，这样有利于加快反向系间窜跃，同时在分子间存在快速的能量传递，降低了三线态激子寿命，由此可提高采用本发明化合物的OLED器件的稳定性。此外，本发明化合物构成的多种构象异构体的混合物在受热后形成熔融态，蒸镀温度更低，蒸镀性能好，非常适宜制备到OLED器件中。
2.本发明化合物中A-π-A和D-π-D结构的存在增大了HOMO和LUMO的离域程度，电荷转移激发态性质增强，有助于提高采用本发明化合物的OLED器件的发光效率，同时在得到一个电子后分子里最弱的键的键能BDE-增大，从而提高化合物分子的稳定性。
3.本发明化合物结构式中R基团处于D2和D4基团之间，增强了通过空间的电荷转移激发态(TSCT)，有助于提高分子的反向系间窜跃速率。
具体实施方式
下面将以多个合成实施例为例来详述本发明的上述新化合物的具体制备方法，但本发明的制备方法并不限于这些合成实施例。
下面对本发明化合物的合成方法进行简要的说明。
合成实施例
合成实施例1：化合物A1-1的合成
Figure BDA0002802275810000571
中间体M1-1的合成：
氮气氛围下，在100mL三口瓶中将4-溴-2,3,5,6-四氟苯腈(2.54g，10mmol)、苯硼酸(1.22g，10mmol)、四三苯基膦钯(0.58g，0.5mmol)溶于30mL甲苯，碳酸钾(2.76g，20mmol)溶于15mL去离子水，二者混合后90℃反应24h。随后用二氯甲烷(50mL×3)萃取、分液、柱层析得白色固体2.1g，产率83.6％。
Figure BDA0002802275810000572
化合物A1-1的合成：
在氮气氛围下，100ml三口瓶中，将3-甲基咔唑(6g，33.4mmol)和氢化钠(1.91g，47.7mmol)溶解到20mL DMF中搅拌1小时，然后将溶有中间体M1-1(1.76g，7mmol)的DMF溶液逐滴加入，全部加完后加热至80℃，搅拌过夜。随后将反应液倒入水中，过滤得到固体，用色谱柱分离提纯，得黄色固体A1-1，产率90.6％。
产物质谱(m/e)：896.1，元素分析：理论值C,87.12；H,5.06；N,7.82，实测值C,87.15；H,5.10；N,7.80。
合成实施例2：化合物A1-2的合成
中间体M1-2的合成：
氮气氛围下，在100mL三口瓶中将4-溴-2,3,5,6-四氟苯腈(2.54g，10mmol)、4-甲基苯硼酸(1.36g，10mmol)、四三苯基膦钯(0.58g，0.5mmol)溶于30mL甲苯，碳酸钾(2.76g，20mmol)溶于15mL去离子水，二者混合后90℃反应24h。随后用二氯甲烷(50mL×3)萃取、分液、柱层析得白色固体2.2g，产率82.9％。
化合物A1-2的合成：
在氮气氛围下，100ml三口瓶中，将3-甲基咔唑(6g，33.4mmol)和氢化钠(1.91g，47.7mmol)溶解到20mL DMF中搅拌1小时，然后将溶有中间体M1-2(1.86g，7mmol)的DMF溶液逐滴加入，全部加完后加热至80℃，搅拌过夜。随后将反应液倒入水中，过滤得到固体，用色谱柱分离提纯，得黄色固体A1-2，产率90.6％。
产物质谱(m/e)：910.1，元素分析：理论值C,87.10；H,5.21；N,7.69，实测值C,87.10；H,5.19；N,7.72。
合成实施例3：化合物A1-3的合成
中间体M1-3的合成：
氮气氛围下，在100mL三口瓶中将4-溴-2,3,5,6-四氟苯腈(2.54g，10mmol)、4-异丙基苯硼酸(1.64g，10mmol)、四三苯基膦钯(0.58g，0.5mmol)溶于30mL甲苯，碳酸钾(2.76g，20mmol)溶于15mL去离子水，二者混合后90℃反应24h。随后用二氯甲烷(50mL×3)萃取、分液、柱层析得白色固体2.5g，产率85.2％。
化合物A1-3的合成：
在氮气氛围下，100ml三口瓶中，将3-甲基咔唑(5.19g，28.6mmol)和氢化钠(1.64g，40.9mmol)溶解到20mL DMF中搅拌1小时，然后将溶有中间体M1-3(2g，6.8mmol)的DMF溶液逐滴加入，全部加完后加热至80℃，搅拌过夜。随后将反应液倒入水中，过滤得到固体，用色谱柱分离提纯，得黄色固体A1-3，产率87.5％。
产物质谱(m/e)：938.2，元素分析：理论值C,87.06；H,5.48；N,7.46，实测值C,87.10；H,5.49；N,7.47。
合成实施例4：化合物A1-4的合成
中间体M1-4的合成：
氮气氛围下，在100mL三口瓶中将4-溴-2,3,5,6-四氟苯腈(2.54g，10mmol)、4-叔丁基苯硼酸(1.78g，10mmol)、四三苯基膦钯(0.58g，0.5mmol)溶于30mL甲苯，碳酸钾(2.76g，20mmol)溶于15mL去离子水，二者混合后90℃反应24h。随后用二氯甲烷(50mL×3)萃取、分液、柱层析得白色固体2.5g，产率85.2％。
化合物A1-4的合成：
在氮气氛围下，100ml三口瓶中，将3-甲基咔唑(4.95g，27.3mmol)和氢化钠(1.56g，39mmol)溶解到20mL DMF中搅拌1小时，然后将溶有中间体M1-3(2g，6.5mmol)的DMF溶液逐滴加入，全部加完后加热至80℃，搅拌过夜。随后将反应液倒入水中，过滤得到固体，用色谱柱分离提纯，得黄色固体A1-4，产率90.4％。
产物质谱(m/e)：952.2，元素分析：理论值C,87.03；H,5.61；N,7.35，实测值C,87.02；H,5.61；N,7.34。
合成实施例5：化合物A1-5的合成
中间体M1-5的合成：
氮气氛围下，在100mL三口瓶中将4-溴-2,3,5,6-四氟苯腈(2.54g，10mmol)、4-三氘代甲基苯硼酸(1.39g，10mmol)、四三苯基膦钯(0.58g，0.5mmol)溶于30mL甲苯，碳酸钾(2.76g，20mmol)溶于15mL去离子水，二者混合后90℃反应24h。随后用二氯甲烷(50mL×3)萃取、分液、柱层析得白色固体2.5g，产率93.2％。
化合物A1-5的合成：
在氮气氛围下，100ml三口瓶中，将3-甲基咔唑(5.68g，31.3mmol)和氢化钠(1.79g，44.7mmol)溶解到20mL DMF中搅拌1小时，然后将溶有中间体M1-5(2g，7.46mmol)的DMF溶液逐滴加入，全部加完后加热至80℃，搅拌过夜。随后将反应液倒入水中，过滤得到固体，用色谱柱分离提纯，得黄色固体A1-5，产率90.4％。
产物质谱(m/e)：913.2，元素分析：理论值C,86.81；H,5.52；N,7.67，实测值C,86.81；H,5.50；N,7.69。
合成实施例6：化合物A1-6的合成
中间体M1-6的合成：
氮气氛围下，在100mL三口瓶中将4-溴-2,3,5,6-四氟苯腈(2.54g，10mmol)、4-氘代异丙基苯硼酸(1.71g，10mmol)、四三苯基膦钯(0.58g，0.5mmol)溶于30mL甲苯，碳酸钾(2.76g，20mmol)溶于15mL去离子水，二者混合后90℃反应24h。随后用二氯甲烷(50mL×3)萃取、分液、柱层析得白色固体2.5g，产率83.24％。
化合物A1-6的合成：
在氮气氛围下，100ml三口瓶中，将3-甲基咔唑(5.07g，28.0mmol)和氢化钠(1.6g，40.0mmol)溶解到20mL DMF中搅拌1小时，然后将溶有中间体M1-6(2g，6.6mmol)的DMF溶液逐滴加入，全部加完后加热至80℃，搅拌过夜。随后将反应液倒入水中，过滤得到固体，用色谱柱分离提纯，得黄色固体A1-6，产率89.0％。
产物质谱(m/e)：945.2，元素分析：理论值C,86.41；H,6.18；N,7.41，实测值C,86.40；H,6.19；N,7.42。
合成实施例7：化合物A1-7的合成
中间体M1-7的合成：
氮气氛围下，在100mL三口瓶中将4-溴-2,3,5,6-四氟苯腈(2.54g，10mmol)、4-氘代叔丁基苯硼酸(1.87g，10mmol)、四三苯基膦钯(0.58g，0.5mmol)溶于30mL甲苯，碳酸钾(2.76g，20mmol)溶于15mL去离子水，二者混合后90℃反应24h。随后用二氯甲烷(50mL×3)萃取、分液、柱层析得白色固体2.5g，产率79.02％。
化合物A1-7的合成：
在氮气氛围下，100ml三口瓶中，将3-甲基咔唑(4.81g，26.5mmol)和氢化钠(1.6g，40.0mmol)溶解到20mL DMF中搅拌1小时，然后将溶有中间体M1-7(2g，6.32mmol)的DMF溶液逐滴加入，全部加完后加热至80℃，搅拌过夜。随后将反应液倒入水中，过滤得到固体，用色谱柱分离提纯，得黄色固体A1-7，产率92.2％。
产物质谱(m/e)：961.3，元素分析：理论值C,86.21；H,6.50；N,7.29，实测值C,86.19；H,6.49；N,7.30。
合成实施例8：化合物A1-8的合成
中间体M1-8的合成：
氮气氛围下，在100mL三口瓶中将4-溴-2,3,5,6-四氟苯腈(2.54g，10mmol)、4-氰基苯硼酸(1.47g，10mmol)、四三苯基膦钯(0.58g，0.5mmol)溶于30mL甲苯，碳酸钾(2.76g，20mmol)溶于15mL去离子水，二者混合后90℃反应24h。随后用二氯甲烷(50mL×3)萃取、分液、柱层析得白色固体2.5g，产率90.5％。
化合物A1-8的合成：
在氮气氛围下，100ml三口瓶中，将3-甲基咔唑(5.51g，30.4mmol)和氢化钠(1.6g，40.0mmol)溶解到20mL DMF中搅拌1小时，然后将溶有中间体M1-8(2g，7.24mmol)的DMF溶液逐滴加入，全部加完后加热至80℃，搅拌过夜。随后将反应液倒入水中，过滤得到固体，用色谱柱分离提纯，得黄色固体A1-8，产率80.45％。
产物质谱(m/e)：921.1，元素分析：理论值C,86.06；H,4.82；N,9.12，实测值C,86.06；H,4.83；N,9.11。
合成实施例9：化合物A1-9的合成
中间体M1-9的合成：
氮气氛围下，在100mL三口瓶中将4-溴-2,3,5,6-四氟苯腈(2.54g，10mmol)、2-萘硼酸(1.72g，10mmol)、四三苯基膦钯(0.58g，0.5mmol)溶于30mL甲苯，碳酸钾(2.76g，20mmol)溶于15mL去离子水，二者混合后90℃反应24h。随后用二氯甲烷(50mL×3)萃取、分液、柱层析得白色固体2.5g，产率82.9％。
化合物A1-9的合成：
在氮气氛围下，100ml三口瓶中，将3-甲基咔唑(5.0g，27.59mmol)和氢化钠(1.58g，39.4mmol)溶解到20mL DMF中搅拌1小时，然后将溶有中间体M1-9(1.98g，6.57mmol)的DMF溶液逐滴加入，全部加完后加热至80℃，搅拌过夜。随后将反应液倒入水中，过滤得到固体，用色谱柱分离提纯，得黄色固体A1-9，产率78.8％。
产物质谱(m/e)：946.2，元素分析：理论值C,87.59；H,5.01；N,7.40，实测值C,87.58；H,5.02；N,7.41。
合成实施例10：化合物A1-10的合成
中间体M1-10的合成：
氮气氛围下，在100mL三口瓶中将4-溴-2,3,5,6-四氟苯腈(2.54g，10mmol)、1-萘硼酸(1.72g，10mmol)、四三苯基膦钯(0.58g，0.5mmol)溶于30mL甲苯，碳酸钾(2.76g，20mmol)溶于15mL去离子水，二者混合后90℃反应24h。随后用二氯甲烷(50mL×3)萃取、分液、柱层析得白色固体2.5g，产率82.9％。
化合物A1-10的合成：
在氮气氛围下，100ml三口瓶中，将3-甲基咔唑(5.0g，27.59mmol)和氢化钠(1.58g，39.4mmol)溶解到20mL DMF中搅拌1小时，然后将溶有中间体M1-10(1.98g，6.57mmol)的DMF溶液逐滴加入，全部加完后加热至80℃，搅拌过夜。随后将反应液倒入水中，过滤得到固体，用色谱柱分离提纯，得黄色固体A1-10，产率78.8％。
产物质谱(m/e)：946.2，元素分析：理论值C,87.59；H,5.01；N,7.40，实测值C,87.58；H,5.02；N,7.41。
合成实施例11：化合物A1-11的合成
中间体M1-11的合成：
氮气氛围下，在100mL三口瓶中将4-溴-2,3,5,6-四氟苯腈(2.54g，10mmol)、喹啉-6-硼酸(1.73g，10mmol)、四三苯基膦钯(0.58g，0.5mmol)溶于30mL甲苯，碳酸钾(2.76g，20mmol)溶于15mL去离子水，二者混合后90℃反应24h。随后用二氯甲烷(50mL×3)萃取、分液、柱层析得白色固体2.5g，产率82.7％。
化合物A1-11的合成：
在氮气氛围下，100ml三口瓶中，将3-甲基咔唑(5.0g，27.59mmol)和氢化钠(1.58g，39.4mmol)溶解到20mL DMF中搅拌1小时，然后将溶有中间体M1-11(1.99g，6.57mmol)的DMF溶液逐滴加入，全部加完后加热至80℃，搅拌过夜。随后将反应液倒入水中，过滤得到固体，用色谱柱分离提纯，得黄色固体A1-11，产率78.7％。
产物质谱(m/e)：947.2，元素分析：理论值C,86.23；H,4.90；N,8.87，实测值C,86.22；H,4.91；N,8.88。
合成实施例12：化合物A1-12的合成
中间体M1-12的合成：
氮气氛围下，在100mL三口瓶中将4-溴-2,3,5,6-四氟苯腈(2.54g，10mmol)、异喹啉-6-硼酸(1.73g，10mmol)、四三苯基膦钯(0.58g，0.5mmol)溶于30mL甲苯，碳酸钾(2.76g，20mmol)溶于15mL去离子水，二者混合后90℃反应24h。随后用二氯甲烷(50mL×3)萃取、分液、柱层析得白色固体2.5g，产率82.7％。
化合物A1-12的合成：
在氮气氛围下，100ml三口瓶中，将3-甲基咔唑(5.0g，27.59mmol)和氢化钠(1.58g，39.4mmol)溶解到20mL DMF中搅拌1小时，然后将溶有中间体M1-12(1.99g，6.57mmol)的DMF溶液逐滴加入，全部加完后加热至80℃，搅拌过夜。随后将反应液倒入水中，过滤得到固体，用色谱柱分离提纯，得黄色固体A1-11，产率78.7％。
产物质谱(m/e)：947.2，元素分析：理论值C,86.23；H,4.90；N,8.87，实测值C,86.22；H,4.91；N,8.88。
合成实施例13：化合物A1-13的合成
中间体M1-13的合成：
氮气氛围下，在100mL三口瓶中将4-溴-2,3,5,6-四氟苯腈(2.54g，10mmol)、二苯并[b,d]呋喃-2-硼酸(2.12g，10mmol)、四三苯基膦钯(0.58g，0.5mmol)溶于30mL甲苯，碳酸钾(2.76g，20mmol)溶于15mL去离子水，二者混合后90℃反应24h。随后用二氯甲烷(50mL×3)萃取、分液、柱层析得白色固体2.5g，产率73.3％。
化合物A1-13的合成：
在氮气氛围下，100ml三口瓶中，将3-甲基咔唑(5.0g，27.59mmol)和氢化钠(1.58g，39.4mmol)溶解到20mL DMF中搅拌1小时，然后将溶有中间体M1-13(2.24g，6.57mmol)的DMF溶液逐滴加入，全部加完后加热至80℃，搅拌过夜。随后将反应液倒入水中，过滤得到固体，用色谱柱分离提纯，得黄色固体A1-13，产率75.6％。
产物质谱(m/e)：986.2，元素分析：理论值C,86.47；H,4.80；N,7.10；O,1.62，实测值C,86.47；H,4.80；N,7.10；O,1.62。
合成实施例14：化合物A1-14的合成
中间体M1-14的合成：
氮气氛围下，在100mL三口瓶中将4-溴-2,3,5,6-四氟苯腈(2.54g，10mmol)、二苯并[b,d]噻吩-2-硼酸(2.28g，10mmol)、四三苯基膦钯(0.58g，0.5mmol)溶于30mL甲苯，碳酸钾(2.76g，20mmol)溶于15mL去离子水，二者混合后90℃反应24h。随后用二氯甲烷(50mL×3)萃取、分液、柱层析得白色固体2.5g，产率69.9％。
化合物A1-14的合成：
在氮气氛围下，100ml三口瓶中，将3-甲基咔唑(5.0g，27.59mmol)和氢化钠(1.58g，39.4mmol)溶解到20mL DMF中搅拌1小时，然后将溶有中间体M1-14(2.35g，6.57mmol)的DMF溶液逐滴加入，全部加完后加热至80℃，搅拌过夜。随后将反应液倒入水中，过滤得到固体，用色谱柱分离提纯，得黄色固体A1-14，产率74.3％。
产物质谱(m/e)：1002.3，元素分析：理论值C,85.09；H,4.73；N,6.99；S,3.20，实测值C,85.09；H,4.75；N,6.97；S,3.21。
合成实施例15：化合物A1-15的合成
中间体M1-15的合成：
氮气氛围下，在100mL三口瓶中将4-溴-2,3,5,6-四氟苯腈(2.54g，10mmol)、二苯并[b,d]硒吩-2-硼酸(2.28g，10mmol)、四三苯基膦钯(0.58g，0.5mmol)溶于30mL甲苯，碳酸钾(2.76g，20mmol)溶于15mL去离子水，二者混合后90℃反应24h。随后用二氯甲烷(50mL×3)萃取、分液、柱层析得白色固体2.5g，产率61.8％。
化合物A1-15的合成：
在氮气氛围下，100ml三口瓶中，将3-甲基咔唑(5.0g，27.59mmol)和氢化钠(1.58g，39.4mmol)溶解到20mL DMF中搅拌1小时，然后将溶有中间体M1-15(2.66g，6.57mmol)的DMF溶液逐滴加入，全部加完后加热至80℃，搅拌过夜。随后将反应液倒入水中，过滤得到固体，用色谱柱分离提纯，得黄色固体A1-15，产率71.1％。
产物质谱(m/e)：1049.2，元素分析：理论值C,81.28；H,4.52；N,6.68；Se,7.53，实测值C,81.27；H,4.51；N,6.69；Se,7.55。
合成实施例16：化合物A1-16的合成
中间体M1-16的合成：
氮气氛围下，在100mL三口瓶中将4-溴-2,3,5,6-四氟苯腈(2.54g，10mmol)、4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-硼酸(2.77g，10mmol)、四三苯基膦钯(0.58g，0.5mmol)溶于30mL甲苯，碳酸钾(2.76g，20mmol)溶于15mL去离子水，二者混合后90℃反应24h。随后用二氯甲烷(50mL×3)萃取、分液、柱层析得白色固体2.5g，产率61.5％。
化合物A1-16的合成：
在氮气氛围下，100ml三口瓶中，将3-甲基咔唑(5.0g，27.59mmol)和氢化钠(1.58g，39.4mmol)溶解到20mL DMF中搅拌1小时，然后将溶有中间体M1-16(2.67g，6.57mmol)的DMF溶液逐滴加入，全部加完后加热至80℃，搅拌过夜。随后将反应液倒入水中，过滤得到固体，用色谱柱分离提纯，得黄色固体A1-16，产率70.9％。
产物质谱(m/e)：1051.3，元素分析：理论值C,84.55；H,4.79；N,10.66，实测值C,84.56；H,4.80；N,10.67。
合成实施例17：化合物A1-17的合成
中间体M1-17的合成：
氮气氛围下，在100mL三口瓶中将4-溴-2,3,5,6-四氟苯腈(2.54g，10mmol)、吡啶-4-硼酸(1.23g，10mmol)、四三苯基膦钯(0.58g，0.5mmol)溶于30mL甲苯，碳酸钾(2.76g，20mmol)溶于15mL去离子水，二者混合后90℃反应24h。随后用二氯甲烷(50mL×3)萃取、分液、柱层析得白色固体2.1g，产率83.3％。
化合物A1-17的合成：
在氮气氛围下，100ml三口瓶中，将3-甲基咔唑(5.0g，27.59mmol)和氢化钠(1.58g，39.4mmol)溶解到20mL DMF中搅拌1小时，然后将溶有中间体M1-17(1.66g，6.57mmol)的DMF溶液逐滴加入，全部加完后加热至80℃，搅拌过夜。随后将反应液倒入水中，过滤得到固体，用色谱柱分离提纯，得黄色固体A1-17，产率83.2％。
产物质谱(m/e)：897.1，元素分析：理论值C,85.69；H,4.94；N,9.37，实测值C,85.70；H,4.93；N,9.36。
合成实施例18：化合物A1-18的合成
中间体M1-18的合成：
氮气氛围下，在100mL三口瓶中将4-溴-2,3,5,6-四氟苯腈(2.54g，10mmol)、吡啶-2-硼酸(1.23g，10mmol)、四三苯基膦钯(0.58g，0.5mmol)溶于30mL甲苯，碳酸钾(2.76g，20mmol)溶于15mL去离子水，二者混合后90℃反应24h。随后用二氯甲烷(50mL×3)萃取、分液、柱层析得白色固体2.1g，产率83.3％。
化合物A1-18的合成：
在氮气氛围下，100ml三口瓶中，将3-甲基咔唑(5.0g，27.59mmol)和氢化钠(1.58g，39.4mmol)溶解到20mL DMF中搅拌1小时，然后将溶有中间体M1-18(1.66g，6.57mmol)的DMF溶液逐滴加入，全部加完后加热至80℃，搅拌过夜。随后将反应液倒入水中，过滤得到固体，用色谱柱分离提纯，得黄色固体A1-18，产率83.2％。
产物质谱(m/e)：897.1，元素分析：理论值C,85.69；H,4.94；N,9.37，实测值C,85.70；H,4.93；N,9.36。
合成实施例19：化合物A1-19的合成
中间体M1-19的合成：
氮气氛围下，在100mL三口瓶中将4-溴-2,3,5,6-四氟苯腈(2.54g，10mmol)、吡啶-3-硼酸(1.23g，10mmol)、四三苯基膦钯(0.58g，0.5mmol)溶于30mL甲苯，碳酸钾(2.76g，20mmol)溶于15mL去离子水，二者混合后90℃反应24h。随后用二氯甲烷(50mL×3)萃取、分液、柱层析得白色固体2.1g，产率83.3％。
化合物A1-19的合成：
在氮气氛围下，100ml三口瓶中，将3-甲基咔唑(5.0g，27.59mmol)和氢化钠(1.58g，39.4mmol)溶解到20mL DMF中搅拌1小时，然后将溶有中间体M1-19(1.66g，6.57mmol)的DMF溶液逐滴加入，全部加完后加热至80℃，搅拌过夜。随后将反应液倒入水中，过滤得到固体，用色谱柱分离提纯，得黄色固体A1-19，产率83.2％。
产物质谱(m/e)：897.1，元素分析：理论值C,85.69；H,4.94；N,9.37，实测值C,85.70；H,4.93；N,9.36。
合成实施例20：化合物A1-20的合成
中间体M1-20的合成：
氮气氛围下，在100mL三口瓶中将4-溴-2,3,5,6-四氟苯腈(2.54g，10mmol)、嘧啶-5-硼酸(1.24g，10mmol)、四三苯基膦钯(0.58g，0.5mmol)溶于30mL甲苯，碳酸钾(2.76g，20mmol)溶于15mL去离子水，二者混合后90℃反应24h。随后用二氯甲烷(50mL×3)萃取、分液、柱层析得白色固体2.1g，产率82.9％。
化合物A1-20的合成：
在氮气氛围下，100ml三口瓶中，将3-甲基咔唑(5.0g，27.59mmol)和氢化钠(1.58g，39.4mmol)溶解到20mL DMF中搅拌1小时，然后将溶有中间体M1-20(1.66g，6.57mmol)的DMF溶液逐滴加入，全部加完后加热至80℃，搅拌过夜。随后将反应液倒入水中，过滤得到固体，用色谱柱分离提纯，得黄色固体A1-20，产率83.2％。
产物质谱(m/e)：898.09，元素分析：理论值C,84.26；H,4.83；N,10.92，实测值C,84.27；H,4.82；N,10.93。
合成实施例21：化合物B2-1的合成
Figure BDA0002802275810000641
4'-溴-2',3',5',6'-四氟-[1,1'-联苯]-4-苯腈的合成:
氮气氛围下，在100mL三口瓶中将1,4-溴-2,3,5,6-四氟苯(2.10g，6.81mmol)、4-氰基苯硼酸(1g，6.81mmol)、四三苯基膦钯(0.40g，0.34mmol)溶于30mL甲苯，碳酸钾(2.76g，20mmol)溶于15mL去离子水，二者混合后90℃反应24h。随后用二氯甲烷(50mL×3)萃取、分液、柱层析得白色固体1.9g，产率84.6％。
中间体M2-1的合成：
Figure BDA0002802275810000642
氮气氛围下，在100mL三口瓶中将4'-溴-2',3',5',6'-四氟-[1,1'-联苯]-4-苯腈(3.3g，10mmol)、苯硼酸(1.22g，10mmol)、四三苯基膦钯(0.58g，0.5mmol)溶于30mL甲苯，碳酸钾(2.76g，20mmol)溶于15mL去离子水，二者混合后90℃反应24h。随后用二氯甲烷(50mL×3)萃取、分液、柱层析得白色固体2.1g，产率83.6％。
Figure BDA0002802275810000643
化合物B2-1的合成：
在氮气氛围下，100ml三口瓶中，将3-甲基咔唑(5.0g，27.59mmol)和氢化钠(1.91g，47.7mmol)溶解到20mL DMF中搅拌1小时，然后将溶有中间体M2-1(2.15g，6.6mmol)的DMF溶液逐滴加入，全部加完后加热至80℃，搅拌过夜。随后将反应液倒入水中，过滤得到固体，用色谱柱分离提纯，得黄色固体B2-1，产率84.6％。
产物质谱(m/e)：972.21，元素分析：理论值C,87.72；H,5.08；N,7.20，实测值C,87.72；H,5.06；N,7.21。
合成实施例22：化合物B2-2的合成
中间体M2-2的合成：
氮气氛围下，在100mL三口瓶中将4’-溴-2’,3’,5’,6’-四氟-[1,1’-联苯]-4-苯腈(3.30g,10mmol)、4-甲基苯硼酸(1.36g，10mmol)、四三苯基膦钯(0.58g，0.5mmol)溶于30mL甲苯，碳酸钾(2.76g，20mmol)溶于15mL去离子水，二者混合后90℃反应24h。随后用二氯甲烷(50mL×3)萃取、分液、柱层析得白色固体2.2g，产率82.9％。
化合物B2-2的合成：
在氮气氛围下，100ml三口瓶中，将3-甲基咔唑(5.0g，27.59mmol)和氢化钠(1.91g，47.7mmol)溶解到20mL DMF中搅拌1小时，然后将溶有中间体M2-2(2.24g，6.57mmol)的DMF溶液逐滴加入，全部加完后加热至80℃，搅拌过夜。随后将反应液倒入水中，过滤得到固体，用色谱柱分离提纯，得黄色固体B2-2，产率90.6％。
产物质谱(m/e)：986.24，元素分析：理论值C,87.69；H,5.21；N,7.10，实测值C,87.68；H,5.21；N,7.11。
合成实施例23：化合物B2-3的合成
中间体M2-3的合成：
氮气氛围下，在100mL三口瓶中将4’-溴-2’,3’,5’,6’-四氟-[1,1’-联苯]-4-苯腈(3.30g,10mmol)、4-异丙基苯硼酸(1.64g，10mmol)、四三苯基膦钯(0.58g，0.5mmol)溶于30mL甲苯，碳酸钾(2.76g，20mmol)溶于15mL去离子水，二者混合后90℃反应24h。随后用二氯甲烷(50mL×3)萃取、分液、柱层析得白色固体2.5g，产率85.2％。
化合物B2-3的合成：
在氮气氛围下，100ml三口瓶中，将3-甲基咔唑(5.0g，27.59mmol)和氢化钠(1.64g，40.9mmol)溶解到20mL DMF中搅拌1小时，然后将溶有中间体M2-3(2.43g，6.57mmol)的DMF溶液逐滴加入，全部加完后加热至80℃，搅拌过夜。随后将反应液倒入水中，过滤得到固体，用色谱柱分离提纯，得黄色固体B2-3，产率87.5％。
产物质谱(m/e)：1014.29，元素分析：理论值C,87.63；H,5.47；N,6.90，实测值C,87.65；H,5.45；N,6.91。
合成实施例24：化合物B2-4的合成
中间体M2-4的合成：
氮气氛围下，在100mL三口瓶中将4-溴-2,3,5,6-四氟苯腈(2.54g，10mmol)、4-叔丁基苯硼酸(1.78g，10mmol)、四三苯基膦钯(0.58g，0.5mmol)溶于30mL甲苯，碳酸钾(2.76g，20mmol)溶于15mL去离子水，二者混合后90℃反应24h。随后用二氯甲烷(50mL×3)萃取、分液、柱层析得白色固体2.5g，产率85.2％。
化合物B2-4的合成：
在氮气氛围下，100ml三口瓶中，将3-甲基咔唑(5.0g，27.59mmol)和氢化钠(1.56g，39mmol)溶解到20mL DMF中搅拌1小时，然后将溶有中间体M2-3(2.52g，6.6mmol)的DMF溶液逐滴加入，全部加完后加热至80℃，搅拌过夜。随后将反应液倒入水中，过滤得到固体，用色谱柱分离提纯，得黄色固体B2-4，产率79.9％。
产物质谱(m/e)：1028.32，元素分析：理论值C,87.60；H,5.59；N,6.81，实测值C,87.62；H,5.58；N,6.80。
合成实施例25：化合物B2-5的合成
中间体M2-5的合成：
氮气氛围下，在100mL三口瓶中将4-溴-2,3,5,6-四氟苯腈(2.54g，10mmol)、4-三氘代甲基苯硼酸(1.39g，10mmol)、四三苯基膦钯(0.58g，0.5mmol)溶于30mL甲苯，碳酸钾(2.76g，20mmol)溶于15mL去离子水，二者混合后90℃反应24h。随后用二氯甲烷(50mL×3)萃取、分液、柱层析得白色固体2.5g，产率93.2％。
化合物B2-5的合成：
在氮气氛围下，100ml三口瓶中，将3-甲基咔唑(5.0g，27.59mmol)和氢化钠(1.79g，44.7mmol)溶解到20mL DMF中搅拌1小时，然后将溶有中间体M2-5(2.26g，6.57mmol)的DMF溶液逐滴加入，全部加完后加热至80℃，搅拌过夜。随后将反应液倒入水中，过滤得到固体，用色谱柱分离提纯，得黄色固体B2-5，产率83.1％。
产物质谱(m/e)：989.25，元素分析：理论值C,87.42；H,5.50；N,7.08，实测值C,87.43；H,5.51；N,7.07。
合成实施例26：化合物B2-6的合成
中间体M2-6的合成：
氮气氛围下，在100mL三口瓶中将4-溴-2,3,5,6-四氟苯腈(2.54g，10mmol)、4-氘代异丙基苯硼酸(1.71g，10mmol)、四三苯基膦钯(0.58g，0.5mmol)溶于30mL甲苯，碳酸钾(2.76g，20mmol)溶于15mL去离子水，二者混合后90℃反应24h。随后用二氯甲烷(50mL×3)萃取、分液、柱层析得白色固体2.5g，产率83.24％。
化合物B2-6的合成：
在氮气氛围下，100ml三口瓶中，将3-甲基咔唑(5.0g，27.59mmol)和氢化钠(1.6g，40.0mmol)溶解到20mL DMF中搅拌1小时，然后将溶有中间体M2-6(2.47g，6.6mmol)的DMF溶液逐滴加入，全部加完后加热至80℃，搅拌过夜。随后将反应液倒入水中，过滤得到固体，用色谱柱分离提纯，得黄色固体B2-6，产率89.0％。
产物质谱(m/e)：1021.3，元素分析：理论值C,87.03；H,6.12；N,6.86，实测值C,87.02；H,6.11；N,6.87。
合成实施例27：化合物B2-7的合成
中间体M2-7的合成：
氮气氛围下，在100mL三口瓶中将4-溴-2,3,5,6-四氟苯腈(2.54g，10mmol)、4-氘代叔丁基苯硼酸(1.87g，10mmol)、四三苯基膦钯(0.58g，0.5mmol)溶于30mL甲苯，碳酸钾(2.76g，20mmol)溶于15mL去离子水，二者混合后90℃反应24h。随后用二氯甲烷(50mL×3)萃取、分液、柱层析得白色固体2.5g，产率79.02％。
化合物B2-7的合成：
在氮气氛围下，100ml三口瓶中，将3-甲基咔唑(5.0g，27.59mmol)和氢化钠(1.6g，40.0mmol)溶解到20mL DMF中搅拌1小时，然后将溶有中间体M2-7(2.58g，6.32mmol)的DMF溶液逐滴加入，全部加完后加热至80℃，搅拌过夜。随后将反应液倒入水中，过滤得到固体，用色谱柱分离提纯，得黄色固体B2-7，产率79.5％。
产物质谱(m/e)：1037.4，元素分析：理论值C,86.84；H,6.41；N,6.75，实测值C,86.83；H,6.43；N,6.74。
合成实施例28：化合物B2-8的合成
中间体M2-8的合成：
氮气氛围下，在100mL三口瓶中将4-溴-2,3,5,6-四氟苯腈(2.54g，10mmol)、4-氰基苯硼酸(1.47g，10mmol)、四三苯基膦钯(0.58g，0.5mmol)溶于30mL甲苯，碳酸钾(2.76g，20mmol)溶于15mL去离子水，二者混合后90℃反应24h。随后用二氯甲烷(50mL×3)萃取、分液、柱层析得白色固体2.5g，产率82.4％。
化合物B2-8的合成：
在氮气氛围下，100ml三口瓶中，将3-甲基咔唑(5.0g，27.59mmol)和氢化钠(1.6g，40.0mmol)溶解到20mL DMF中搅拌1小时，然后将溶有中间体M2-8(2.31g，6.6mmol)的DMF溶液逐滴加入，全部加完后加热至80℃，搅拌过夜。随后将反应液倒入水中，过滤得到固体，用色谱柱分离提纯，得黄色固体B2-8，产率80.45％。
产物质谱(m/e)：997.2，元素分析：理论值C,86.72；H,4.85；N,8.43，实测值C,86.73；H,4.86；N,8.41。
合成实施例29：化合物B2-9的合成
中间体M2-9的合成：
氮气氛围下，在100mL三口瓶中将4-溴-2,3,5,6-四氟苯腈(2.54g，10mmol)、2-萘硼酸(1.72g，10mmol)、四三苯基膦钯(0.58g，0.5mmol)溶于30mL甲苯，碳酸钾(2.76g，20mmol)溶于15mL去离子水，二者混合后90℃反应24h。随后用二氯甲烷(50mL×3)萃取、分液、柱层析得白色固体2.5g，产率82.9％。
化合物B2-9的合成：
在氮气氛围下，100ml三口瓶中，将3-甲基咔唑(5.0g，27.59mmol)和氢化钠(1.58g，39.4mmol)溶解到20mL DMF中搅拌1小时，然后将溶有中间体M2-9(2.48g，6.57mmol)的DMF溶液逐滴加入，全部加完后加热至80℃，搅拌过夜。随后将反应液倒入水中，过滤得到固体，用色谱柱分离提纯，得黄色固体B2-9，产率80.42％。
产物质谱(m/e)：1022.3，元素分析：理论值C,88.12；H,5.03；N,6.85，实测值C,88.11；H,5.05；N,6.85。
合成实施例30：化合物B2-10的合成
中间体M2-10的合成：
氮气氛围下，在100mL三口瓶中将4’-溴-2’,3’,5’,6’-四氟-[1,1’-联苯]-4-苯腈(3.30g,10mmol)、1-萘硼酸(1.72g，10mmol)、四三苯基膦钯(0.58g，0.5mmol)溶于30mL甲苯，碳酸钾(2.76g，20mmol)溶于15mL去离子水，二者混合后90℃反应24h。随后用二氯甲烷(50mL×3)萃取、分液、柱层析得白色固体2.5g，产率82.9％。
化合物B2-10的合成：
在氮气氛围下，100ml三口瓶中，将3-甲基咔唑(5.0g，27.59mmol)和氢化钠(1.58g，39.4mmol)溶解到20mL DMF中搅拌1小时，然后将溶有中间体M2-10(2.48g，6.57mmol)的DMF溶液逐滴加入，全部加完后加热至80℃，搅拌过夜。随后将反应液倒入水中，过滤得到固体，用色谱柱分离提纯，得黄色固体B2-10，产率80.42％。
产物质谱(m/e)：1022.3，元素分析：理论值C,88.12；H,5.03；N,6.85，实测值C,88.11；H,5.05；N,6.85。
合成实施例31：化合物B2-11的合成
中间体M2-11的合成：
氮气氛围下，在100mL三口瓶中将4’-溴-2’,3’,5’,6’-四氟-[1,1’-联苯]-4-苯腈(3.30g,10mmol)、喹啉-6-硼酸(1.73g，10mmol)、四三苯基膦钯(0.58g，0.5mmol)溶于30mL甲苯，碳酸钾(2.76g，20mmol)溶于15mL去离子水，二者混合后90℃反应24h。随后用二氯甲烷(50mL×3)萃取、分液、柱层析得白色固体2.5g，产率82.7％。
化合物B2-11的合成：
在氮气氛围下，100ml三口瓶中，将3-甲基咔唑(5.0g，27.59mmol)和氢化钠(1.58g，39.4mmol)溶解到20mL DMF中搅拌1小时，然后将溶有中间体M2-11(2.48g，6.57mmol)的DMF溶液逐滴加入，全部加完后加热至80℃，搅拌过夜。随后将反应液倒入水中，过滤得到固体，用色谱柱分离提纯，得黄色固体B2-11，产率78.7％。
产物质谱(m/e)：1023.3，元素分析：理论值C,86.86；H,4.93；N,8.21，实测值C,86.86；H,4.93；N,8.21。
合成实施例32：化合物B2-12的合成
中间体M2-12的合成：
氮气氛围下，在100mL三口瓶中将4’-溴-2’,3’,5’,6’-四氟-[1,1’-联苯]-4-苯腈(3.30g,10mmol)、异喹啉-6-硼酸(1.73g，10mmol)、四三苯基膦钯(0.58g，0.5mmol)溶于30mL甲苯，碳酸钾(2.76g，20mmol)溶于15mL去离子水，二者混合后90℃反应24h。随后用二氯甲烷(50mL×3)萃取、分液、柱层析得白色固体2.5g，产率82.7％。
化合物B2-12的合成：
在氮气氛围下，100ml三口瓶中，将3-甲基咔唑(5.0g，27.59mmol)和氢化钠(1.58g，39.4mmol)溶解到20mL DMF中搅拌1小时，然后将溶有中间体M2-12(2.48g，6.57mmol)的DMF溶液逐滴加入，全部加完后加热至80℃，搅拌过夜。随后将反应液倒入水中，过滤得到固体，用色谱柱分离提纯，得黄色固体B2-11，产率78.7％。
产物质谱(m/e)：1023.3，元素分析：理论值C,86.86；H,4.93；N,8.21，实测值C,86.86；H,4.93；N,8.21。
合成实施例33：化合物B2-13的合成
中间体M2-13的合成：
氮气氛围下，在100mL三口瓶中将4’-溴-2’,3’,5’,6’-四氟-[1,1’-联苯]-4-苯腈(3.30g,10mmol)、二苯并[b,d]呋喃-2-硼酸(2.12g，10mmol)、四三苯基膦钯(0.58g，0.5mmol)溶于30mL甲苯，碳酸钾(2.76g，20mmol)溶于15mL去离子水，二者混合后90℃反应24h。随后用二氯甲烷(50mL×3)萃取、分液、柱层析得白色固体2.5g，产率73.3％。
化合物B2-13的合成：
在氮气氛围下，100ml三口瓶中，将3-甲基咔唑(5.0g，27.59mmol)和氢化钠(1.58g，39.4mmol)溶解到20mL DMF中搅拌1小时，然后将溶有中间体M2-13(2.74g，6.57mmol)的DMF溶液逐滴加入，全部加完后加热至80℃，搅拌过夜。随后将反应液倒入水中，过滤得到固体，用色谱柱分离提纯，得黄色固体B2-13，产率75.6％。
产物质谱(m/e)：1062.3，元素分析：理论值C,87.06；H,4.84；N,6.59；O,1.51，实测值C,87.09；H,4.86；N,6.57；O,1.50。
合成实施例34：化合物B2-14的合成
中间体M2-14的合成：
氮气氛围下，在100mL三口瓶中将4’-溴-2’,3’,5’,6’-四氟-[1,1’-联苯]-4-苯腈(3.30g,10mmol)、二苯并[b,d]噻吩-2-硼酸(2.28g，10mmol)、四三苯基膦钯(0.58g，0.5mmol)溶于30mL甲苯，碳酸钾(2.76g，20mmol)溶于15mL去离子水，二者混合后90℃反应24h。随后用二氯甲烷(50mL×3)萃取、分液、柱层析得白色固体2.5g，产率69.9％。
化合物B2-14的合成：
在氮气氛围下，100ml三口瓶中，将3-甲基咔唑(5.0g，27.59mmol)和氢化钠(1.58g，39.4mmol)溶解到20mL DMF中搅拌1小时，然后将溶有中间体M2-14(2.85g，6.57mmol)的DMF溶液逐滴加入，全部加完后加热至80℃，搅拌过夜。随后将反应液倒入水中，过滤得到固体，用色谱柱分离提纯，得黄色固体B2-14，产率74.3％。
产物质谱(m/e)：1078.3，元素分析：理论值C,85.77；H,4.77；N,6.49；S,2.97，实测值C,85.77；H,4.79；N,6.47；S,2.98。
合成实施例35：化合物B2-15的合成
中间体M2-15的合成：
氮气氛围下，在100mL三口瓶中将4’-溴-2’,3’,5’,6’-四氟-[1,1’-联苯]-4-苯腈(3.30g,10mmol)、二苯并[b,d]硒吩-2-硼酸(2.28g，10mmol)、四三苯基膦钯(0.58g，0.5mmol)溶于30mL甲苯，碳酸钾(2.76g，20mmol)溶于15mL去离子水，二者混合后90℃反应24h。随后用二氯甲烷(50mL×3)萃取、分液、柱层析得白色固体2.5g，产率61.8％。
化合物B2-15的合成：
在氮气氛围下，100ml三口瓶中，将3-甲基咔唑(5.0g，27.59mmol)和氢化钠(1.58g，39.4mmol)溶解到20mL DMF中搅拌1小时，然后将溶有中间体M2-15(3.16g，6.57mmol)的DMF溶液逐滴加入，全部加完后加热至80℃，搅拌过夜。随后将反应液倒入水中，过滤得到固体，用色谱柱分离提纯，得黄色固体B2-15，产率71.1％。
产物质谱(m/e)：1125，元素分析：理论值C,82.19；H,4.57；N,6.22；Se,7.02，实测值C,82.21；H,4.56；N,6.22；Se,7.03。
合成实施例36：化合物B2-16的合成
中间体M2-16的合成：
氮气氛围下，在100mL三口瓶中将4’-溴-2’,3’,5’,6’-四氟-[1,1’-联苯]-4-苯腈(3.30g,10mmol)、4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-硼酸(2.77g，10mmol)、四三苯基膦钯(0.58g，0.5mmol)溶于30mL甲苯，碳酸钾(2.76g，20mmol)溶于15mL去离子水，二者混合后90℃反应24h。随后用二氯甲烷(50mL×3)萃取、分液、柱层析得白色固体2.5g，产率61.5％。
化合物B2-16的合成：
在氮气氛围下，100ml三口瓶中，将3-甲基咔唑(5.0g，27.59mmol)和氢化钠(1.58g，39.4mmol)溶解到20mL DMF中搅拌1小时，然后将溶有中间体M2-16(3.17g，6.57mmol)的DMF溶液逐滴加入，全部加完后加热至80℃，搅拌过夜。随后将反应液倒入水中，过滤得到固体，用色谱柱分离提纯，得黄色固体B2-16，产率70.9％。
产物质谱(m/e)：1127.4，元素分析：理论值C,85.23；H,4.83；N,9.94，实测值C,85.21；H,4.83；N,9.96。
合成实施例37：化合物B2-17的合成
中间体M2-17的合成：
氮气氛围下，在100mL三口瓶中将4’-溴-2’,3’,5’,6’-四氟-[1,1’-联苯]-4-苯腈(3.30g,10mmol)、吡啶-4-硼酸(1.23g，10mmol)、四三苯基膦钯(0.58g，0.5mmol)溶于30mL甲苯，碳酸钾(2.76g，20mmol)溶于15mL去离子水，二者混合后90℃反应24h。随后用二氯甲烷(50mL×3)萃取、分液、柱层析得白色固体2.1g，产率83.3％。
化合物B2-17的合成：
在氮气氛围下，100ml三口瓶中，将3-甲基咔唑(5.0g，27.59mmol)和氢化钠(1.58g，39.4mmol)溶解到20mL DMF中搅拌1小时，然后将溶有中间体M2-17(2.16g，6.57mmol)的DMF溶液逐滴加入，全部加完后加热至80℃，搅拌过夜。随后将反应液倒入水中，过滤得到固体，用色谱柱分离提纯，得黄色固体B2-17，产率83.2％。
产物质谱(m/e)：973.2，元素分析：理论值C,86.39；H,4.97；N,8.64，实测值C,86.40；H,4.96；N,8.62。
合成实施例38：化合物B2-18的合成
中间体M2-18的合成：
氮气氛围下，在100mL三口瓶中将4’-溴-2’,3’,5’,6’-四氟-[1,1’-联苯]-4-苯腈(3.30g,10mmol)、吡啶-2-硼酸(1.23g，10mmol)、四三苯基膦钯(0.58g，0.5mmol)溶于30mL甲苯，碳酸钾(2.76g，20mmol)溶于15mL去离子水，二者混合后90℃反应24h。随后用二氯甲烷(50mL×3)萃取、分液、柱层析得白色固体2.1g，产率83.3％。
化合物B2-18的合成：
在氮气氛围下，100ml三口瓶中，将3-甲基咔唑(5.0g，27.59mmol)和氢化钠(1.58g，39.4mmol)溶解到20mL DMF中搅拌1小时，然后将溶有中间体M2-18(2.16g，6.57mmol)的DMF溶液逐滴加入，全部加完后加热至80℃，搅拌过夜。随后将反应液倒入水中，过滤得到固体，用色谱柱分离提纯，得黄色固体B2-18，产率83.2％。
产物质谱(m/e)：973.2，元素分析：理论值C,86.39；H,4.97；N,8.64，实测值C,86.40；H,4.96；N,8.62。
合成实施例39：化合物B2-19的合成
中间体M2-19的合成：
氮气氛围下，在100mL三口瓶中将4’-溴-2’,3’,5’,6’-四氟-[1,1’-联苯]-4-苯腈(3.30g,10mmol)、吡啶-3-硼酸(1.23g，10mmol)、四三苯基膦钯(0.58g，0.5mmol)溶于30mL甲苯，碳酸钾(2.76g，20mmol)溶于15mL去离子水，二者混合后90℃反应24h。随后用二氯甲烷(50mL×3)萃取、分液、柱层析得白色固体2.1g，产率83.3％。
化合物B2-19的合成：
在氮气氛围下，100ml三口瓶中，将3-甲基咔唑(5.0g，27.59mmol)和氢化钠(1.58g，39.4mmol)溶解到20mL DMF中搅拌1小时，然后将溶有中间体M2-19(2.16g，6.57mmol)的DMF溶液逐滴加入，全部加完后加热至80℃，搅拌过夜。随后将反应液倒入水中，过滤得到固体，用色谱柱分离提纯，得黄色固体B2-19，产率83.2％。
产物质谱(m/e)：973.2，元素分析：理论值C,86.39；H,4.97；N,8.64，实测值C,86.40；H,4.96；N,8.62。
合成实施例40：化合物B2-20的合成
中间体M2-20的合成：
氮气氛围下，在100mL三口瓶中将4’-溴-2’,3’,5’,6’-四氟-[1,1’-联苯]-4-苯腈(3.30g,10mmol)、嘧啶-5-硼酸(1.24g，10mmol)、四三苯基膦钯(0.58g，0.5mmol)溶于30mL甲苯，碳酸钾(2.76g，20mmol)溶于15mL去离子水，二者混合后90℃反应24h。随后用二氯甲烷(50mL×3)萃取、分液、柱层析得白色固体2.1g，产率82.9％。
化合物B2-20的合成：
在氮气氛围下，100ml三口瓶中，将3-甲基咔唑(5.0g，27.59mmol)和氢化钠(1.58g，39.4mmol)溶解到20mL DMF中搅拌1小时，然后将溶有中间体M2-20(1.66g，6.57mmol)的DMF溶液逐滴加入，全部加完后加热至80℃，搅拌过夜。随后将反应液倒入水中，过滤得到固体，用色谱柱分离提纯，得黄色固体B2-20，产率83.2％。
产物质谱(m/e)：898.09，元素分析：理论值C,85.07；H,4.86；N,10.06，实测值C,85.04；H,4.87；N,10.05。
下通过将本发明的化合物具体应用到有机电致发光器件中测试实际使用性能来展示和验证本发明的技术效果和优点。
有机电致发光器件包括阳极、阴极，以及位于两个电极之间的有机材料层。该有机材料又可以分为多个区域，比如该有机材料层可以包括空穴传输区、发光层、电子传输区。
阳极的材料可以采用铟锡氧(ITO)、铟锌氧(IZO)、二氧化锡(SnO2)、氧化锌(ZnO)等氧化物透明导电材料和它们的任意组合。阴极的材料可以采用镁(Mg)、银(Ag)、铝(Al)、铝-锂(Al-Li)、钙(Ca)、镁-铟(Mg-In)、镁-银(Mg-Ag)等金属或合金以及它们之间的任意组合。
空穴传输区位于阳极和发光层之间。空穴传输区可以为单层结构的空穴传输层(HTL)，包括只含有一种化合物的单层空穴传输层和含有多种化合物的单层空穴传输层。空穴传输区也可以为包括空穴注入层(HIL)、空穴传输层(HTL)、电子阻挡层(EBL)中的至少一层的多层结构。
空穴传输区的材料可以选自但不限于酞菁衍生物如CuPc、导电聚合物或含导电掺杂剂的聚合物如聚苯撑乙烯、聚苯胺/十二烷基苯磺酸(Pani/DBSA)、聚(3,4-乙撑二氧噻吩)/聚(4-苯乙烯磺酸盐)(PEDOT/PSS)、聚苯胺/樟脑磺酸(Pani/CSA)、聚苯胺/聚(4-苯乙烯磺酸盐)(Pani/PSS)、芳香胺衍生物等。
发光层包括可以发射不同波长光谱的的发光染料(即掺杂剂，dopant)，还可以同时包括主体材料(Host)。发光层可以是发射红、绿、蓝等单一颜色的单色发光层。多种不同颜色的单色发光层可以按照像素图形进行平面排列，也可以堆叠在一起而形成彩色发光层。当不同颜色的发光层堆叠在一起时，它们可以彼此隔开，也可以彼此相连。发光层也可以是能同时发射红、绿、蓝等不同颜色的单一彩色发光层。
电子传输区可以为单层结构的电子传输层(ETL)，包括只含有一种化合物的单层电子传输层和含有多种化合物的单层电子传输层。电子传输区也可以为包括电子注入层(EIL)、电子传输层(ETL)、空穴阻挡层(HBL)中的至少一层的多层结构。
本发明的实施例中有机电致发光器件制备过程如下：
在基板上依次沉积阳极、空穴传输层、有机发光层、电子传输层、阴极，然后封装。其中，在制备有机发光层时，通过电子给体型材料源、电子受体型材料源和本发明的TADF材料源共同蒸镀的方法形成有机发光层。
具体包括以下步骤：
1、将涂布了阳极材料的玻璃板在商用清洗剂中超声处理，在去离子水中冲洗，在丙酮：乙醇混合溶剂中超声除油，在洁净环境下烘烤至完全除去水份，用紫外光和臭氧清洗，并用低能阳离子束轰击表面；
2、把上述带有阳极的玻璃板置于真空腔内，抽真空至1×10-5～9×10-3Pa，在上述阳极层膜上真空蒸镀空穴注入材料形成空穴注入层，蒸镀速率为0.1-0.5nm/s；
3、在空穴注入层之上真空蒸镀空穴传输材料形成空穴传输层，蒸镀速率为0.1-0.5nm/s，
4、在空穴传输层之上真空蒸镀器件的有机发光层，有机发光层材料中包括主体材料和本发明化合物作为染料，利用多源共蒸的方法，调节主体材料的蒸镀速率和染料的蒸镀速率使染料达到预设掺杂比例；
5、在有机发光层之上真空蒸镀器件的电子传输材料形成电子传输层，其蒸镀速率为0.1-0.5nm/s；
6、在电子传输层上以0.1-0.5nm/s真空蒸镀LiF作为电子注入层，以0.5-1nm/s真空蒸镀Al层作为器件的阴极。
本发明实施例还提供一种显示装置，所述显示装置包括如上述提供的有机电致发光器件。该显示装置具体可以为OLED显示器等显示器件，以及包括该显示器件的电视、数码相机、手机、平板电脑等任何具有显示功能的产品或者部件。该显示装置与上述有机电致发光器件相对于现有技术所具有的优势相同，在此不再赘述。
以下通过具体实施例对本发明的有机电致发光器件进行进一步的介绍。
本发明的下述实施例中，OLED包括依次层叠的阳极/空穴注入层/空穴传输层/第一激子阻挡层/发光层/第二激子阻挡层/电子传输层/电子注入层/阴极。其中，阳极为ITO；空穴注入层为HATCN；空穴传输层为NPB；第一激子阻挡层为TCTA；发光层的主体材料为mCBP，其中掺杂本发明的热活化延迟荧光材料(A1-1至A1-20，A2-1至A2-20，A3-1至A3-20，A4-1至A4-20，A5-1至A5-20，A6-1至A6-20，A7-1至A7-20，A8-1至A8-20，A9-01至A36-20，B1-1至B1-20，B2-1至B2-20，B3-1至B3-20，B4-1至B4-20，B5-1至B5-20，B6-1至B6-20，B7-1至B7-20，B8-1至B8-20，B9-01至B36-20，C1-01至C36-20，D1-01至D36-20，E1-01至E36-20，F1-01至F36-20，G1-01至G36-20中的任一个)作为发光染料，掺杂的质量百分比浓度为15％；第二激子阻挡层为DCzPm；电子传输层为DPyPA和Liq共蒸；电子注入层为LiF；阴极为Al。
Figure BDA0002802275810000721
Figure BDA0002802275810000731
(EM-1、EM-2均摘自CN106316924A的化合物)
Figure BDA0002802275810000732
(EM-3、EM-4均摘自CN110914378的化合物)
Figure BDA0002802275810000733
EM-5(摘自US20190292181权利要求中的化合物)
实施例1
将涂布了ITO透明导电层的玻璃板在商用清洗剂中超声处理，在去离子水中冲洗，在丙酮：乙醇混合溶剂中超声除油，在洁净环境下烘烤至完全除去水份，用紫外光和臭氧清洗，并用低能阳离子束轰击表面；
在ITO透明导电层之上真空蒸镀HATCN作为器件的空穴注入层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为5nm；
在空穴注入层之上真空蒸镀NPB作为器件的空穴传输层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为30nm；
在空穴传输层上真空蒸镀TCTA和作为第一激子阻挡层，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为5nm；
在第一激子阻挡层之上真空蒸镀器件的发光层，本发明的发光层中包括主体材料和染料材料，主体材料mCBP，将本发明的热活化延迟荧光材料A1-1作为染料材料。调节上述主体材料的蒸镀速率均为0.1nm/s，调节发光层中的染料蒸镀速率为主体蒸镀速率的15％比例设定，发光层蒸镀总膜厚为24nm；
在发光层之上真空共蒸DPyPA和Liq作为器件的电子传输材料，共蒸比例为1:1，蒸镀速率为0.1nm/s，蒸镀总膜厚为30nm；
在电子传输层上真空蒸镀厚度为0.5nm的LiF作为电子注入层，厚度为150nm的Al层作为器件的阴极。
ITO/HATCN(5nm)/NPB(30nm)/TCTA(5nm)/mCBP(5nm)/mCBP:15wt％A1-1(24nm)/DPyPA:Liq(30nm)/LiF(0.5nm)/Al(150nm)。
实施例2至实施例20，均与实施例1的制备方法相同，区别在于，将发光层中的发光染料由本发明的化合物A1-1分别替换为本发明的化合物A1-2,A1-3,A1-4,A1-5,A1-6,A1-7,B2-1,B2-2,B2-3,C1-1,C1-2,D3-1,D3-2,E1-1,E1-2,F5-1,F5-2,G1-1,G1-2。
对比实施例1至5，均与实施例1的制备方法相同，区别在于，将发光层中的发光染料由本发明的化合物A1-1分别替换为现有技术中的化合物EM-1至EM-5。
上述各个实施例和对比实施例例所制备的有机电致发光器件性能见下表2：
表2：
Figure BDA0002802275810000741
Figure BDA0002802275810000751
从上表2可以看出，本发明的化合物用于有机电致发光器件发光层中的发光染料时，当要求亮度为1000cd/m2时，驱动电压低至2.8V以下，电流效率高达37cd/A以上，器件寿命达到140h以上，可以有效的降低驱动电压、提高电流效率，是性能良好的发光材料。
对比例1，2，3的化合物EM-1，EM-2和EM-3与本发明所保护的化合物相比，区别在于氰基对位的取代基不同，相较于本发明所用基团采用的苯腈，对比例1和3中氰基对位采用的咔唑已被证实具备较弱的碳氮键键能，对比例2中则无任何取代基团，此两种结构对分子LUMO轨道的分散都没有帮助，不能提高材料的发光效率。同时，化合物EM-1和EM-2中不存在构象异构体，不存在若干分立的激发态能级以加速反向系间窜跃过程。实验结果显示，其器件效率和寿命都明显低于本发明。
对比例4的化合物EM-4与本发明所保护的化合物相比，区别在于有两个氰基且位于间位，无法形成直线型A-π-A结构，不利于LUMO轨道的分散。同时，采用对称的3,6-二(三氟甲基)咔唑作为给体基团，同样不能产生构象异构体。实验结果显示，其器件效率和寿命都明显低于本发明。
对比例5的化合物EM-5在氰基对位引入了具有较大位阻的基团氮杂螺芴，这会导致该基团发生强烈的扭曲，难以与中心苯环的实现有效共轭，降低材料的载流子传输性质。同时，此化合物有分子量较大的问题，蒸镀性质较差，实验结果显示其发光效率和器件寿命都低于本发明。
尽管结合实施例对本发明进行了说明，但本发明并不局限于上述实施例，应当理解，在本发明构思的引导下，本领域技术人员可进行各种修改和改进，所附权利要求概括了本发明的范围。
上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例，而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。

Claims (6)

1.一种有机化合物，具有如下式(1)所示的结构：
Figure FDA0004074487000000011
式(1)中，所述D1、D2、D3、D4各自独立地选自如下结构所示的基团：
Figure FDA0004074487000000012
Figure FDA0004074487000000021
*代表取代基团的接入键位置；
式(1)中，A选自如下结构所示的基团：
Figure FDA0004074487000000022
式(1)中，R选自如下结构所示的基团：
Figure FDA0004074487000000023
2.根据权利要求1所述的有机化合物，选自下述具体结构化合物：
Figure FDA0004074487000000031
Figure FDA0004074487000000041
Figure FDA0004074487000000051
Figure FDA0004074487000000061
Figure FDA0004074487000000071
Figure FDA0004074487000000081
Figure FDA0004074487000000091
Figure FDA0004074487000000101
Figure FDA0004074487000000111
Figure FDA0004074487000000121
3.一种根据权利要求1-2中任一项所述的化合物的应用，所述应用为在有机电子器件中作为功能材料，所述有机电子器件包括有机电致发光器件、光学传感器、太阳能电池、照明元件、有机薄膜晶体管、有机场效应晶体管、信息标签、电子人工皮肤片材、片材型扫描器或电子纸。
4.根据权利要求3所述化合物的应用为在有机电致发光器件中用作发光层材料，具体作为发光层发光染料。
5.一种有机电致发光器件，包括第一电极、第二电极和插入在所述第一电极和第二电极之间的一个或多个发光功能层，其中所述发光功能层中含有权利要求1-2中任一所述的化合物。
6.根据权利要求5所述的有机电致发光器件，所述的发光功能层包括空穴传输区、发光层、电子传输区，所述的空穴传输区形成在所述的第一电极上，所述的第二电极形成在所述的电子传输区上，所述的空穴传输区与所述的电子传输区之间为发光层；其中，所述发光层中含有权利要求1-2中任一所述的化合物。
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